Estereoqumica

Definicin de ismeros :
Compuestos con igual frmula molecular pero diferente estructura y,
por lo tanto, diferentes propiedades.

Estereoqumica
Is m e ro s d e :
F u n c i n

F rm u la G lo b a l
C 2H 6O

H 3C

H 3C

O
CH3

OH

E ta n o l

E te r d im e tlic o
O

ESTRUCTURALES

C 3H 6O

H 3C

P ro p a n a l
P o s ic i n

C 4H 10O

CH3

H 3C

P ro p a n o n a

OH
H 3C

CH3

2 -b u ta n o l

H 3C

OH

1 -b u ta n o l

C 5H 10O

CH3

H 3C

2 -p e n ta n o n a
C adena

C 4H 10

3 -p e n ta n o n a

CH3

H 3C

H 3C

H 3C

is o b u ta n o

C 5H 12

CH3

H 3C

CH3

n -b u ta n o

CH3
H 3C

CH3

H 3C

CH3

CH3

n e o p e n ta n o

n -p e n ta n o

Estereoqumica
Estereoismeros son sustancias cuyas molculas tienen el mismo nmero y tipo de
tomos colocados en el mismo orden, diferencindose nicamente en la disposicin
espacial que ocupan.
CONFORMACIONALES

CONFIGURACIONALES
Ismeros pticos

Ismeros geomtricos
enantimeros
COOH

diastereoismeros

COOH

CH3

H3C

OH

H
OH

cidolctico

Estereoqumica
ESTEREOISMEROS
ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES

Producidos por la rotacin en torno a un enlace simple C-C.

Ejemplos:
a) Etano

b) Butano

Interconvertibles a
temperatura
ambiente

Estereoqumica
Quiralidad y simetra :
La isomera ptica se produce en sustancias que presentan
quiralidad. La quiralidad es caracterstica de los objetos que no
tienen ningn centro, eje o plano de simetra.

La mano, el auto y el tornillo son

quirales. La silla es aquiral (no
quiral) por presentar un plano de
simetra.
5

Estereoqumica
Carbono asimtrico :
Un carbono es asimtrico cuando los 4 grupos a los que est
enlazado (hibridacin sp3) son diferentes.
Un carbono
asimtrico es
quiral y presenta isomera
ptica
ya
que
no
es
superponible con su imagen
especular .
Si el carbono tiene 2
grupos iguales no es
asimtrico
y
no
presenta
isomera
ptica, ya que la
imagen especular es
el mismo compuesto
6
rotado.

Estereoqumica
Luz plano polarizada :
Aquella luz que slo vibra en un determinado plano, como puede
verse a continuacin:

La luz polarizada se logra haciendo pasar la luz a travs de un

polarizador que solo dejar pasar la luz en un plano ya que absorbe
7
todo el resto.

Estereoqumica
El polarmetro :
El polarmetro es el equipo mediante el cual se mide la actividad
ptica de una sustancia y un esquema del mismo sera:

Al pasar la luz polarizada por la sustancia pticamente activa, esta

rota el plano de la luz polarizada. Girando el segundo polarizador
(analizador) se puede determinar cual fue el ngulo en que la
sustancia pticamente activa hizo rotar el plano de la luz polarizada.

Estereoqumica
El polarmetro :
La rotacin del plano de la luz polarizada por la sustancia
pticamente activa se puede apreciar con mayor claridad en la
siguiente figura:
El polarmetro mide
la rotacin especfica
de la muestra, segn:

Donde: l es la longitud de paso ptico o distancia que la luz

atraviesa la muestra, c es la concentracin de la misma y es el
ngulo que fue desviado el plano de la luz polarizada. La rotacin
especfica (valor entre corchetes) es caracterstica de la muestra a
una determinada temperatura y longitud de onda de la luz.
9

Estereoqumica
Rotacin Especfica :
Rotacin especfica

l = longitud de la celda en dm
c = concentracin en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea D del Na)

Ismero
Carvona extracto de comino: [a]D = +62.5

(+)-Carvona

Carvona extracto de menta: [a]D = - 62.5

(-)-Carvona o

o d-Carvona
l-Carvona

Acido Lctico de tejido muscular: [a]D= +2.5

(+)-Acido Lctico o d-Acido Lctico

Acido Lctico de Leche: [a]D = -2.5

(-)-Acido Lctico o l-Acido Lctico

10

Estereoqumica
Actividad ptica :
Las molculas que tienen un slo Carbono asimtrico son siempre
pticamente activas, aunque sabemos que tambin existen otras
molculas (Ej. alenos y bifenilos) que son quirales y tienen, por tanto,
actividad ptica sin tener carbono asimtrico.
Por otro lado, las molculas aquirales son pticamente inactivas.
Tambin veremos ms adelante que existen sustancias que tienen ms
de un carbono asimtrico en sus molculas y, sin embargo, no
presentan actividad ptica.
A las sustancias que giran la luz polarizada en el sentido de las
agujas del reloj se les llama dextrgiras y su rotacin especfica es
positiva (+), mientras que a las que hacen rotar la luz en sentido
contrario a las agujas del reloj se les llama levgiras y su rotacin
especfica es negativa (-).
11

Estereoqumica
Actividad ptica :
Ejemplos de sustancias pticamente activas son el cido (+) lctico,
extrado del tejido celular, que es dextrgiro como lo indica su signo;
y el (-) 2-metil-1-butanol, que resulta levgiro como tambin indica su
signo.
A continuacin se muestra una tabla con valores de rotacin
especfica para distintas sustancias.

12

Tienen los compuestos la misma frmula molecular?

NO

No Ismeros

SI
Ismeros
NO

Tienen los compuestos la misma conectividad?

SI

Estereoismeros
NO

Son interconvertibles por rotacin en torno a enlaces simples C-C?

SI

Configuracional

SI

Es producida por un doble enlace?

NO
ptica

NO

Son los compuestos imgenes especulares no superponibles?

SI

13

Estereoqumica
Representacin de molculas espaciales: Proyecciones de Fischer
Forma simple de representar en un plano los enlaces distribuidos
espacialmente del carbono tetradrico.
Partamos de la representacin espacial de un carbono tetradrico
unido a cuatro grupos (A, B, D y E) y vayamos modificando esta
representacin hasta obtener una forma relativamente sencilla y clara
de representacin planar de las molculas espaciales.
D

C
E

B
A

D y E en mismo
plano que C

B
A

Poniendo A y B
horizontales

Representacin
de cua

Proyeccin
de Fischer

14

Estereoqumica
Ismeros pticos: Enantimeros y Diastermeros
La cantidad de ismeros pticos de un cierto compuesto viene dada
por la expresin 2n donde n denota el nmero de carbonos
asimtricos que tiene la molcula.
Esto significa que se cumple lo reflejado en la siguiente tabla:
C asimtricos:
Ismeros pticos:

1
2

2
4

3
8

n
2n

Los ismeros pticos se agrupan por pares de enantimeros, siendo

diastereoismeros todos aquellos que no sean enantiomorfos, por lo
que se cumple que:
C asimtricos:
Ismeros pticos:
Pares de enantimeros
Diastermeros por ismero

1
2
1
0

2
4
2
2

3
8
4
6

n
2n
2n-1
2n - 2

15

Estereoqumica
Enantimeros:
Los enantimeros son aquellos ismeros pticos que son imagen
especular uno del otro. Veamos algunos ejemplos:

C
B
A

B
A

D
A
E

B
E

A
E

D
A

B
E

16

Estereoqumica
Enantimeros:
Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas (Puntos de
fusin y ebullicin, solubilidad, ndice de refraccin, densidad, etc.) y
qumicas.
Slo se diferencian en su
comportamiento en algunos
procesos fsicos y qumicos
estereoespecficos, as como en la
desviacin de la luz polarizada.
Las mezclas equimoleculares
(1:1) de dos enantimeros se
denomizan mezclas racmicas o
racematos y son pticamente
inactivas por compensacin.
17

Estereoqumica
Enantimeros:

Importancia Biolgica de la Quiralidad

Algunas Enzimas tienen receptores quirales los cuales son
altamente especficos ya que generalmente son favorables slo
para uno de los enantimeros.

Enzima

18

Estereoqumica
Enantimeros:

Reconocimiento
Quiral

19

Estereoqumica
Enantimeros:
Es importante el Reconocimiento Quiral?

COOH
(H3C)2HCH2C

S Ibuprofeno
(Analgsico)

H
CH3

HOOC

H
H3C

CH2CH(CH3)2

R Ibuprofeno
(Inactivo)

20

Estereoqumica
Configuracin R S y nomenclatura:
Para distinguir los enantimeros se debe indicar si son dextro (+) o
levorotatorios (-) as como su configuracin determinada segn las
reglas de Cahn, Ingold y Prelog (o reglas de prelacin) que se
enumeran a continuacin:
Regla 1: Se enumeran los sustituyentes en orden descendiente de
nmero atmico (o masa atmica para el caso de los istopos).
Regla 2: Si la regla 1 no puede decidir la prioridad de los grupos,
sta se determina por una comparacin similar de los tomos
siguientes en cada grupo. La decisin sobre la prioridad se toma en el
primer punto de diferencia a lo largo de la cadena de dos
sustituyentes. Una vez alcanzado este punto, la constitucin del resto
de la cadena no se tiene en cuenta. Cuando se analizan varios grupos
slo se comparan aquellos que son totalmente equivalentes en los
pasos anteriores y los dems no se tienen en cuenta.
21

Estereoqumica
Configuracin R S y nomenclatura:
Regla 3: Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran
sencillos, duplicando o triplicando los tomos de la cadena.
Regla 4: Cuando tenemos un centro quiral unido a dos alquenos
iguales, el cis tiene preferencia sobre el trans.
Regla 5: Si un carbono asimtrico est unido a dos carbonos
asimtricos iguales el de la configuracin R tiene preferencia sobre el
de la configuracin S.
Regla 6: Una vez numerados los sustituyentes en orden decreciente de
prioridad, se procura que el de menor prioridad est hacia atrs y se
observa el sentido de giro para ir del primero al tercero de los
restantes: Si es en el sentido de las agujas del reloj es R (right o
rectus), si es en sentido contrario es S (sinister).
Veamos un caso hipottico:
22

Estereoqumica
Configuracin R S y nomenclatura:
Se tiene un carbono quiral unido a cuatro grupos A, B, C y D. Se
establece que el orden de prioridad es el siguiente: A > B > C > D.
Entonces la configuracin de los dos enantimeros ser:
Si el grupo de menor
prioridad se encuentra
hacia delante se hace
el anlisis y se invierte
el resultado.
1
3
H3C

C 2H 5 H 5C 2
4H

1 OH

OH

CH3
4H

C 2H 5

Cl
3 CH

2C

2H 5

H H

Cl
3

CH3

23

Estereoqumica
Configuracin R S y nomenclatura:
La asignacin de la configuracin R S permite por un lado
establecer si dos frmulas representan la misma molcula o son
ismeros, as como evaluar que tipo de giros pueden hacerse a una
frmula sin variar la naturaleza del compuesto. Por ejemplo:
* Una proyeccin de Fischer
puede girar 180 y sigue * Un giro de 90 o 270 da lugar
al enantimero.
siendo el mismo compuesto.

24

Estereoqumica
Configuracin R S y nomenclatura:
Al nombrar el compuesto se debe indicar si se trata de uno u otra
ismero, o sea cul es la configuracin (R S) de que se trata. En
caso de ms de un centro quiral se debe indicar la configuracin de
cada uno. Ejemplo:
H

Br
CH2
H3C

C
H

CH3
OH

(R)-2-butanol

C
H3C

C
CH2

CH3
OH

(2R,4S)-4-bromo-2-pentanol

Cl

H
CH2

C
H3C

C
Cl

CH3
H

(2R,3S)-2,3-dicloropentano

Finalmente, en caso de que se conozca, se debe indicar si el

compuesto es dextrgiro o levgiro. Por ejemplo, el (R)-2-butanol es
levgiro por lo que su nombre completo ser: (R)-(-)-2-butanol.
25

Estereoqumica
Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso
Ya fue mencionado que, cuando hay ms de un carbono quiral, los
ismeros pticos (2n) se agrupan por pares de enantimeros y que los
otros ismeros que no son enantimeros son diastermeros. Veamos
esto ms detalladamente.
Tomemos el caso del 2-bromo-3-clorobutano. Para este compuesto se
pueden plantear los siguientes ismeros:
Son enantimeros los
CH3
CH3
CH3
CH3
pares I-II y III-IV. Los
H
Br
H
Br restantes
Br
H
Br
H
posibles
H
Cl
Cl
H pares son diasterCl
H
H
Cl
meros. Un resumen
CH
CH
CH3
CH3
3
3
de estas relaciones se
IV
II
III
I
muestra a continua(2R, 3S)
(2S, 3R)
(2R, 3R) (2S, 3S) cin.
26

Estereoqumica
Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso
CH 3
H
Cl

CH 3

Br

Br

S
CH 3

Cl

Cl

(2R,3R)-2-bromo-3-clorobutano

CH 3
S

CH 3

(2S,3S)-2-bromo-3-clorobutano

Br

CH 3
H

CH 3
(2S,3R)-2-bromo-3-clorobutano

R
S

Br
Cl

CH 3
(2R,3S)-2-bromo-3-clorobutano

27

Estereoqumica
Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso
El cido tartrico es el cido 2,3-dihidroxibutanodioico, cuya frmula
se muestra a continuacin:
OH OH
O
O
Los dos carbonos centrales son quirales.
Este cido debe presentar 4 ismeros
C CH CH C
HO
OH pticos, cuyas frmulas son:
COOH

COOH

COOH

COOH

COOH

180

HO

OH

HO

OH

HO

OH HO

HO

OH

HO

COOH

COOH

II

[ ] 20D = - 12o

[ ] 20D = + 12o

P.F. = 168 170o C P.F. = 168 170o C

COOH

III

COOH

COOH

IV

IV

Forma meso
(Plano de simetra)

[ ] 20D =

0o

P.F. = 146 148o C

28

Estereoqumica
Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso
Al producirse una forma meso el nmero de ismeros pticos
disminuye en uno. La forma meso es diastermero de los restantes
ismeros pticos.
En el caso del cido tartrico tenemos 3 ismeros: El cido (2R, 3R)(+)-tartrico, el cido (2S, 3S)-(-)-tartrico y el cido meso-tartrico.
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms
estereocentros y es superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetra que divide la
molcula en dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular
de la otra.
Tal es, por ejemplo, el caso del 2,3-dibromobutano y de otros
compuestos como se ver a continuacin.
29

Estereoqumica
Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso
CH3
Br
H

Br

H3C

CH3

H
Br

CH3
Br

Br

H
Br

CH3

Br

Br

H3C

CH3

CH3

enantimeros
CH3
Br
H

Br

S
H3C

R
CH3

H
H

CH3
Br

Br

Br

Br

CH3

imgenes superponibles
idnticos

H
H

Br

R
H3C

Br

S
CH3

CH3
30

Estereoqumica
Ms de un carbono quiral: Diastermeros y formas meso

31

Estereoqumica
Isomera geomtrica o cis-trans:
Los alquenos y algunos otros compuestos (ciclos y otros) presentan
isomera geomtrica o cis-trans debido a la distribucin espacial de
los grupos y la imposibilidad de interconvertirse unas estructuras en
otras por las limitaciones que origina el doble enlace o el ciclo.
Los requisitos para que se produzca la isomera geomtrica o cistrans son:
1. Rotacin impedida (por el doble enlace o ciclo).
2. Grupos diferentes a ambos lados del enlace.
Esto se puede apreciar en los siguientes ejemplos:

cis-1,2-dimetilciclopropano

trans-1,2-dimetilciclopropano
32

Estereoqumica
Isomera geomtrica o cis-trans:
Otros ejemplos son los siguientes:

Cis

Trans
Trans
Cis
1,2-dicloroeteno

1,2-dibromociclopentano

Los ismeros cis-trans tienen diferentes propiedades fsicas y

qumicas, como se evidencia en la tabla para las propiedades fsicas:
Punto de fusin, C

Punto de Ebullicin, C

Compuesto
2-buteno
1,2-dicloroeteno

Cis

Trans

Cis

Trans

- 139

- 106

- 80

- 50

60

48
33

Estereoqumica
Isomera geomtrica o cis-trans:
Para nombrar los ismeros cis-trans disustituidos basta con colocar
el prefijo cis o trans, segn sea el caso, antes del nombre del
compuesto. Sin embargo, definir cul es el ismero cis y cul el trans
puede ser ms complejo para compuestos tri y tetra sustituidos.
Un criterio utilizado en ocasiones ha sido tomar como criterio de
definicin a los sustituyentes ms voluminosos o iguales. No obstante,
este criterio puede ser difcil de aplicar cuando se trate de
sustituyentes de tamao parecido, o que sean todos distintos, por lo
que se ha desarrollado el sistema E/Z.
Las siglas E/Z provienen del idioma alemn y significan: E
entgegen o separados (trans) y Z zusammen o juntos (cis). Para
esta nomenclatura se aplica a cada lado del enlace el sistema CahnIngold-Prelog y se establece la prioridad de los grupos, tomndose
para la nomenclatura los grupos de primera prioridad.
34

Estereoqumica
Isomera geomtrica o cis-trans:
Veamos, finalmente, unos ejemplos:

CH3
H3C

CH

H3CH2C

CH3

H3C

H
CH2CH3

CH

H
CH3

H3C

H
H

CH3

E-2,5-dimetil-3-hexeno

35
Z-3-metil-2-penteno

(E,Z)-2,4-heptadieno