ADITIVAO DE POLMEROS
DEGRADAO E ESTABILIZAO DE
POLMEROS
Profa. Sandra A. Cruz
- Degradao de polmeros
- Estabilizao de polmeros
Bibliografia:
- De Paoli, M. A., Degradao e Estabilizao de Polmeros, Artliber Editora,
2009.
- Artigos descritos na apresentao.
Degradao de Polmeros
Polmeros Substituio massiva de antigos materiais
Vantagens
PROCESSOS DEGRADATIVOS
- Despolimerizao
Degradao
Alterao
qumica
- Oxidao
- Reticulao
- Ciso de cadeias
Degradao
- Alterao de propriedades
- Alterao de aspecto visual
- Reciclagem qumica do PET
- Mastigao da borracha
- Rejeitos no reciclveis
Recombinao intramolecular
Representao esquemtica da reao de reticulao e de ciclizao (R pode ser H,
ramificao ou um substituinte)
Formao de duplas
Processo de Injeo-Sopro
(1)
(2)
(3)
(4)
Figura 4.1: Etapas para a produo de garrafas pelo processo de injeo sopro: (1) injeo da pr-forma,
(2) condicionamento/aquecimento, (3) estiramento e sopro, (4) ejeo.
PETgv
PETgr
Tipo
Causa
Fotlise
Luz
Radilise
Radiao gama
Termlise
Calor
Rompimento mecnico
Cisalhamento
Hidrlise
(homoltica)
(heteroltica)
Alta energia
Macroradicais:
- Podem se recombinar
- Podem difundir (temp, estado fsico e morfologia).
Exemplo:
Ciso de cadeias no PVC
polimerizao.
Atuao conjunta
ou isolada
Resduos catalticos
tenses mecnicas
-cisalhamento
Ataque
biolgico
POLMERO
temperatura
Luz
Radiao de alta
energia
- Biodegradao
- Fotodegradao
- Termooxidao
- Fotooxidao
- Degradao Termomecnica
- Etc...
Processos degradativos
PROCESSOS DEGRADATIVOS
A) Degradao Mecnica
Tempo de relaxao
Tempo de relaxao
existncia de reticulaes
Processos degradativos
b) Degradao Trmica
Relacionado a estabilidade trmica todos os polmeros so sensveis a T
Exemplos:
- PVC
- Poliimida aromtica
Degradao trmica:
Alta: degradao
trmica
As ligaes primrias e
secundrias afetam
fortemente o inicio de
decomposio trmica.
condutividade trmica
Baixa: degradao
superficial
Emaranhamento molecular
Processos degradativos
c) Degradao Oxidativa
- Muitos polmeros so susceptveis ao ataque pelo oxignio durante a sua
cruzadas.
Processos degradativos
1. Etapa
Processos degradativos
2 Etapa
Processos degradativos
Processos degradativos
Processos degradativos
Extrnsecos: normalmente
associados a condies
de processo e servio
Processos degradativos
Presena de metais
Processos degradativos
Ni
Cr
Al
Mg
Ti
Si
g/g (ppm)
ND
13
95
130
ND
5200
200
Processos degradativos
d) Fotodegradao
Ocorre por meio de reaes fotoqumicas
Contaminaes, defeitos na
cadeia, etc.
Processos degradativos
d) Fotodegradao
Polmeros: diferente sensibilidade a exposio luz ultravioleta de diferentes
comprimentos de onda (ou outras radiaes de alta energia).
Radiao
Tabela. Comprimentos de onda da radiao ultravioleta de
UV: 290 a
mxima sensibilidade para vrios polmeros.
400nm
Processos degradativos
Processos degradativos.....outros
Processos degradativos.....outros
Na prtica
Processos degradativos.....outros
Processos degradativos.....outros
Artigo:
Degradao de Polipropileno: Aspectos tericos e recentes avanos em sua
estabilizao. Autores: J.A.M. Agnelli, M.A. Chinellato, Polmeros, jul/set-1992.
Estabilizao de Polmeros
Estabilizantes inibem ou retardam os processos degradativos.
http://pintassilgo2.ipen.br/biblioteca/2007/inac/11979.pdf
Monmero
Polmero
Transformao:
produto ou composto
Pacote bsico de
estabilizao definido
como no estabilizado
Uso
reciclagem
Estabilizao de Polmeros
- Antioxidantes
- Fotoestabilizantes
Estabilizantes
- Desativadores de metais
- Captadores de cidos
Classificao
Tipos de Estabilizantes
1) Estabilizantes Primrios/Antioxidantes Primrios
Mecanismo de degradao da
maioria dos polmeros
Estabilizante Primrio
Estabilizante Primrio
X radical ?????
Macroradical
Estabilizante
Primrio
-Pouco reativo
Pg 64 Agnelli
???
PEAD ps-consumo
Pq no
utilizar em
polmeros?
Vantagem:
Ligao
C-C
348
C-H (primrio)
432
C-H (secundrio)
410
C-H (tercirio)
390
PO-OH PO + OH
Estabilizante Secundrio
Fosfitos e
fosfonitos
Sulfitos
Estabilizante Primrio
Estabilizante Secundrio
SINERGIA
PP extrudado
2600 C
Consideraes finais:
ou cristalina?
3- Estabilidade
2) Fotoestabilizantes
Polmeros
A maioria no
absorvem luz na
regio do visvel
Sofrem processos de
degradao iniciados
pela luz
A) Absorvedores de UV
Atuam absorvendo a energia luminosa na regio do ultravioleta e a dissipando
por meio de energia trmica .
Molcula base
Hidroxibenzofenona
Formao de um ENOL
menor estabilidade
Molcula base
Hidroxifenilbenzotriazol
Molcula base
Hidroxifenilbenzotriazina
B) Bloqueadores de UV
Impedem que a radiao atinja o polmero, evitando assim que sejam
iniciadas as reaes de formao de radicais livres.
Dixido de titnio (<100 nm) um dos mais utilizados, aumenta o poder de
espalhamento na regio espectral do UV e menor espalhamento no visvel,
filtrando o UV.
ndice de refrao de alguns pigmentos e cargas brancas
comparados aos ndices de refrao de alguns polmeros.
ao da luz.
D) Desativadores de Metais
- Resduos de catalisador
- Resduos de maquirio
- Resduo de cargas minerais
- Aplicao
Desativadores de metal agente quelante que forma um complexo com o
metal desativando-o.