EQUILBRIO DE COMPLEXAO

Na anlise qualitativa utiliza-se amplamente as reaes que levam

formao de complexos.
Complexao baseia-se em reaes que envolvem um on metlico e um
agente ligante com formao de um complexo suficientemente estvel.

Complexos - ons metlicos (cidos de

Lewis) reage com doadores de pares de

eltrons (bases de Lewis) para formar
compostos de coordenao ou complexos.

LIGANTES - doadores de pares de

eltrons ( H2O, NH3, Cl- ,CN- entre outros)

 Em 1916, Lewis descrevendo a teoria das ligaes qumicas: explicou a

formao dos complexos;
cido de base de
Lewis
Lewis
++

Pb

pode aceitar
os eltrons

[Pb
I]
aduto

Ligao covalente
+ Coordenada

par eltrons
a ser doado

A teoria do Campo Cristalino explica a formao dos complexos;

o campo ligante provoca o deslocamento dos nveis de energia nos
orbitais d (tomo central)
produz a energia responsvel pela estabilizao do complexo.

Nmero de ligaes covalentes que o ction (metal) tende a fazer com

o ligante o nmero de coordenao (2, 4 e 6)

Exemplo: O Cu2+ tem o NC = 4

Cu(NH3)42+
Positivas

Cu(NH2CH2COO)2
Neutras

CuCl42-

Negativas

Tabela 1 Composto de coordenao e nmero de coordenao

Geometrias
NC=2

Linear
NC=6

NC=4
Octadrica

Tetradrica ou
Quadrada Planar

Nomenclatura dos Compostos Coordenao

Os ligantes comparecem primeiro e depois o tomo metlico

O nome do nion deve preceder o do ction

Ligante
Brometo

Frmula
Br-

Nome do Ligante
Bromo

Carbonato
Cianeto

CO32CN-

Carbonato
Ciano

Cloreto
gua
Amnia

ClH2O
NH3

Cloro
Aquo
Amin

Complexos com Ligantes Polidentados

Compostos de coordenao

QUELATOS

on metlico coordena-se com dois ou mais grupos doadores de um

nico ligante para formar um complexo mais estvel (ligante
polidentado), ou seja, ocorre a formao de um quelato.
-Ligante com um nico grupo doador de eltrons : monodentado
-Ligante com mais grupos disponveis para ligao
polidentados ( bi, tri, tetra, penta e hexadentados )

covalente:

3+

NH3
3+

Co

6NH3

NH3
NH3

Co
NH3

NH3
NH3

Reaes de Complexao
Estas reaes envolvem um on metlico M reagindo com um ligante L
para formar o complexo ML:

ML
ML2
MLn-1

L
+

ML

ML2

L
+

ML3
L

MLn

Ligantes monodentados so adicionados numa srie de etapas

Cu(NH3)2+

Cu(NH3)22+

Cu(NH3)32+ Cu(NH3)42+

Ligantes multidentados ou polidentados Ex: etilenodiamina (en)

Cu(en)

2+

Cu(en)2

2+

As constantes de equilbrio para as reaes de formao de

complexos so:

b = [Produto]

Constante de formao

p
r

[Reagente]

= [M L]
[M] [L]

[ML]
= K1
[M] [L]

ML

1 =

2L

ML2

[ML2]
2 =
2 = K1K2
[M] [L]

3L

ML3

3=

[ML3]
3 = K1K2K3
[M] [L]

nL

MLn

n =

[MLn]
n = K1K2...Kn
[M] [L]

Equilbrio pode ser dado como a soma das etapas individuais (bn).

Formao de complexo na anlise qualitativa

Separao ou
Identificao

Mudana de Cor na soluo

Cu 2+

4NH3

Azul

Fe 2+
6CN
Verde claro
2+

Ni
Verde

6NH3

[ Cu(NH3)4] 2+
Azul escuro
[ FeCN6]

4-

Amarelo
[ Ni(NH3)6]

2+

Azul

Aumento da Solubilidade Muitos precipitados podem dissolver-se em

decorrncia da formao de complexos:
AgCl (s)

[Ag(NH3)2]

2NH3

(aq)

Cl

A formao do complexo responsvel pela dissoluo dos precipitados

pelo excesso do reagente.
AgCN(s)

CN

BiI3(s)

[AgCN2]-(aq)
[BiI4]-(aq)

Estabilidade dos Complexos

As constantes de equilbrio para as reaes de formao de complexos
pode ser dada atravs das constantes parcial (K1, K2, K3..Kn) ou constante
de formao (Kf)

K = [Produto]

Constante de formao

[Reagente]

Constante de formao por etapas:

+

Ag

[AgCN ]

CN

CN

K1=

[AgCN](s)
[AgCN2]-(aq)

K2=

= [M L]
[M] [L]

{[AgCN]}
-

[Ag+ ] [CN ]
-

{[AgCN2] }

[AgCN- ][CN ]

Equilbrio pode ser dado como a soma das etapas individuais:

+

[Ag ]

Kf =

2CN

[AgCN2]-(aq)

{[AgCN2] }
+

[Ag ] [CN ]2

Kf = 1
Kd

Efeito da Formao de ons Complexos na Solubilidade

Se os ons Pb2+ e I- reagem entre si apenas para formar PbI2 slido,
ento a solubilidade do Pb2+ seria sempre muito baixa na presena de I- .
PbI2(s)

Pb

2+

2I

- 2

2+

Kps = [Pb ] [ I ]

No entanto altas concentraes de I- causam a dissoluo do PbI2

slido, este fato pode ser explicado pela formao de uma srie de ons
complexos.
Pb

2+

PbI

PbI2
PbI3

I
I
I
I

PbI

PbI2
PbI3

2PbI4

K1 =
K2 =
K3 =
K4 =

[PbI+]

= 1,0 x10

[Pb 2+] [ I ]
[PbI2]

= 1,4 x101

[PbI ] [ I ]
-

[PbI3 ]

= 0,6 x101

[PbI2] [ I ]
2-

[PbI4 ]
-

[PbI3 ] [ I ]

= 0,4 x10

Equao Global
Pb

2+

4I

2PbI4

Kf =

[PbI42-]
2+

[Pb ] [ I ]4

= K1xK2xK3xK4 = 3,4 x10

Em baixas [I-] a solubilidade do Pb2+ governada pela ppt do PbI2(s).

Em altas [I-] a [Pb2+] total dissolvida e maior do que a [Pb2+]
Tabela 1 Constantes de formao a 25C
on Complexo

Kf

Ag(NH3)2+

1,7 x 107

Ag(CN)2-

1,0 x 1021

Cr(OH)4-

8,0 x 1029

Co(SCN)42-

1,0 x 103

Cu(NH3)42+

5,0 x 1012

Cu(CN)42-

1,0 x 1025

Ni(NH3)62+

5,5 x 108

Fe(CN)64-

1,0 x 1035

Fe(CN)63-

1,0 x 1042

Reaes com cidos Aminocarboxlicos

As aminas tercirias que contm grupos cidos carboxlicos formam
quelatos estavis com vrios ons metlicos

cido Etilenodiaminotetractico (EDTA)

HOOC

5
2

HOOC

COOH

CH2

H2C
CH2

CH2

COOH

CH2

H2C

EDTA possui seis stios potenciais para a ligao de ons metlicos

Constantes de dissociao para os grupos cidos do EDTA

Ka1 = 1,02 x 10-2, Ka2 = 2,14 x 10-3, Ka3 = 6,92 x 10-7 , Ka4 = 5,50 x 10-11
As vrias espcies de EDTA so abreviadas por:

2-

3-

H4Y, H3Y , H2Y , HY

4-

e Y

Complexos do EDTA com ons metlicos

Nas titulaes com EDTA, o reagente combina com os ons metlicos na
proporo de 1:1 no importando com a carga do ction
O EDTA forma quelatos (estveis)
com todos os ctions exceto os metais
alcalinos.
A alta estabilidade resulta dos
vrios stios complexantes da molcula,
o ction envolvido e isolado das
molculas do solvente

A habilidade do EDTA em complexar metais responsvel por seu uso

difundido como conservante alimentcio e de amostras biolgicas.

Tabela 3 - Constantes de formao dos complexos de EDTA

As constantes de formao referem ao equilbrio que envolve espcies Y4M

n+

4-

(n-4)+
[MY
]
KMY
= n+
4[M ] [Y ]

MY

(n-4)+