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1. INSTITUTO TECNOLOGICO DE LOS MOCHIS CARRERA INGENIERIA QUIMICA

ASIGNATURA FISICOQUIMICA II TEMA CATLISIS PROFESOR AGUILAR SOTO
JOSE FRANCISCO ALUMNO VALENZUELA LEYVA MARA A. LOS MOCHIS, SIN., A
MAYO DEL 2010 1
2. INDICE 1.-INTROCUCCIN 3 2.-CONCEPTOS 4 2.1.-Tipos de catalizadores 5
2.2.-Propiedades de catalizadores 5 2.3.-Preparacin de catalizadores 8 2.4.Contaminacin de catalizadores 9 3.-SELECCIN DE CATALLIZADOR 10 3.1.Actividad 11 3.2.-Selectividad 11 3.3.-Estabilidad 11 4.-MECANISMO DE LA
REACCIN CATLITICA 12 4.1.-Adsorcin 12 4.2.-Reaccin superficial 13 4.3.Desorcin 14 5.-TIPOS DE ISOTERMA 15 6.-ECUACIN DE VELOCIDAD EN
REACCIONES CATALTICAS 18 7.-CATLISIS ENZIMATICA 20 8.-CONCLUSIN
21 9.-BIBLIOGRAFA 21 2
3. CATLISIS INTRODUCCIN Los catalizadores se han empleado por la
humanidad durante ms de 2000 aos. En la edad media los conocimientos
relacionados con las transformaciones qumicas eran manejados a nivel de
magia y poderes sobrenaturales por un grupo llamado alquimistas.
Observaron que la presencia de algunos elementos extraos en una mezcla,
haca posible la obtencin de algunos productos tiles al hombre. La
acumulacin de experiencias y observaciones en este campo de las
transformaciones casi mgicas, llevo a la asimilacin de estos fenmenos en
una definicin propuesta por Berzelius en 1836. ...algunos cuerpos tienen
la propiedad de ejercer sobre otros una accin, diferente a la causada por la
afinidad qumica, por medio de la cual se produce su descomposicin,
formando nuevos compuestos, que no entraban en la composicin de
aquellos. A este poder desconocido, comn a la naturaleza orgnica e
inorgnica, llamo poder cataltico, siendo catlisis la descomposicin de
cuerpos por esta fuerza. En 1894 Ostwald amplio la explicacin de
Berzelius indicando que los catalizadores son sustancias que aceleran la
velocidad de las reacciones qumicas sin consumirse en ellas mismas. Ms
de 150 aos despus de los trabajos de Berzelius, los catalizadores
desempean un papel econmico importantsimo en el mercado mundial.
Utilizndose en procesos como convertidores catalticos en los escapes de
automvil para disminuir la contaminacin atmosfrica, en la sntesis del
amoniaco, en la sntesis de cido sulfrico, hidrogenacin de aceites y
grasas vegetales, procesos de hidrotratamiento para disminuir impurezas
del petrleo, por mencionar algunos. 3
4. CONCEPTOS La catlisis es el proceso a travs del cual se incrementa la
velocidad de una reaccin qumica. El proceso de catlisis implica la
presencia de una sustancia que, si bien es cierto, es parte del sistema en
reaccin, la misma se puede llevar a cabo sin la primera. Esta sustancia se
llama catalizador. El catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de
una reaccin, reaccionando, regenerndose y que puede ser recuperado al

final de la reaccin (el catalizador se fragmenta en pequeas partculas para

acelerar el proceso). Si retarda la reaccin se llama inhibidor. La catlisis se
clasifica en funcin de la naturaleza qumica del medio de la reaccin. A
partir del nmero de fases presentes es posible agrupar en: Catlisis
Homognea y Heterognea o de contacto En la primera tiene lugar cuando
los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, sea lquida o
gaseosa. El catalizador acta cambiando el mecanismo de reaccin, es
decir, se combinan con alguno de los reactivos para formar un intermedio
inestable que se combina con ms reactivo dando lugar a la formacin de
los productos, al mismo tiempo que se regenera el catalizador. Es
importante resaltar, que en este tipo de catlisis predomina la ausencia de
efectos de envenenamiento tan frecuentes. Uno de los inconvenientes de la
catlisis homognea es la dificultad de separar el catalizador del medio
reaccionante. Con base en esta inconveniencia se han intentado disear
"catalizadores homogneos soportados", en los cuales se desea inmovilizar
el complejo metlico activo sobre un soporte como slice, almina o carbn.
Sin embargo en muchos casos esto no es posible, ya que la entidad
cataltica activa no es el complejo inicialmente introducido a la reaccin,
sino una especie derivada de l. En la catlisis heterognea, una superficie
slida acta como catalizador, mientras que las sustancias que reaccionan
qumicamente estn en fase lquida o gaseosa. Este tipo de catlisis tiene
una enorme importancia tecnolgica. Aqu los catalizadores son materiales
capaces de absorber molculas de reactivo en sus superficies, consiguiendo
mayor concentracin y superficie de contacto entre reactivos, o debilitando
sus enlaces disminuyendo la energa de activacin. Los productos
abandonan el catalizador cuando se forman, y este queda libre para seguir
actuando. Los catalizadores heterogneos ms usados son metales u xidos
de metales finamente divididos, como por ejemplo el hierro, el platino, el
nquel, el trixido de aluminio. Este tipo de catlisis tiene una enorme
importancia en nuestra vida cotidiana, ya que el 90% de los procesos de
fabricacin de productos qumicos en el mundo emplean la catlisis
heterognea en una forma u otra. As, por ejemplo, se la utiliza
ampliamente en la industria qumica para reducir la contaminacin
ambiental, o en la fabricacin de amonaco, que es un fertilizante
imprescindible en la agricultura y, por lo tanto, en las industrias asociadas a
ella como es la industria de alimentos. 4
5. Tipos de Catalizadores Los catalizadores pueden ser: Porosos, Tamices
moleculares, Monolticos, Soportados y No soportados. C. Poroso: Es el
catalizador que contiene un rea considerable debido a sus poros, ejemplos:
el platino sobre almina (utilizado para la reformacin de naftas de petrleo
para tener octanajes altos), el hierro (utilizado en sntesis de amoniaco), el
nquel Raney (empleado para la hidrogenacin de aceites vegetales y
animales). C. Tamices moleculares: En estos materiales los poros son tan
pequeos que solo admiten molculas pequeas, pero impiden la entrada
de las de gran tamao, y se derivan de sustancias naturales, como ciertas
arcillas y zeolitas, o bien son totalmente sintticos como es el caso de
algunos aluminosilicatos cristalinos. Estos tamices constituyen la base de

catalizadores altamente selectivos; los poros controlan el tiempo de

residencia de diversas molculas cerca de la superficie catalticamente
activa, hasta un grado que en esencia permite que slo las molculas
deseadas reaccionen. C. Monolticos: Estos pueden ser porosos o no
porosos, se emplean en procesos donde son importantes la cada de presin
y la eliminacin de calor. Ejemplo tpico son el reactor de grasa de platino,
que se emplea en la oxidacin del amoniaco durante la manufactura de
cido ntrico, as como en los convertidores catalticos que se usan para
oxidar contaminantes del escape de automviles. C. Soportados: Es cuando
el catalizador consta de diminutas partculas sobre un material activo
dispersado sobre una sustancia menos activa llamada soporte, con
frecuencia, el material activo es un metal puro o una aleacin metlica.
Algunos ejemplo son el convertidos cataltico automotriz de lecho
empacado, el catalizador de platino soportado en almina, que se emplea
en reformacin de petrleo y el pentxido de vanadio sobre slica, que se
utiliza para oxidar dixido de azufre en manufactura de cido sulfrico. C.
No soportados: Es cuando no consta de esas diminutas partculas
mencionadas en el catalizador soportado solo para diferenciar uno de otro,
ejemplo la gasa de platino para oxidacin de amoniaco, el hierro promovido
para sntesis de amoniaco y el catalizador para deshidrogenacin de slicaalmina, que se usa en la manufactura de butadieno. Propiedades de los
catalizadores Debido a que la reaccin cataltica ocurre en la interfase entre
el fluido y el slido, es esencial que el rea interfacial sea grande para
lograr una velocidad de reaccin significativa. En muchos catalizadores el
rea esta dada por la estructura interna porosa (es decir el slido contiene
muchos poros finos, cuya superficie constituye el rea necesaria para una
velocidad de reaccin alta). EL rea que tienen algunos materiales porosos
es sorprendentemente grande. Un catalizador tpico de slica-almina, que
se emplea en la desintegracin cataltica, tiene un volumen de poro de
0.6cm3/g y un radio promedio de poro de 4nm. El rea superficial
correspondiente es de 300m2/g. La mayora de los catalizadores no
mantienen su actividad al mismo nivel por periodos indefinidos, sino que
experimentan desactivacin, es decir, la actividad cataltica disminuye con
el transcurso del tiempo. La desactivacin del catalizador en ocasiones se
debe a: 5
6. 1. El fenmeno de envejecimiento, el cual puede ser, por ejemplo, un
cambio gradual en la estructura de la superficie del cristal. 2.
Envenenamiento que consiste en formacin irreversible de depsitos sobre
la superficie del sitio activo. 3. Contaminacin o coquificacin, que es la
formacin de depsitos de carbono o de otro material sobre toda la
superficie. La desactivacin puede ser muy rpida, como en el proceso de
desintegracin cataltica de naftas de petrleo, donde la coquificacin del
catalizador requiere que ste sea retirado en pocos minutos de la zona de
reaccin. En otros procesos el envenenamiento puede ser muy lento, como
en los catalizadores de escape automotriz, los cuales gradualmente
acumulan cantidades diminutas de plomo, aunque se utilice gasolina sin
plomo, debido a los residuos de plomo en los tanques de almacenamiento

de gasolina en las estaciones de servicio. El diseo de catalizadores consiste

en optimizar las propiedades qumicas, catalticas, fsicas y mecnicas de
las partculas. Un catalizador funciona satisfactoriamente si su estructura y
composicin estn optimizadas. Hay que tener en cuenta que sus
propiedades fsicas, qumicas y catalticas estn mutuamente relacionadas,
como muestra la figura. Por ejemplo, la actividad aumenta con la porosidad,
ya que mejora el acceso de los reactivos, y con la superficie, al aumentar el
rea disponible para la reaccin. Sin embargo, el rea superficial disminuye
al aumentar la porosidad. Adems, la resistencia mecnica del catalizador
disminuye a niveles no aceptables en operaciones industriales cuando la
porosidad es superior al 50%. Por otro lado, actividades iniciales muy
elevadas se sacrifican en ocasiones para conseguir una vida til ms
prolongada y/o mayores selectividades. 6
7. PROPIEDADES FSICAS Resistencia Es la fuerza necesaria para romper una
partcula en la direccin axial o radial mecnica de la partcula (kg cm-2)
Tamao de partcula Es el dimetro y/o longitud de las pastillas del
catalizador (mm) Volumen de poros Es el volumen de los poros
comprendidos en un gramo de catalizador slido (cm3 g-1) Volumen de
macroporos Volumen de mesoporos Volumen de microporos Tamao de los
poros Macroporos (dp>50 nm) (nm) Mesoporos (dp=3-50 nm) Microporos
(dp<3 nm) Superficie especfica Es la superficie total (incluida la del interior
de los poros) comprendida en un (m2 g-1) gramo de slido. Superficie
microporosa Superficie meso-macroporosa PROPIEDADES QUMCAS
Composicin Porcentaje en peso de los diferentes elementos en el
catalizador Concentracin de Nmero de centros activos por gramo de
catalizador centros activos Superficie cubierta de centros activos por gramo
de slido La concentracin de centros activos es funcin de la carga
metlica de fase activa y de su dispersin o fraccin expuesta a los
reactivos Dm= Ns/NT Ns nmero

de tomos o molculas superficiales NT

nmero total de tomos o molculas de la fase catalticamente activa La
dispersin puede variar entre 0 y 1, y es inversamente proporcional al
tamao del cristalito Acidez Centros Brnsted: capacidad para dar protones
Centros Lewis: capacidad para capturar electrones La acidez juega un papel
importante en numerosos procesos catalticos (craqueo, isomerizacin,
polimerizacin) PROPIEDADES CATALTICAS: Son la actividad, selectividad y
estabilidad del catalizador. Son propiedades dinmicas ya que suelen
modificarse con el tiempo de uso del catalizador Actividad Conversin
Velocidad de reaccin Moles convertidos/unidad de tiempo referida a
diferentes bases (volumen de reactor, masa de catalizador, rea superficial
del catalizador,...) Frecuencia o nmero de rotacin Es el nmero de
molculas convertidas o producidas por centro activo cataltico y por
segundo Selectividad Propiedad que permite modificar solamente la
velocidad de una reaccin determinada, no afectando a las dems Se evala
como la cantidad o velocidad de produccin de uno de los productos con
relacin al total de productos Estabilidad Prdida de actividad en unas
determinadas condiciones de reaccin debido a la disminucin del nmero
de centros activos disponibles (fenmenos de desactivacin) 7

8. Preparacin de los catalizadores Los mtodos y tcnicas experimentales

para la preparacin de catalizadores son particularmente importantes, pues
la composicin qumica no es en s misma suficiente para determinar la
actividad. Las propiedades fsicas, tales como rea de superficie, tamao de
poros, tamao de partcula y estructura de la misma, tambin tienen
influencia sobre la actividad. Estas propiedades quedan determinadas en
buena parte por los procedimientos de preparacin. Para empezar, se har
una distincin entre las preparaciones en las cuales todo el material
constituye el catalizador, y aquellas en las que el ingrediente activo est
dispersado en un material de soporte o portador que tiene una gran rea
superficial. El primer tipo de catalizador se prepara por lo general por
precipitacin, formacin de un gel o una mezcla simple de los componentes.
Uno de los mtodos para obtener un material slido en forma porosa es la
precipitacin. En general, consiste en adicionar un agente precipitante a
soluciones acuosas de los componentes deseados. Con frecuencia, los pasos
subsecuentes en el proceso son: lavado, secado y, algunas veces,
calcinacin y activacin. Algunas variables tales como concentracin de las
soluciones, temperatura, tiempo de secado y calcinacin, pueden tener
influencia en el rea de superficie y en la estructura de los poros del
producto final. Esto explica la dificultad para reproducir catalizadores e
indica la necesidad de seguir cuidadosamente las recetas que ya hayan sido
probadas. De particular importancia es el paso del lavado que elimina todas
las trazas de impurezas que pueden actuar como venenos. Un caso especial
de los mtodos de precipitacin es la formacin de un precipitado coloidal
que se gelifique. Los pasos en el procedimiento son esencialmente los
mismos que aquellos utilizados en el procedimiento de precipitacin. Los
catalizadores que contienen slice y almina son especialmente apropiados
para la preparacin de geles, ya que sus precipitados tienen naturaleza
coloidal. Las tcnicas detalladas para producir catalizadores con formacin
de geles o por precipitacin ordinaria, han sido reportadas por Ciapetta y
Plank. Algunas veces se puede obtener un material poroso mezclando los
componentes con agua, molindolos al tamao deseado del grano y luego
secndolos y calcinndolos. Finalmente, los materiales as obtenidos
debern molerse y cribarse para obtener el tamao apropiado de la
partcula. Un catalizador mixto de xido de magnesio y de calcio puede
prepararse en la forma descrita. Los carbonatos se muelen en hmedo en
un molino de bolas, se extruyen, secan y calcinan en un horno para reducir
los carbonatos. Los portadores catalticos proporcionan un medio para
obtener una gran rea superficial con una pequea cantidad de material
activo. Esto reviste importancia cuando se trata de sustancias costosas
como platino, nquel y plata. Berkman y Cols han tratado el tema de los
portadores con bastante detalle. Los pasos en la preparacin de un
catalizador impregnado en un portador pueden incluir lo siguiente: 1.
Eliminar el aire del portador por medio de vaco. 2. Poner en contacto el
portador con la solucin impregnante. 3. Eliminar el exceso de solucin. 4.
Secado. 5. Calcinacin y activacin. La naturaleza del portador puede
afectar a la actividad y a la selectividad del catalizador. Este efecto

probablemente se debe a que el portador puede tener influencia sobre la

estructura de los tomos del agente cataltico dispersado. Por ejemplo, un
cambio de slice a almina como portador, puede hacer variar la estructura
electrnica de los tomos de platino depositados. Este problema est
relacionado con la cantidad ptima de catalizador que debe depositarse en
un portador. Cuando slo se aade una pequea fraccin de una capa
mono-molecular, cualquier incremento en la cantidad de catalizador debe
aumentar la velocidad. Sin embargo, puede no ser til agregar cantidades
considerables al portador. 8
9. Contaminacin de catalizadores En algunos sistemas, la actividad
cataltica disminuye tan lentamente, que slo se requiere regenerar o
sustituir el catalizador despus de un periodo de meses o anos. La
disminucin de la actividad se debe a los venenos, que definiremos como
sustancias que disminuyen la actividad del catalizador y que se encuentran
en los reactantes o se producen en la reaccin. La regeneracin frecuente
de los catalizadores para el cracking es necesaria debido a la acumulacin
de uno de los productos, carbn, en la superficie. La disminucin lenta de la
actividad casi siempre se debe a la quimisorcin de reactantes, productos o
impurezas de la corriente lquida. La desactivacin rpida es causada por la
deposicin fsica de una sustancia que bloquea los centros activos del
catalizador. Usaremos el trmino envenenamiento para describir ambos
procesos, aunque a la desactivacin rpida tambin se le llama
impurificacin. La desactivacin tambin puede originarse en una
prolongada exposicin a temperaturas elevadas en la atmsfera
reaccionante. Los venenos pueden diferenciarse en trminos de la forma en
que operan. 1. Venenos depositados. Bajo esta categora se clasifica al
carbn depositado en los catalizadores empleados en la industria petrolera.
El carbn cubre los sitios activos del catalizador y puede tapar parcialmente
las entradas de los poros. Este tipo de envenenamiento es, en parte,
reversible, y la regeneracin puede efectuarse quemando el carbn a CO y
CO2 con aire y/o vapor. El proceso de regeneracin es una reaccin
heterognea gas-slido de tipo no cataltico. En el diseo del reactor, se
debe prestar atencin a la regeneracin adems de las etapas
reaccionantes del ciclo. 2. Venenos quimisorbidos. Los compuestos de azufre
y otros materiales son frecuentemente quimisorbidos en catalizadores de
nquel, cobre y platino. La declinacin en la actividad de este tipo de
venenos se detiene cuando se alcanza el equilibrio entre el veneno en los
reactantes y el presente en la superficie del catalizador. Si la fuerza de
adsorcin del compuesto es baja, la actividad se restaurar cuando el
veneno se elimine de los reactantes. Si el material adsorbido est adherido
firmemente, el envenenamiento es ms permanente. El mecanismo parece
consistir en un recubrimiento de los centros activos, que de otra manera
podran adsorber molculas reaccionantes. 3. Venenos de selectividad.
Todava no se comprende con claridad el mecanismo de selectividad de una
superficie slida para catalizar una reaccin con respecto a otra. Sin
embargo, se sabe que algunos materiales presentes en las corrientes de
reactantes se adsorberan en la superficie, catalizando despus otras

reacciones no deseables, con lo cual se disminuye la selectividad. Las

pequeas cantidades de nquel, vanadio, hierro, etc., presentes en el
petrleo, pueden actuar como venenos por medio de este mecanismo.
Cuando estas fracciones de petrleo se someten a un cracking, los metales
se depositan en el catalizador actuando como catalizadores de
deshidrogenacin. Esto resulta en un aumento de los rendimientos de
hidrgeno y coque y en una disminucin de los de gasolina. 4. Venenos de
estabilidad. Cuando la mezcla de dixido de azufre y aire que se suministra
a un catalizador de platino-almina, contiene vapor de agua, se presenta
una disminucin de la actividad de oxidacin. Este tipo de envenenamiento
se debe al efecto del agua sobre la estructura del portador de almina. La
temperatura tiene un efecto pronunciado sobre el envenenamiento de
estabilidad. A medida que aumenta la temperatura, se pueden presentar
sinterizaciones y fusiones localizadas, y esto, por supuesto, cambia la
estructura del catalizador. 5. Venenos de difusin. Este tipo de
envenenamiento se mencion ya con relacin a la deposicin de carbn en
los catalizadores de cracking. El bloqueo de las entradas de los poros impide
que los reactantes se difundan a la superficie interna. Los slidos
arrastrados por los reactantes o los fluidos que puedan reaccionar con el
catalizador formando un slido, son la causa ms comn de este tipo de
envenenamiento. 9
10. SELECCIN DEL CATALIZADOR Aunque algunos catalizadores se usan en
estado puro masivo (el agente activo solo), la gran mayora de ellos estn
formados por varios componentes, entre los cuales los ms importantes
son: El agente activo: es propiamente la sustancia cataltica y la que
produce la aceleracin en la reaccin qumica. Los agentes catalticos
pueden ser conductores metlicos, aislantes y semiconductores. Los
agentes activos depositados sobre la superficie de un soporte son por lo
general metales y semiconductores, mientras que los catalizadores no
conductores son comnmente no soportados. Los catalizadores metlicos
son principalmente metales que pueden formar xidos, los cuales son
factibles de reducir. Estos catalizadores funcionan con gran efectividad en
reacciones de hidrogenacin y oxidacin. Los aislantes (xidos metlicos no
conductores), que actan con un mecanismo muy diferente al de
conductores o semiconductores, debido a su falta de conductividad, se
caracterizan por si acidez y son efectivos para catalizar reacciones de
craqueo, polimerizacin, alquilacin, isomerizacin y deshidratacinhidratacin. En general, los aislantes son irreductibles. Los semiconductores
presentan variacin proporcional en su conductividad elctrica de acuerdo
con la temperatura:; catalizan efectivamente reacciones similares a las
catalizadas pro metales nobles o de transicin. El soporte: Es una sustancia,
generalmente muy poco activa en la reaccin, de gran superficie especfica
y porosidad, cuyo objeto principal es extender el rea del agente activo.
Adems de aumentar la superficie activa del catalizador, el soporte puede
tener otras virtudes valiosas entre las cuales cabe destacar las siguientes:
mejora la estabilidad del catalizador evitando la unin o sinterizacin de los
sitios activos por efecto de la alta temperatura; facilita la transferencia de

calor en reacciones fuertemente exotrmicas (oxidaciones), evitando as la

acumulacin de calor y la elevacin de la temperatura en el interior de
pastillas porosas que ponen en peligro la estabilidad del catalizador; mejora
las caractersticas mecnicas. Los soportes slidos usados en catlisis
poseen en el interior de las partculas unitarias, cavidades que reciben el
nombre de poros. Estos poros se clasifican de acuerdo a su tamao en 3
grandes grupos. El promotor: Es una sustancia qumica que se agrega al
catalizador con el objeto de mejorar sus propiedades catalticas. Dichas
sustancias son poco activas, o no lo son, pero adicionadas a un agente
activo aumentan significativamente su actividad, selectividad o resistencia a
la desactivacin. No siempre es posible explicar exactamente la accin del
promotor; si bien en algunos casos se ha observado intervencin de tipo
fsico, que consiste en estabilizar las caractersticas estructurales del slido,
en otros casos ha sido de tipo qumico o electrnico, que favorece la
transferencia de electrones entre reactantes y catalizador. Los promotores
se clasifican como promotores fsicos o qumicos los aditivos que se utilizan
para mantener la integridad fsica del soporte y/o el agente cataltico
depositado se llaman promotores fsicos. Cuando el aditivo aumenta la
actividad intrnseca del agente cataltico se denomina promotor qumico.
Existen tambin promotores qumicos negativos; es decir inhibidores de
reacciones qumicas laterales no deseadas. Los promotores se pueden
agregar durante la preparacin del catalizador o durante la reaccin.
Seleccin de un catalizador. Hay varias maneras de ordenar o clasificar las
sustancias catalticas slidas, pero ninguna es totalmente satisfactoria. Por
ejemplo, los catalizadores xidos se pueden dividir en 2 grupos segn su
estructura. Si la estructura es inica y los tomos de oxgeno se pueden
transferir realmente hacia o desde el enrejado, la sustancia puede ser un
buen catalizador para reacciones de oxidacin parcial, y un mecanismo de
oxidacin-reduccin redox entra a tomar parte. El segundo grupo lo
conforman los catalizadores de deshidrogenacin en los cuales el oxgeno es
mas fuertemente enlazado y el xido no debe ser 10
11. reducible hasta metal por hidrgeno a la temperatura de reaccin. Por lo
tanto los xidos apropiados para reacciones de oxidacin parcial no son
adecuados para reacciones de deshidrogenacin. La dificultad en la eleccin
o desarrollo de un catalizador puede variar grandemente y aumenta segn
el esquema sugerido por Roginskii (1968) en el siguiente orden: I. Seleccin
entre catalizadores conocidos (a) para reacciones conocidas, b) Para
reacciones anlogas a reacciones catalticas conocidas, c) Para nuevas
reacciones. ). II. Bsqueda de nuevos catalizadores (a) Para reacciones
catalticas bien conocidas, b)Para reacciones anlogas a reacciones
catalticas bien conocidas, c)Para nuevas reacciones.). Caractersticas
deseables del catalizador. Un buen catalizador debe reunir varias
propiedades para ser de inters en un proceso qumico Las ms importantes
son: actividad, selectividad y estabilidad. Actividad cataltica: Se refiere a la
velocidad con la cual se induce a la reaccin a seguir hacia el equilibrio
qumico y puede definirse como la propiedad de aumentar la velocidad de la
reaccin con respecto a la manifestada sin catalizador, en las mismas

condiciones de temperatura, presin, concentracin, etc. La actividad puede

incrementarse usualmente elevando la temperatura, aunque solo de esta
manera se puede acortar la vida del catalizador o incrementar reacciones
indeseables. Selectividad de un catalizador: Es una medida de la extensin
a la cual el catalizador acelera una reaccin especifica para formar uno o
mas productos deseados. Vara usualmente con la presin, temperatura,
composicin de los reactantes, extensin de la conversin y naturaleza del
catalizador, y por lo cual se debe hablar de la selectividad de una reaccin
catalizada bajo condiciones especificas. Estabilidad: Es la capacidad de un
catalizador de mantener sus propiedades, en especial la actividad y la
selectividad durante un tiempo de uso suficiente para aplicarlo
industrialmente. En general el catalizador pierde eficacia con el tiempo
debido a cambios fsicos o qumicos ocurridos durante la reaccin. La
estabilidad puede expresarse tambin como el tiempo de vida til del
catalizador. Un buen catalizador debe mantenerse inalterable por un largo
tiempo de funcionamiento (meses o aos segn el tiempo de reaccin). 11
12. MECANISMO DE LA REACCIN Los procesos catalticos ms importantes
industrialmente son aquellos donde reactantes en fase gaseosa se ponen en
contacto con un catalizador slido al objeto de transformarlos, de forma
rpida y eficaz, en otros productos. En este tipo de sistemas (conocidos
genricamente como de catlisis heterognea) el proceso por e cual se
efecta la reaccin cataltica se puede descomponer en una secuencia de
pasos individuales, mostrados en la siguiente tabla: PASOS DE UNA
REACCIN CATALTICA 1.- Transferencia de masa (difusin) del o los
reactivos (por ejemplo especie A) del seno del fluido ala superficie externa
de la partcula de catalizador. 2.- Difusin del reactivo de la boca del poro, a
travs de los poros del catalizador, hacia la vecindad inmediata de la
superficie cataltica interna. 3.- Adsorcin del reactivo A sobre la superficie
del catalizador. 4.- Reaccin sobre la superficie de catalizador (por ejemplo,
AB). 5.- Desorcin de los productos (por ejemplo, B) de la superficie. 6.Difusin de los productos del interior de la partcula a la boca del poro en la
superficie externa. 7.- Transferencia de masa de los productos de la
superficie externa de la partcula al seno del fluido. Tomaremos en cuenta
los pasos de adsorcin, reaccin superficial y desorcin supondremos que
los pasos 1,2, 6 y 7 son muy rpidos, de modo que la velocidad de reaccin
no se ve afectada por ellos. Postularemos mecanismos catalticos y despus
derivaremos leyes de velocidad para los diversos mecanismos. El
mecanismo de manera tpica tendr un paso de adsorcin, un paso de
reaccin superficial y un paso de desorcin, en tanto que uno de ellos ser
el limitante de la velocidad. Adsorcin Debido a que la quimisorcin suele
ser una parte necesaria del proceso de catlisis. La letra S representa un
sitio activo; S sola denota que el sitio est vaco o una vacancia, es decir no
esta ocupado por un tomo, una molcula o un complejo adsorbido sobre de
l. La combinacin de S con la letra (por ejemplo, A S) indica que hay una
unidad de especie A adsorbida sobre el sitio S. La especie A puede ser un
tomo, una molcula o alguna otra cosa combinacin de tomos,
dependiendo del caso. En consecuencia, la adsorcin de A sobre el sitio S se

representa como sigue: La concentracin molar total de sitios activos por

unidad de masa de catalizador es igual al nmero de sitios activos por
unidad de masa dividido entre el nmero de Avogadro, que se denotara
como Ct. La concentracin molar de sitios vacos, Cv, es el nmero de sitios
vacos por unidad de masa de catalizador dividida entre el nmero de
Avogadro. En ausencia de desactivacin de catalizador, se asume que la
concentracin total de sitios activos permanece constante, por lo tanto la
concentracin total de sitios es Los datos de adsorcin suelen reportarse
en forma de isotermas de adsorcin, las cuales ilustran la cantidad de gas
adsorbido sobre un slido a distintas presiones, pero ala misma
temperatura. Existen dos modelos adsorcin molecular o sin disociacin y
adsorcin disociativa. El hecho de que la molcula se adsorba
nodisociativamente o disociativamente depende de la superficie. 12
13. Para obtener una ley de velocidad para la velocidad de adsorcin la
relacin de la ecuacin puede considerarse como reaccin elemental. Una
fraccin especfica de molculas que chocan contra la superficie se adsorbe,
las molculas se adsorben slo sobre sitios vacos y no sobre sitios
ocupados por otras molculas, la tasa de unin tambin es directamente
proporcional a la concentracin de sitios vacos, Cv. Al combinar estos dos
hechos, se observa que la tasa de unin de molculas sobre la superficie es
directamente proporcional al producto de la presin parcial del gas y la
concentracin de sitios vacos, esto es, La tasa de desprendimiento de
molculas de la superficie puede ser un proceso de primer orden, es decir,
el desprendimiento de molculas del gas de la superficie suele ser
directamente proporcional a la concentracin de sitios ocupados por las
molculas adsorbidas (es decir, CCOS): La tasa neta de adsorcin es
iguala la tasa de unin molecular con la superficie menos la tasa de
desprendimiento de la superficie. Si kA y k-A son las constantes de
proporcionalidad para los procesos de unin y desprendimiento, entonces
El cociente KA=kA/k-A es la constante de equilibrio de adsorcin. Si la
empleamos para arreglar la ecuacin anterior, se tiene: Adsorcin ;
; ; ; ; Reaccin superficial La tasa de adsorcin de la especie A sobre una
superficie slida, esta dada por: Despus de que el reactivo se adsorbe
sobre la superficie puede reaccionar de diversas maneras para formar el
producto de reaccin. Las tres formas son: 1. Sitio nico: La reaccin de
superficie puede ser un mecanismo de sitio nico, en lo que solo el sitio en
el cual el reactivo se adsorbe participa en la reaccin. Como en cada paso
el mecanismo de reaccin elemental, la ley de velocidad de reaccin
superficial es Donde kS es la constante de equilibrio de reaccin en la
superficie KS=kS/k-S. 13
14. 2. Sitio dual: La reaccin superficial puede ser un mecanismo de sitio
dual, en el cual el reactivo adsorbi interacciona con otro sitio (ya sea
ocupado o sin ocupar) para formar el producto. Por ejemplo, A adsorbido
puede reaccionar con un sitio vaco adyacente para dar un sitio vaco y otro
sitio sobre el cual el producto que adsorbido, para la reaccin genrica la
ley de velocidad de reaccin superficial correspondiente es Otro ejemplo

de mecanismo de sitio dual es la reaccin entre dos especies adsorbidas,

para la reaccin genrica la ley de de velocidad de reaccin
superficial correspondiente es Un tercer mecanismo de sitio dual es
la reaccin de dos especies adsorbidas sobre diferentes tipos de sitios S y S
, para la reaccin genrica la ley de velocidad de reaccin
superficial correspondiente es En ocasiones se dice que las
reacciones que incluyen mecanismo de sitio nico o sitio dual, tienen
cineticas de Langmuir-Hinshelwood. 3. Eley-Rideal: El tercer mecanismo es
la reaccin entre la molcula adsorbida y una molcula en fase gaseosa,
para la reaccin genrica la velocidad de reaccin superficial
correspondiente es Este tipo de mecanismo se conoce como mecanismo
Eley-Rideal. Desorcin En cada uno de los casos anteriores, los productos de
la reaccin superficial adsorbidos sobre la superficie experimentan
desorcin subsecuente hacia fase gaseosa. Para la desorcin de la especie
(por ejemplo, C), la tasa de desorcin de C es Donde KDC es la constante
de equilibrio de desorcin. Observamos que el paso de desorcin de C es
simplemente el inverso del paso de adsorcin de C y que la tasa de
desorcin de C, rD, es de signo opuesto a la tasa de adsorcin de C, rADC:
Adems, vemos que la constante de equilibrio de desorcin KDC es
simplemente el reciproco de la constante de equilibrio de adsorcin para C,
KC: 1 14
15. TIPOS DE ISOTERMAS Hemos visto que el fenmeno cataltico
heterogneo requiere de la adsorcin qumica en la superficie del
catalizador de al menos de uno de los reactantes. Dado que la reaccin se
lleva a cabo en la superficie del catalizador, el conocimiento de la cantidad
de molculas adsorbidas en esta superficie reviste gran importancia. La
concentracin del reactante adsorbido se relaciona por lo tanto con la
concentracin del reactante en la fase fluida. La concentracin en la
superficie depende de la presin de la fase gaseosa, de la temperatura, de
la extensin de la superficie y de la naturaleza del sistema reaccionante.
Para determinar la concentracin lo ms frecuente es mantener la
temperatura constante y medir la cantidad adsorbida a distintas presiones;
se obtiene asi una isoterma de adsorcin. A fin de expresar analticamente
la variacin del volumen de gas adsorbido en funcin de la presin se han
sugerido ecuaciones empricas y algunos modelos que tratan de explicar el
mecanismo de adsorcin, entre estos estn la isoterma de Henry, la
isoterma de Langmuir y la isoterma BET. La isoterma de Langmuir fue el
primer modelo importante que trato de interpretar el proceso de adsorcin.
La isoterma de BET, cuyo nombre deriva de las inciales de los apellidos de
sus autores: Brunauer, Emmet y Teller, responde a un modelo semejante al
de Langmuir extendido a una adsorcin en multicapas y ha tenido su mayor
xito en la determinacin de volmenes de la monocapa superficial. Las
reas totales especficas deducidas de la isoterma coinciden
extraordinariamente bien con las reales, por esto es la herramienta ms
importante y casi de uso universal para obtener superficies especficas. Para
encontrar la relacin entre la concentracin superficial y aquella en el fluido
circunvecino, de un reactante, supongamos un slido, en un recipiente, al

cual se le suministra una cierta cantidad de gas (por ejemplo hidrgeno).

Parte del gas se adsorber en la superficie del slido y parte quedar en la
fase gas. Cuando la adsorcin se ha completado y se alcanza el equilibrio, la
relacin entre la concentracin de gas adsorbido y la presin del gas con la
que est en equilibrio a temperatura constante se denomina isoterma de
adsorcin. Siempre que un slido sea no poroso y la temperatura se
encuentre por arriba del punto de ebullicin del gas, la isoterma de
adsorcin tiene la forma que se muestra en la figura. Imaginando el
fenmeno, dos magnitudes pueden ser fcilmente reconocidas: x, la
cantidad adsorbida a una cierta presin dela fase fluida, y xmax que sera la
cantidad mxima que la superficie puede adsorber, recordando que para la
quimisorcin sta sera mximo el cubrimiento de monocapa, definimos
entonces la fraccin de superficie cubierta como : =x/xmax Para
encontrar la relacin matemtica entre el grado de cubrimiento y la
presin de equilibrio del gas imaginemos una superficie que consiste en n
sitios, donde cada sitio puede adsorberse una y solo una molcula del
gas. 15
16. El equilibrio que habamos considerado anteriormente es de tipo
dinmico entre adsorcin- desorcin. El equilibrio puede representarse
como: adsorcin (ka) donde A =reactante S = Sitio de superficie desorcin
(kd) A S = Reactante adsorbido La velocidad de adsorcin viene dada por
la expresin: y a la velocidad de desorcin por donde [A] es la
concentracin del reactante A y que podemos sustituir por la presin PA al
equilibrio, [S] representa la concentracin de sitios vacos y que podemos
reemplazar por (1 ), A-S es la concentracin de sitios ocupados, la cual
sustituimos por n . Cuando el equilibrio se alcanza, las velocidades de
adsorcin y desorcin son iguales, por lo que obtenemos: donde b=ka/kd se
denomina coeficiente de adsorcin de A en el slido utilizado. Este trmino
no es otra cosa que la constante de equilibrio de adsorcin, cuya magnitud
refleja la fuerza con que se adsorbe A; es decir, si b es muy grande, la
molcula A se adsorbe fuertemente en la superficie. La relacin entre el
grado de cubrimiento y la presin fue derivada por Irving Langmuir y se le
conoce comnmente como la isoterma de Langmuir. El valor de b afecta a la
forma de la isoterma de adsorcin. Mientras ms grande sea el valor de la
constante, mayor ser el grado de recubrimiento a una presin de equilibrio
dada. No todas las adsorciones obedecen la isoterma de Langmuir. Esto se
debe a muchas razones pero la ms importante es que se considera para su
derivacin el que todos los sitios en la superficie son enrgicamente
equivalentes, lo cual rara vez se encuentra en la prctica. Ms an, el calor
de adsorcin, el cual est cercanamente ligado a la fuerza del enlace entre
la especie adsorbida y la superficie, disminuye al aumentar el grado de
cubrimiento. De esta manera, otras isotermas han sido derivadas para
eliminar la suposicin de la equivalencia energtica de los sitios; la isoterma
de Temkin por ejemplo, Introduce las constantes k1 y k2 cuyos valores
dependen del calor de adsorcin inicial y supone una disminucin lineal del
calor de adsorcin con el grado de cubrimiento. 16

17. / La isoterma de Freundlich tiene la forma: Suponiendo en este caso una

disminucin logartmica del calor de adsorcin con el grado de cubrimiento.
El conocimiento de la capacidad de adsorcin de una sola capa de
molculas (monocapa) en un slido no poroso puede ser fcilmente
traducida en una medida del rea superficial. La actividad (eficiencia) de un
catalizador se expresa como la velocidad por unidad de rea superficial
(usualmente por m2) y de esta manera pueden compararse diferentes
catalizadores. La isoterma de adsorcin nos provee del nmero mximo de
molculas adsorbidas que pueden que pueden formar el cubrimiento
correspondiente a una monocapa; es decir, =1.0. Luego, entonces lo nico
que necesitamos es conocer el rea que ocupa una molcula adsorbida para
calcular el rea total superficial: rea totalsup= (nmero de
molculas)X(rea por molcula). Sin embargo, cuando se tiene un slido
poroso, la adsorcin en multicapas tiene lugar y diferentes tipos de
isotermas pueden observarse. La informacin que puede obtenerse a travs
de estas isotermas de adsorcin fsica es: la superficie total interna (poros),
volumen de poro, distribucin de tamao de poros, etc. El tipo I es la forma
de la isoterma de Langmuir y se observa para slidos microporosos
incluyendo zeolitas. El tipo II es el ms comn y aplicado a la ecuacin BET
que tiene la forma 1 1 Se puede obtener la capacidad de formacin de una
monocapa xmax. P0 es la presin de vapor de saturacin del gas que se
adsorbe y C es una constante que involucra el calor de adsorcin de la
primera capa, con el calor liberado al formarse la segunda y subsecuentes
capas. La formacin de la monocapa se localiza en el punto B de la isoterma
tipo II. Los tipos III y V son de poco inters pero el tipo IV es de importancia
ya que presenta el fenmeno de histresis; es decir, la isoterma no sigue el
mismo camino durante la desorcin. La razn para esto es que la
evaporacin del gas condensado en los poros finos no ocurre tan fcilmente
como la condensacin, ya que la molcula que se evapora de una superficie
curva (menisco) tiene mayor probabilidad de recondensar que una molcula
que se evapora de una superficie plana. Este fenmeno permite de hecho
determinar las distribuciones de tamao de poro en slidos porosos. En la
quimisorcin, , no es necesariamente iguala la relacin entre el volumen
adsorbido y el que se da en la adsorcin completa de la monocapa, as es
mejor definida para la quimisorcin como el volumen adsorbido relativo al
volumen adsorbido cuando se ha saturado la monocapa, ya que el valor de
la saturacin sea equivalente ala superficie total o parcial. 17
18. La importancia del modelo de Langmuir en la cintica y equilibrio de la
adsorcin-desorcin, es el gran poder que tienen las relaciones derivadas:
cintica, equilibrio qumico y fsico. Como se ha discutido con anterioridad,
los coeficientes de la velocidad de adsorcin y desorcin kads y kdes,
obedecen a la funcin de Arrhenius. En resumen la energa de activacin y
el calor de adsorcin (q) se suponen constantes e independientes de .
Estas aseveraciones implican la idealidad de la superficie; en la realidad
pocos sistemas catalticos Gas-slido siguen los postulados de Langmuir, los
valores medidos de q como funcin de indican una declinacin del calor
de adsorcin con el aumento de la fraccin ocupada, por lo que se puede

concluir que la superficie cataltica es enrgicamente no ideal (heterognea)

y que las fuerzas de interaccin se manifiestan como funcin de . De
hecho, Langmuir anticipa la no idealidad y sugiere que: 1 Esto es, que la
superficie real puede ser considerada como la sumatoria de discretas
superficies ideales. ECUACIN DE VELOCIDAD DE REACCIONES CATALTICAS
La ecuacin de velocidad (es decir, la ley de velocidad) es una ecuacin
algebraica que es slo una funcin de las propiedades de los materiales que
reaccionan y las condiciones de reaccin (es decir, concentracin de las
especies, la temperatura, la presin o tipo de catalizador) en un punto del
sistema. La ecuacin de velocidad es independiente del tipo de reactor en el
cual se efecta la reaccin. Cuando se efectan reacciones heterogneas en
estado estable, las tasas de cada uno de los tres pasos de reaccin en serie
(adsorcin, reaccin superficial y desorcin) son iguales una a otra. Sin
embargo, se observa que en particular uno de los pasos en la serie suele
limitar o controlar la velocidad. El proceso para determinar los procesos
catalticos y heterogneos suele llamarse Langmuir- Hinshelwood, ya que se
deriva de conceptos propuestos por Hinshelwood, basados en los principios
de Langmuir para adsorcin. Consta de una primera suposicin de una
secuencia de pasos en la reaccin. Al escribir la secuencia se elige entre
mecanismos como adsorcin molecular o atmica y reaccin en sitio nico o
dual. Por ltimo, se postula un paso limitante de la velocidad, en tanto que
los pasos que no limitan la velocidad se emplean para eliminar todos los
trminos dependientes de la cobertura. La suposicin ms cuestionable al
aplicar dicha tcnica para obtener la ley de velocidad es la hiptesis de que
la actividad de la superficie hacia las reacciones de adsorcin, desorcin o
superficiales es independiente de la cobertura, es decir, la superficie es
esencialmente uniforme por lo que respecta a los diversos pasos de la
reaccin. 18
19. Un ejemplo de reaccin limitada por la adsorcin es la sntesis de
amoniaco, a partir de hidrgeno y nitrgeno 3 2 sobre catalizador de hierro,
la cual procede por el siguiente mecanismo. 2 2 Rpido Limitante de la
velocidad 2 Rpido Se cree que el paso que limita la
velocidad es la adsorcin de la molcula de N2 a manera de tomos de N.
Un ejemplo de reaccin limitada por la superficie es la reaccin de dos
productos nocivos del escape automotriz, CO y NO, 1 2 que se efecta sobre
catalizador de cobre para formar productos aceptables para el medio
ambiente, como N2 Y CO2: Rpido Limitante de la velocidad
Rpido El anlisis de la ley de velocidad sugiere que CO2 Y N2 se adsorben
dbilmente. 19
20. CATLISIS ENZIMTICA Hoye en da no se dispone de una teora sencilla
que explique la actividad y especificidad de la catlisis enzimtica. No
obstante existen numerosas ideas soportadas por los hechos
experimentales que indican la existencia del complejo enzima-substrato
formado por unin del substrato al centro activo de la enzima. Mientras est
enlazado a la enzima, el substrato se transforma en producto, momento en
el cual se libera la enzima. Existen 4 caractersticas diferenciadoras de las

reacciones enzimticas con respecto a las reacciones catalizadas: a) La

enzima es altamente especifica y cataliza solamente una o pocas reacciones
qumicas. Los catalizadores slidos no suelen ser especficos y pueden
intervenir en reacciones diferentes que tengan el mismo grupo funcional.
Dada la gran variedad de enzimas descubiertas actualmente (unas 3300),
se pueden llevar acabo un gran nmero de reacciones qumicas empleando
enzimas especficas como catalizadores. b) La velocidad de una reaccin
catalizada por una enzima es mucho mayor que la velocidad de la reaccin
catalizada por productos no biolgicos. Slo es necesaria la presencia de
una pequea cantidad de enzima para acelerar suficientemente la reaccin.
c) Las condiciones de reaccin (temperatura presin, pH, etc.)de las
reacciones enzimticas son suaves. A bajas temperaturas la actividad de las
enzimas es ms elevada que la de los catalizadores slidos. A temperaturas
altas los catalizadores ordinarios suelen ir aumentando su actividad,
mientras que las de las enzimas disminuyen pudiendo perderla totalmente a
partir de cierta temperatura. d) Las enzimas son molculas sensibles e
inestables que requieren cuidado en su uso. Las enzimas pierden fcilmente
su actividad cataltica al cambiar su conformacin estructural
(desnaturalizacin) en el transcurso de algunas reacciones. La importancia
del estudio de la cintica enzimtica no solamente radica en el hecho de
que las enzimas actan en el proceso metablico de los microorganismos
sino que gracias a su posible inmovilizacin, pueden emplearse cada vez
ms en reacciones especficas de aplicacin industrial. El tratamiento
matemtico de la cintica enzimtica es muy complejo, incluso si se
conocen los pasos bsicos implicados en la reaccin. A travs de los
siguientes pasos elementales se muestra un esquema simplificado: 1 1 2
donde E, S y P representan la enzima, el sustrato y el producto, y ES es el
intermediario enzima- sustrato. Con cierta frecuencia se supone que la
formacin se supone que la formacin de ES y su descomposicin en las
molculas de enzima y sustrato es un proceso rpido, y que el paso
determinante de la velocidad es la formacin del producto. En general la
velocidad para dichas reacciones est dada por la ecuacin 20
21. La concentracin del intermediario ES es proporcional a la cantidad
presente del sustrato. Al inicio la velocidad aumenta rpidamente al
incrementarse la concentracin del sustrato. Sin embargo, sobre ciertos
niveles de concentracin, todos los sitios activos estn ocupados y la
reaccin se vuelve de orden cero respecto del sustrato. En otras palabras, la
velocidad permanece constante, aun cuando se aumente la concentracin
del sustrato. Por todo esto, la velocidad de formacin del producto depende
solo de qu tan rpido se rompe el intermediario ES y no del nmero de
molculas de sustrato presentes. CONCLUSIN Esta claro, la catlisis es un
mundo muy complejo, es un fenmeno muy importante en nuestra vida
diaria, su uso permite producir muchos de los materiales que nos rodean:
plsticos, fibras, alimentos. Tambin la calidad del aire que respiramos
puede modificarse mediante catlisis, adems se esta utilizando para
mejoramiento del medio ambiente, econmicamente es muy importante,
pues es una rama muy importante de la industria qumica, en donde

importaciones y exportaciones producen grandes beneficios econmicos.

Existen muchos factores que influencian en la reaccin, y el objetivo final es
encontrar el equilibrio entre ellos para satisfacer las condiciones idneas, se
trata de un campo prometedor. BIBLIOGRAFA ALVAREZ E. Ruth; Catlisis
Ambiental Disponible en lnea: http://ruthmalvareze.espacioblog.com/
CABALLERO Suarez Luis M; Introduccin a la catlisis heterognea;
Universidad Nacional de Colombia, Departamento de Ingeniera Qumica;
Cap.1 , pgs. 3-7 Disponible en lnea:
http://books.google.com.mx/books?
id=3a3xkR9JdbgC&printsec=frontcover#v=one page&q&f=false CHANG
Raymond; Qumica; Editorial: Mc Graw Hill; 9na edicin; Captulo 13, pg.
688. CUEVAS Garca R.; Catlisis, pg. 1, 8-10. Disponible en lnea:
http://depa.pquim.unam.mx/amyd/archivero/historiacatalisis_6478.pdf
FOGLER Scott; Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas; Editorial:
Pearson; 4ta Edicin; Captulo 10, pgs. 645, 646, 648-650, 656-657, 661669 IZQUIERDO Jos Felipe; Editorial: Universidadde Barcelona; Capitulo 6,
pg.269-270. LOPEZ Fonseca Rubn, Catalizadores Slidos Disponible en
lnea:
http://ocw.ehu.es/ciencias-experimentales/fundamentos-de-cineticaquimicaaplicada/transparencias-de-los-temas/transparencias_tema_06
SMITH, J. M.; Ingeniera de la cintica qumica; Editorial: CECSA; Sexta
impresin; Captulo 8; pgs. 110-112,413-415. Disponible en lnea:
http://www.heurema.com/QG/QG3/CAT%C1LISIS0.pdf Disponible en lnea:
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/juansqui/quifi1.htm Disponible en
lnea:
http://www.buenastareas.com/ensayos/Tipos-DeCatalizadores/31066.html

Catlisis
Catalizador redirige aqu. Para otras acepciones, vase Catalizador (desambiguacin).

Esquema de la hidrogenacin de un doble enlace C=C, catalizada por un metal.

La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin qumica,

debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador y las que desactivan la
catlisis son denominados inhibidores. Un concepto importante es que el catalizador no se
modifica durante la reaccin qumica, lo que lo diferencia de un reactivo.
En la sntesis de muchos de los productos qumicos industriales ms importantes hay una
catlisis. El envenenamiento de los catalizadores, que generalmente es un proceso no
deseado, tambin es utilizado en la industria qumica. Por ejemplo, en la reduccin
del etino a eteno, el catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de
plomo (II), Pb(CH3COO)2. Sin la desactivacin del catalizador, el eteno producido se
reducira posteriormente a etano.1 2
ndice
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1 Generalidades

2 Caractersticas

3 Principios generales de la catlisis

o

3.1 Mecanismo tpico

3.2 Catlisis y energtica de la reaccin

3.3 Materiales catalticos tpicos

4 Tipos de catlisis
o

4.1 Catalizadores heterogneos

4.2 Catalizadores homogneos

4.3 Electrocatalizadores

4.4 Organocatlisis

5 Importancia de la catlisis
o

5.1 Procesamiento de energa

5.2 Productos qumicos a granel

5.3 Qumica fina

5.4 Procesamiento de alimentos

5.5 Biologa

5.6 En el medio ambiente

6 Historia

7 Inhibidores, venenos y promotores

8 Diagramas de energa

9 Vase tambin

10 Referencias

11 Enlaces externos

Generalidades[editar]
La catlisis interviene en muchos procesos industriales. As mismo, la mayora de los
procesos biolgicamente significativos son catalizados. La investigacin en catlisis es
uno de los principales campos en ciencia aplicada e involucra muchas reas de la qumica,

especialmente en qumica organometlica y ciencia de materiales. La catlisis es

importante para muchos aspectos de las ciencias ambientales, por ejemplo, el convertidor
cataltico de los automviles y la dinmica del agujero de ozono. Las reacciones catalticas
son las preferidas en la qumica verde para un medioambiente amigable debido a la
reducida cantidad de residuos que genera3 en lugar de las reaccionesestequiomtricas en
las que se consumen todos los reactivos y se forman ms productos secundarios. El
catalizador ms comn es el protn (H +). Muchos metales de transicin y los complejos de
los metales de transicin se utilizan en la catlisis. Los catalizadores
llamados enzimas son importantes en Biologa.
El catalizador funciona proporcionando un camino de reaccin alternativo al producto de
reaccin. La velocidad de la reaccin aumenta a medida que esta ruta alternativa tiene una
menor energa de activacin que la ruta de reaccin no mediada por el catalizador.
La dismutacin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno es una reaccin que
est fuertemente afectada por los catalizadores:
2 H2O2 2 H2O + O2
Esta reaccin est favorecida, en el sentido de que los productos de reaccin son ms
estables que el material de partida, sin embargo, la reaccin no catalizada es lenta. La
descomposicin del perxido de hidrgeno es de hecho tan lenta que las soluciones de
perxido de hidrgeno estn disponibles comercialmente. Tras la adicin de una pequea
cantidad de dixido de manganeso, el perxido de hidrgeno reacciona rpidamente de
acuerdo a la ecuacin anterior. Este efecto se ve fcilmente por laefervescencia del
oxgeno.4 El dixido de manganeso puede ser recuperado sin cambios, y volver a utilizarse de
forma indefinida, y por lo tanto no se consume en la reaccin. En consecuencia, el dixido de
manganeso cataliza esta reaccin.5

Caractersticas
La caracterstica general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un menor cambio
de energa libre de la etapa limitante hasta el estado de transicin que la reaccin no
catalizada correspondiente, resultando en una mayor velocidad de reaccin a la misma
temperatura. Sin embargo, el origen mecnico de la catlisis es complejo.
Los catalizadores pueden afectar favorablemente al entorno de reaccin, por ejemplo,
los catalizadores cidos para las reacciones de los compuestos carbonlicos forman
compuestos intermedios especficos que no se producen naturalmente, tales como
los steres de Osmio en la dihidroxilacin de alquenos catalizadas por el tetrxido de osmio, o
hacer la ruptura de los reactivos a formas reactivas, como el hidrgeno atmico en
la hidrogenacin cataltica.
Cinticamente, las reacciones catalticas se comportan como las reacciones qumicas tpicas,
es decir, la velocidad de reaccin depende de la frecuencia de contacto de los reactivos en la
etapa determinante de velocidad (ver ecuacin de Arrhenius). Normalmente, el catalizador
participa en esta etapa lenta, y las velocidades estn limitadas por la cantidad de catalizador.
En catlisis heterognea, la difusin de los reactivos a la superficie de contacto y la difusin de
los productos desde dicha superficie puede ser la etapa determinante de la velocidad. Eventos
similares relacionados con la unin del sustrato y la disociacin del producto se aplican en
la catlisis homognea.
Aunque los catalizadores no son consumidos por la propia reaccin, pueden resultar inhibidos,
desactivados o destruidos por procesos secundarios. En la catlisis heterognea, procesos
secundarios tpicos incluyen el coqueo, donde el catalizador se cubre por productos
secundarios polimricos. Adems, los catalizadores heterogneos pueden disolverse en la
solucin en un sistema slido-lquido o evaporarse en un sistema slido-gas.

Principios generales de la catlisis

Mecanismo tpico[

Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los reactivos para formar
productos intermedios que, posteriormente, conducen al producto final de reaccin. En el
proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es tpico de una reaccin cataltica,
donde C representa el catalizador, X e Y son los reactivos, y Z es el producto de la reaccin de
X e Y:
X + C XC (1)
Y + XC XYC (2)
XYC CZ (3)
CZ C + Z (4)
Aunque el catalizador es consumido por la reaccin 1, posteriormente es producido por la
reaccin 4, por lo que la reaccin global es:
X+YZ
Como el catalizador se regenera en una reaccin, a menudo bastan pequeas cantidades
del catalizador para incrementar la velocidad de una reaccin. Sin embargo, en la prctica
los catalizadores son algunas veces consumidos en procesos secundarios.
Como ejemplo de este proceso, en 2008, investigadores daneses revelaron por primera
vez la secuencia de sucesos cuando el oxgeno y el hidrgeno se combinan en la
superficie del dixido de titanio (TiO2, o titania) para producir agua. Con una serie de
imgenes de microscopa de efecto tnel a intervalos, determinaron que las molculas
sufren adsorcin, disociacin y difusin antes de reaccionar. Los estados intermedios de
reaccin fueron: HO2, H2O2, luego H3O2 y el producto final de la reaccin (dmeros de la
molcula de agua), tras lo cual la molcula de agua se desorbe de la superficie del
catalizador.6

Catlisis y energtica de la reaccin

Diagrama genrico de energa potencial mostrando el efecto de un catalizador en una hipottica

reaccin qumica exotrmica X + Y para producir Z. La presencia del catalizador abre un camino de
reaccin diferente (mostrado en rojo) con una energa de activacin menor. El resultado final y la
termodinmica global son la misma.

Los catalizadores funcionan proporcionando un mecanismo (alternativo) que involucra

un estado de transicin diferente y una menor energa de activacin. Por lo tanto, ms
colisiones moleculares tienen la energa necesaria para alcanzar el estado de transicin.
En consecuencia, los catalizadores permiten reacciones que de otro modo estaran
bloqueadas o ralentizadas por una barrera cintica. El catalizador puede aumentar la
velocidad de reaccin o de la selectividad, o permitir que la reaccin ocurra a menores
temperaturas. Este efecto puede ser ilustrado con una distribucin de Boltzmann y
undiagrama de perfil de energa.
Los catalizadores no cambian el rendimiento de una reaccin: no tienen efecto en
el equilibrio qumico de una reaccin, debido a que la velocidad, tanto de la reaccin

directa como de la inversa, se ven afectadas (ver tambin termodinmica). El hecho de

que un catalizador no cambie el equilibrio es una consecuencia de la segunda ley de la
termodinmica. Supongamos que hay un catalizador que modifica el equilibrio. La
introduccin del catalizador en el sistema dara lugar a la reaccin para ir de nuevo al
equilibrio, produciendo energa. La produccin de energa es un resultado necesario,
puesto que las reacciones son espontneas s y slo s se produce energa libre de Gibbs,
y si no hay una barrera energtica no hay necesidad de un catalizador. En consecuencia,
la eliminacin del catalizador tambin resultara en una reaccin, produciendo energa;
esto es, tanto la adicin, como su proceso inverso, la eliminacin, produciran energa. As,
un catalizador que pudiera cambiar el equilibrio sera un mvil perpetuo, en contradiccin
con las leyes de la termodinmica.7
Si un catalizador cambia el equilibrio, entonces debe consumirse a medida que avanza la
reaccin, y por lo tanto tambin es un reactivo. Algunos ejemplos ilustrativos son
lahidrlisis de los steres catalizada por bases, donde el cido carboxlico producido
reacciona inmediatamente con el catalizador base, y as el equilibrio de la reaccin se
desplaza hacia la hidrlisis.
La unidad derivada SI para medir la actividad cataltica de un catalizador es el katal, que
es igual a moles por segundo. La actividad de un catalizador puede ser descrita por
el nmero de conversiones, o TON (del ingls turn over number), y la eficiencia cataltica
por la frecuencia de conversiones, TOF (del ingls turn over frequency). El equivalente
bioqumico es la unidad de actividad enzimtica. Para ms informacin sobre la eficiencia
de la catlisis enzimtica, ver el artculo de Catlisis enzimtica.
El catalizador estabiliza el estado de transicin ms que de los que estabiliza el material
inicial. Disminuye la barrera cintica al disminuir la diferencia de energa entre el material
inicial y el estado de transicin.

Materiales catalticos tpicos[editar]

La naturaleza qumica de los catalizadores es tan diversa como la catlisis misma, aunque
pueden hacerse algunas generalizaciones. Los cidos prticos son probablemente los
catalizadores ms ampliamente usados, especialmente para muchas reacciones que
involucran agua, incluyendo la hidrlisis y su inversa. Los slidos multifuncionales a
menudo suelen ser catalticamente activos, por ejemplo las zeolitas, la almina y ciertas
formas de carbono graftico. Los metales de transicin son utilizados a menudo para
catalizar reacciones redox (oxigenacin, hidrogenacin). Muchos procesos catalticos,
especialmente los que involucran hidrgeno, requieren metales del grupo del platino.
Algunos de los llamados catalizadores son, en realidad, precatalizadores. Los
precatalizadores se convierten en el catalizador en el transcurso de la reaccin. Por
ejemplo, elcatalizador de Wilkinson RhCl(PPh3)3 pierde un ligando trifenilfosfina antes de
entrar en el verdadero ciclo cataltico. Los precatalizadores son ms fciles de almacenar,
pero son fcilmente activados in situ. Debido a esta etapa de preactivacin, muchas
reacciones catalticas involucran un perodo de induccin.
Las especies qumicas que mejoran la actividad cataltica son denominadas cocatalizadores o promotores, en la catlisis cooperativa.

Tipos de catlisis[editar]
Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo de si existe un
catalizador en la misma fase que el sustrato. Los biocatalizadores son vistos a menudo
como un grupo separado.

Catalizadores heterogneos[editar]
Artculo principal: Catlisis heterognea

Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente que
los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre

sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos

para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin
(Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen).8 El rea superficial total del
slido tiene un efecto importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao
de partcula del catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de partculas.
Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador
para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Los gasesreactantes se
adsorben en los "sitios activos" de las partculas de hierro. Una vez adsorbidos, los
enlaces dentro de las molculas reaccionantes se resienten, y se forman nuevos enlaces
entre los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta manera el
particularmente fuerte triple enlace en el nitrgeno se debilita y los tomos de hidrgeno y
nitrgeno se combinan ms rpido de lo que lo haran el caso en la fase gaseosa, por lo
que la velocidad de reaccin aumenta.
Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador
se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo.
A veces el soporte es ms que una superficie sobre la que se transmite el catalizador para
aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan,
afectando a la reaccin cataltica.

Catalizadores homogneos[editar]
Artculo principal: Catlisis homognea

Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un disolvente con los

sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica la influencia de H+ en
laesterificacin de los steres, por ejemplo, acetato de metilo a partir del cido actico y el
metanol.9 Para los qumicos inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo sinnimo
de catalizadores organometlicos.10

Electrocatalizadores[editar]
Artculo principal: Electrocatalizador

En el contexto de la electroqumica, especficamente en la ingeniera de las pilas de

combustible, que contienen varios metales los catalizadores se utilizan para mejorar las
velocidades de las semirreacciones que conforman la pila de combustible. Un tipo comn
de electrocatalizador de pila de combustible se basa en nanopartculas de platino que
estn soportadas en partculas un poco mayores de carbn. Cuando este
electrocatalizador de platino est en contacto con uno de los electrodos en una pila de
combustible, aumenta la velocidad de reduccin del oxgeno a agua
(o hidrxido o perxido de hidrgeno).

Organocatlisis[editar]
Artculo principal: Organocatlisis

Mientras que los metales de transicin a veces atraen ms la atencin en el estudio de la

catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales tambin pueden poseer
propiedades catalticas. Normalmente, los catalizadores orgnicos requieren una mayor
carga (o cantidad de catalizador por unidad de cantidad de reactivo) que los catalizadores
basados en metales de transicin, pero estos catalizadores suelen estar disponibles
comercialmente en grandes cantidades, ayudando a reducir los costos. A principios de los
2000, los organocatalizadores fueron considerados una "nueva generacin" y eran
competidores de los tradicionales catalizadores que contenan metales. Las
reacciones enzimticas operan a travs de los principios de la catlisis orgnica.

Importancia de la catlisis[editar]
Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos comercialmente
involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su fabricacin. 11 En 2005, los
procesos catalticos generaron cerca de 900.000 millones de dlares en productos de todo

el mundo.12 La catlisis es tan penetrante que las subreas no son fcilmente clasificables.
Algunas reas de particular concentracin se estudian ms adelante.

Procesamiento de energa[editar]
El refinado de petrleo hace un uso intensivo de la catlisis para la alquilacin, craqueo
cataltico (rotura de hidrocarburos de cadena larga en trozos ms pequeos), reformado
de nafta y el reformado con vapor (conversin de hidrocarburos en gas de sntesis).
Incluso los gases de combustin de la quema de combustibles fsiles es tratada a travs
de la catlisis: convertidores catalticos, normalmente compuestos de platino y rodio,
rompen algunos de los subproductos ms nocivos de los gases de escape de los
automviles.
2 CO + 2 NO 2 CO2 + N2
Con respecto a los combustibles sintticos, un viejo pero importante proceso es el sntesis
de Fischer-Tropsch de hidrocarburos a partir del gas de sntesis, que a su vez se procesa
a travs de la reaccin de cambio agua-gas, catalizada por el hierro. El Biodisel y los
biocombustibles relacionados requieren un procesamiento tanto a travs de los
catalizadores inorgnicos como de los biocatalizadores.
Las pilas de combustible se basan en catalizadores de las reacciones tanto andicas como
catdicas.

Productos qumicos a granel[editar]

Algunos de los productos qumicos obtenidos a gran escala se producen a travs de la
oxidacin cataltica, a menudo usando oxgeno. Algunos ejemplos son el cido ntrico (a
partir de amonaco), el cido sulfrico (a partir de dixido de azufre a trixido de azufre por
el proceso de las cmaras de plomo), el cido tereftlico a partir de p-xileno, y
elacrilonitrilo a partir de propano y amonaco.
Muchos otros productos qumicos son generados por reduccin a gran escala, a menudo a
travs de hidrogenacin. El ejemplo a mayor escala es el amonaco, que se prepara a
travs del proceso de Haber a partir de nitrgeno. El Metanol es preparado a partir
de monxido de carbono.
Los polmeros a granel derivados de etileno y propileno se preparan a menudo a travs de
la catlisis Ziegler-Natta. Los polisteres, las poliamidas, y los isocianatos se obtienen a
travs de la catlisis cido-base.
La mayora de los procesos de carbonilacin requieren catalizadores metlicos, los
ejemplos incluyen la sntesis de cido actico mediante el proceso Monsanto y
lahidroformilacin.

Qumica fina[editar]
Muchos productos de qumica fina se preparan a travs de la catlisis, los mtodos
incluyen a los de la industria pesada, as como procesos ms especializados que seran
prohibitivamente caros a gran escala. Algunos ejemplos son la mettesis de
olefinas usando el catalizador de Grubbs, la reaccin de Heck, y la reaccin de FriedelCrafts.
Debido a que la mayora de los compuestos bioactivos son quirales, muchos productos
farmacuticos son producidos por catlisis enantioselectiva.

Procesamiento de alimentos[editar]
Una de las aplicaciones ms obvias de la catlisis es la hidrogenacin (reaccin con
el hidrgeno gas) de las grasas usando nquel como catalizador para producir
lamargarina.13 Muchos otros productos alimenticios se preparan a travs de biocatlisis
(vase ms abajo).

Biologa[editar]

Artculo principal: Biocatalizador

En la naturaleza, las enzimas son catalizadores en el metabolismo y el catabolismo. La

mayora de biocatalizadores estn basados en protenas, es decir, enzimas, pero otras
clases de biomolculas tambin exhiben propiedades catalticas incluyendo las ribozimas,
y de desoxirribozimas sintticas.14
Los biocatalizadores se pueden considerar como intermedio entre los catalizadores
homogneos y los heterogneos, aunque estrictamente hablando las enzimas solubles son
catalizadores homogneos y las enzimas enlazadas a membrana son heterogneas.
Varios factores afectan la actividad de las enzimas (y otros catalizadores), incluyendo la
temperatura, el pH, la concentracin de la enzima, el sustrato y los productos. Un reactivo
particularmente importante en las reacciones enzimticas es el agua, que es el producto
de muchas de las reacciones en que se forman enlaces y un reactivo en muchos procesos
en que se rompen enlaces.
Las enzimas se emplean para preparar los productos qumicos bsicos, incluyendo
el jarabe de maz y la acrilamida.

En el medio ambiente[editar]
La catlisis tiene un impacto en el medio ambiente mediante el aumento de la eficiencia de
los procesos industriales, pero la catlisis tambin juega un papel directo en el medio
ambiente. Un ejemplo notable es el papel cataltico de los radicales libres del en la
destruccin del ozono. Estos radicales se forman por la accin de
la radiacinultravioleta sobre los clorofluorocarburos (CFC)
ClO + O Cl + O2
Cl + O3 ClO + O2

Historia[editar]
En un sentido general, cualquier cosa que aumenta la velocidad de un proceso es un
"catalizador", un trmino derivado del griego, que significa "anular", "desatar", o "recoger".
La frase procesos catalizados fue acuada por Jns Jakob Berzelius en 183615 para
describir las reacciones que son aceleradas por sustancias que permanecen sin cambios
despus de la reaccin. Otro de los primeros qumicos involucrados en la catlisis
fue Alexander Mitscherlich quien se refiri a los procesos de contacto y Johann Wolfgang
Dbereiner que habl de accin de contacto y cuyo encendedor basado en hidrgeno y
una esponja de platino se convirtieron en un gran xito comercial en la dcada de
1820. Humphry Davy descubri el uso de platino en la catlisis. En la dcada de
1880, Wilhelm Ostwald en la Universidad de Leipzig inici una investigacin sistemtica de
las reacciones que eran catalizadas por la presencia de los cidos y las bases, y encontr
que las reacciones qumicas ocurren a una velocidad finita y que estas velocidades
pueden utilizarse para determinar la fuerza de cidos y bases. Por este trabajo, Ostwald
fue galardonado en 1909 con el Premio Nobel de Qumica.16

Inhibidores, venenos y promotores[editar]

Las sustancias que reducen la accin de los catalizadores son llamadas inhibidores
catalticos si son reversibles, y venenos catalticos si son irreversibles. Los promotores son
sustancias que aumentan la actividad cataltica, en particular cuando no son catalizadores
en s mismos.
El inhibidor puede modificar la selectividad adems de la velocidad. Por ejemplo, en la
reduccin del etino a eteno, el catalizador es paladio (Pd), parcialmente "envenenado"
con acetato de plomo (II) (Pb(CH3COO)2). Sin la desactivacin del catalizador, el etileno
producido se reducir an ms, hasta etano.1 2

El inhibidor puede producir este efecto por ejemplo, envenenando selectivamente slo a
ciertos tipos de sitios activos. Otro mecanismo es la modificacin de la geometra de la
superficie. Por ejemplo, en las operaciones de hidrogenacin, grandes planchas de
superficie metlica funcionan como lugares de catlisis hidrogenoltica mientras que los
sitios que catalizan la hidrogenacin de los insaturados son menores. As, un veneno que
cubre la superficie al azar tienden a reducir el nmero de grandes planchas no
contaminada, pero dejan proporcionalmente ms sitios pequeos libres, as se cambia la
hidrogenacin frente a la hidrogenolisis selectiva. Tambin son posibles otros muchos
mecanismos.17

Diagramas de energa[editar]
Artculo principal: Teora del estado de transicin
Artculo principal: Dinmica qumica

Diagrama de energas.

La figura muestra el diagrama de una reaccin catalizada, mostrando como vara

la energa (E) de las molculas que participan en la reaccin durante el proceso de
reaccin (tiempo, t). Todas las molculas contienen una cantidad determinada de energa,
que depende del nmero y del tipo de enlaces presentes en ella. Los sustratos o reactivos
(A y B) tienen una energa determinada, y el o los productos (AB en el grfico), otra.
Si la energa total de los sustratos es mayor que la de los productos (por ejemplo como se
muestra en el diagrama), una reaccin exotrmica, y el exceso de energa se desprende
en forma de calor. Por el contrario, si la energa total de los sustratos es menor que la de
los productos, se necesita tomar energa del exterior para que la reaccin tenga lugar, lo
que se denomina reaccin endotrmica.
Cuando las molculas de los sustratos se van acercando para reaccionar, pierden
estabilidad (usando una analoga antropomrfica, a las molculas "les gusta" mantener su
espacio vital, y las intromisiones no son bienvenidas). La inestabilidad se manifiesta como
un aumento de la energa del sistema (es el pico de energa que se ve en el diagrama).
Cuando los sustratos se convierten en productos, las molculas se separan y se relajan de
nuevo, y el conjunto se estabiliza.
Las enzimas catalizan las reacciones estabilizando el intermedio de la reaccin, de manera
que el "pico" de energa necesario para pasar de los sustratos a los productos es menor. El
resultado final es que hay muchas ms molculas de sustrato que chocan y reaccionan
para dar lugar a los productos, y la reaccin transcurre en general ms deprisa. Un
catalizador puede catalizar tanto reacciones endotrmicas como exotrmicas, porque en
los dos casos es necesario superar una barrera energtica. El catalizador (E) crea un
microambiente en el que A y B pueden alcanzar el estado intermedio (A...E...B) ms
fcilmente, reduciendo la cantidad de energa necesaria (E2). Como resultado, la reaccin
es ms fcil, optimizando la velocidad de dicha reaccin.
Los catalizadores no alteran el equilibrio qumico propio de la reaccin en ningn caso.

Vase tambin[editar]

Actividad enzimtica

Catalizador Lindlar

Nquel Raney

Reactor qumico

Referencias[editar]
Saltar a:a b Jencks, W.P. Catalysis in Chemistry and Enzymology. McGraw-

1.

Hill, New York, 1969. ISBN 0-07-032305-4.

Saltar a:a b Bender, Myron L; Makoto Komiyama y Raymond J Bergeron The

2.

Bioorganic Chemistry of Enzymatic Catalysis. Wiley-Interscience, Hoboken, U.S.,

1984 ISBN 0-471-05991-9.
3.

Volver arriba The 12 Principles of Green Chemistry. United States

Environmental Protection Agency. Consultado el 31-07-2006.

4.

Volver arriba Genie in a Bottle. University of Minnesota (02-03-2005).

5. Volver arriba Masel, Richard I. Chemical Kinetics and Catalysis Wiley-Interscience,

New York, 2001. ISBN 0-471-24197-0.
6. Volver arriba Making Water Step by Step, Chemical & Engineering News, 16 de
febrero de 2009, p. 10.
7.

Volver arriba Robertson, A.J.B. Catalysis of Gas Reactions by Metals. Logos

Press, London, 1970.

8. Volver arriba Knzinger, Helmut; Karl Kochloefl Heterogeneous Catalysis and Solid
Catalysts in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH,
Weinheim.doi 10.1002/14356007.a05_313. Article Online Posting Date: January 15,
2003.
9.

Volver arriba Behr, Arno Organometallic Compounds and Homogeneous

Catalysis, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH,
Weinheim. doi 10.1002/14356007.a18_215. Article Online Posting Date: June 15, 2000.

10.

Volver arriba Elschenbroich, C. Organometallics (2006) Wiley-VCH:

Weinheim. ISBN 978-3-29390-6.

11.

Volver arriba "Recognizing the Best in Innovation: Breakthrough

Catalyst". R&D Magazine, September 2005, pg 20.

12.

Volver arriba (pdf).

13.

Volver arriba Types of catalysis. Chemguide. Consultado el 09-07-2008.

14.

Volver arriba Nelson, D. L.; Cox, M. M. Lehninger, Principles of

Biochemistry 3rd Ed. Worth Publishing: New York, 2000. ISBN 1-57259-153-6.

15.

Volver arriba Laidler, K.J. y J.H. Meiser, Physical Chemistry,

Benjamin/Cummings (1982), p.423.

16.

Volver arriba M.W. Roberts (2000). Birth of the catalytic concept (18001900). Catalysis Letters 67 (1): pp. 14. doi:10.1023/A:1016622806065.

17.

Volver arriba Hielscher. Sonocatalisis (en espanol). Consultado el 30 de

abril de 2012.

Enlaces externos[editar]

Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Catlisis.

Wikcionario tiene definiciones y otra informacin sobre catlisis.

Science Aid: Catalysts Page for high school level science

W.A. Herrmann Technische Universitt presentation [1]

Alumite Catalyst, Kameyama-Sakurai Laboratory, Japan

Inorganic Chemistry and Catalysis Group, Utrecht University, The Netherlands

Centre for Surface Chemistry and Catalysis

Carbons & Catalysts Group, University of Concepcin, Chile

Center for Enabling New Technologies Through Catalysis, An NSF Center for
Chemical Innovation, USA

[2]"Bubbles turn on chemical catalysts," Science News magazine online, April 6,

2009.

Esta obra deriva de la traduccin de Catalysis de la Wikipedia en ingls, publicada

por sus editores bajo la Licencia de documentacin libre de GNU y la Licencia Creative
Commons Atribucin-CompartirIgual 3.0 Unported.

Catlisis
La catlisis es el proceso a travs del cual se incrementa la velocidad de
una reaccin qumica. El proceso de catlisis implica la presencia de una
sustancia que hace parte del sistema y sin embargo la reaccin se puede
llevar a cabo sin ella. Esta sustancia se llama catalizador. Un catalizador es
una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin, reaccionando,
regenerndose y que puede ser recuperado al final de la reaccin (el
catalizador se fragmenta en pequeas partculas para acelerar el proceso).
Si retarda la reaccin, se llama inhibidor.
Naturaleza del Proceso
La velocidad de reaccin depende de las velocidades de los pasos del
mecanismo. La funcin del catalizador es simplemente proveer un
mecanismo adicional (ruta diferente) para ir de reactivos a productos. Este
mecanismo de alternativa tiene una energa de activacin menor que el
mecanismo en ausencia de catalizador; por otra parte, normalmente el
Factor de Frecuencia A -vase tambin Cintica y Mecanismos de Reaccines parecido para la reaccin no catalizada y la catalizada. De aqu que la
constante de velocidad de la reaccin catalizada sea mayor que la no
catalizada.
Clasificacin de la Catlisis
La catlisis se clasifica en funcin de la naturaleza qumica del medio de la
reaccin. A partir del nmero de fases presentes y de la qumica implicada
es posible agrupar de acuerdo a su aplicacin.
Catlisis homognea
Catlisis cido-base
Catlisis heterognea
Catlisis enzimtica
El catalizador, por definicin, no cambia su concentracin durante la
reaccin de catlisis (la reaccin intermedia que reduce la energa de
activacin. Sin embargo, es posible que s participe en la reaccin global, y
se habla entonces de una reaccin autocataltica.

En biologa, los catalizadores ms importantes son las enzimas,

biomolculas responsables de regular la velocidad de un gran nmero de
reacciones en los seres vivos, incluyendo todo el metabolismo. Vase, por
ejemplo, la ADN polimerasa.
En los procesos industriales, la catlisis es de enorme importancia, ya que
permite llevar a cabo las reacciones en tiempos mucho ms cortos, con el
consiguiente beneficio econmico. Vase, por ejemplo, el proceso de Haber.
Aunque los catalizadores no se consumen directamente en la reaccin, s
que hay que tener en cuenta la posibilidad del envenenamiento de un
catalizador: la reaccin con una impureza que convierte el catalizador en
otra sustancia (otro compuesto qumico) sin actividad cataltica.
No debe confundirse con absorcin.

Adsorcin
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son
atrapados o retenidos en la superficie de un material en contraposicin a la
absorcin, que es un fenmeno de volumen. Es decir es un proceso en el
cual un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua por
contacto con una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso a la
adsorcin se conoce como desorcin.

En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una

determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la
formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo
slido o lquido.

Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el

interior del material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos, covalentes
o metlicos) de los tomos constituyentes estn satisfechos. En cambio, por
definicin la superficie representa una discontinuidad de esos enlaces. Para
esos enlaces incompletos, es energticamente favorable el reaccionar con
lo que se encuentre disponible, y por ello se produce de forma espontnea.

La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los

especmenes implicados, pero el material adsorbido es generalmente
clasificado como fisisorbido o quimisorbido

La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico

que se alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y
la tasa a la cual se evapora, y que normalmente dependen de forma
importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorcin y
menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie disponible
que ser cubierta por material adsorbido en el equilibrio.

Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran

superficie interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular,
como el carbn activo, y llevan asociados otros fenmenos de transporte de
material, como el macro transporte y micro transporte de los reactivos.

La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz

de eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos txicos.
Produciendo un efluente de muy alta calidad

ndice [ocultar]
1 Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente
2 Termodinmica de la adsorcin[1]
3 Fisisorcin
4 Quimisorcin
5 Aplicaciones
6 Vase tambin
7 Referencias
Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente[editar]
Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se
concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica
en los lugares cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un
electrodo cargado).
Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula
adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, y por ello est
libre de trasladarse en la interfase.
Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes en los
centros activos del adsorbente.

Termodinmica de la adsorcin1 [editar]

La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel
microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie
tras entrar en contacto con ste.

Archivo:Activated-carbon.jpg
Nanoporos en una muestra de carbn activo vista al microscopio
electrnico.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros
activos, en los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn
saturadas. Estos centros activos admiten que se instalen molculas de
naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en contacto con su
superficie. La adsorcin es un proceso exotrmico y se produce por tanto de
manera espontnea si el adsorbente no se encuentra saturado.

La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de

calcular los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla
gaseosa. En este desarrollo, por simplicidad, slo tomaremos en
consideracin gases puros (monocomponentes).

La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan
la cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de la
presin externa (del gas). La termodinmica slo puede aplicarse a las
isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto significa que se debe poder
llegar a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en
otras palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto
ocurre slo si no existe histresis. La histresis no se da en poros menores
de 2 nm, sin embargo, se observa en poros lo suficientemente grandes
como para que en su interior se condense gas para formar lquido.

La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad

adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin
exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar
mediante una ecuacin del virial modificada:

P(n)=\frac{n}{K}\left[\frac{m}{mn}\right]e^{[C_1n+C_2n^2+C_3n^3+...]} \qquad para \qquad n<m \qquad

(1)
donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin
dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del
medio slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente tres
coeficientes bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.

Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos

experimentales.
Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de
datos experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares, al
margen de la termodinmica, de los que se pueden obtener tericamente
las propiedades del sistema. La interpolacin de las isotermas de adsorcin
respecto de la temperatura se basa en la ecuacin

\bar h = R \left[ \frac{\partial \ln P}{\partial (1/T)} \right]_n \qquad (2)

donde \bar h es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la
adsorcin es un proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El valor
absoluto de \bar h se denomina "calor isostrico".

Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2)

haciendo uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial
desempea un papel fundamental en la termodinmica de la adsorcin. Se
define como

\Omega = F - \sum_i n_i \mu_i = - P V \qquad (3)

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son
temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro,
el gran potencial se obtiene a partir de la integracin de una isoterma:

\Omega = - RT \int_0^R \frac{n}{P} dP = - RT \int_0^n \left[ \frac{\partial ln

P}{\partial n} \right]_T dn \qquad (4)

 se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran

potencial es la variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica
del adsorbente 'virgen' en el volumen del gas.

La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

H = \int_o^n \bar h dn \qquad (5)

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin

(H), la entropa de inmersin es:

S = \frac{H - \Omega}{T} \qquad (6)

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico
en un sistema formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de
tener en cuenta que la determinacin de la ecuacin (1), de donde hemos
derivado todas las dems, se hace a partir de mediciones experimentales.

Fisisorcin[editar]
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles
fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas
dispersivas). Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que
rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente acumula una
capa de material fisisorbido.

Quimisorcin[editar]
La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico se forma, definido en este
caso como un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo
simtrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo hay
un paralelismo con las situaciones encontradas en qumica de coordinacin.
La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea,
la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido
interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se
denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactivo por la
superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad
electrnica alrededor de la molcula reactivo y permitiendo reacciones que

normalmente no se produciran en otras circunstancias. La corrosin es un

ejemplo de ello.

Aplicaciones[editar]
Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo
industrial, es la extraccin de humedad del aire comprimido.

Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a travs de un lecho de

almina activa u otros materiales con efecto de adsorcin a la molcula de
agua.

La saturacin del lecho se consigue sometiendo a presin el gas o aire, as

la molcula de agua es adsorbida por la molcula del lecho, hasta su
saturacin.

La regeneracin del lecho, se consigue soltando al exterior este aire

comprimido y haciendo pasar una corriente de aire presecado a travs del
lecho.

Lo habitual es encontrar secadores de adsorcin en forma de dos columnas

y mientras una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la
columna anterior. Este sistema se conoce como "pressure swing adsorbtion"
o PSA. Conocido tambin como cambio de presin por vaivn.

Otras aplicaciones en las que se emplea ste proceso de adsorcin como

separacin son: purificacin de agua, tratamiento de aguas residuales,
quitar olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes
de azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire.

La otra aplicacin ms extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo

pasar un caudal de aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por
carbn molcular, especialmente manufacturado para ese propsito.

Usa el mismo sistema ya mencionado de "pressure swing", de los secadores

de adsorcin. Una cmara llena de carbn es sometida a presin con aire
comprimido, la molcula de Oxigeno, es retenida por el nanoporo del
carbn, mientras que la molcula de Nitrgeno, de ms tamao, no
consigue entrar en el nanoporo del adsorbente. Se consegui as, disponer de
gran cantidad de nitrogeno despus del lecho adsorbente y el oxigeno,
queda retenido. En la segunda parte del ciclo, con la despresurizacin, el
oxigeno se libera del nanoporo y se evacua a la atmsfera.

Los generadores de nitrogeno, usan este sistema y sus aplicaciones se han

generalizado en la industria, en usos como la inertizacin de depsitos, de
envases de productos alimenticios o farmacuticos y en laboratorios, donde
se usa el nitrgeno como gas portador o inertizacin de cmaras.

Vase tambin[editar]

Absorcin (qumica)
Para otros usos de este trmino, vase Absorcin.
Absorcin es la operacin unitaria que consiste en la separacin de uno o ms
componentes de una mezcla gaseosa con la ayuda de un solvente lquido con el cual
formasolucin (un soluto A, o varios solutos, se absorben de la fase gaseosa y pasan a la
lquida). Este proceso implica una difusin molecular turbulenta o una transferencia de
masa del soluto A a travs del gas B, que no se difunde y est en reposo, hacia un lquido
C, tambin en reposo. Un ejemplo es la absorcin de amonaco A del aire B por medio de
agua lquida C. Al proceso inverso de la absorcin se le llama empobrecimiento o
desorcin; cuando el gas es aire puro y el lquido es agua pura, el proceso se llama
deshumidificacin, la deshumidificacin significa extraccin de vapor de agua del aire.
ndice
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1 Regla de las fases y equilibrio perfecto

1.1 Solubilidad de gases en lquidos en el equilibrio

1.1.1 Sistemas de dos componentes

2 Eleccin del disolvente para la absorcin

3 Torres empacadas (o de relleno)

o

3.1 Empaque

3.1.1 Empaques al azar

3.1.2 Empaques regulares

3.1.3 Soportes de empaque

3.2 Cuerpo de la torre

4 Absorcin con reaccin qumica

5 Vase tambin

6 Referencias

Regla de las fases y equilibrio perfecto[editar]

Para predecir la concentracin de un soluto en dos fases en equilibrio, se requieren datos
de equilibrio experimentales. Adems, si las dos faseimpulsora, que es la desviacin con
respecto al equilibrio. Las variables importantes que afectan al equilibrio de un soluto son
temperatura, presin y concentracin. El equilibrio entre dos fases en cualquier caso, est
restringido por la regla de las fases:
donde P es el nmero de fases
en equilibrio, C es el nmero de componentes totales en las dos fases (cuando no se
verifican reacciones qumicas), y F es el nmero de variantes o grados de libertad del
sistema. Para el equilibrio lquido-gas se tiene 2 componentes y 2 fases, por lo
tanto:
. Se tiene 2 grados de libertad y las combinaciones pueden
ser: (PA, T), (yA, T), (xA, T)..

Solubilidad de gases en lquidos en el equilibrio[editar]

Sistemas de dos componentes[editar]
Si cierta cantidad de un gas simple y un lquido relativamente no voltil se llevan al
equilibrio la concentracin resultante del gas disuelto en el lquido recibe el nombre de
solubilidad del gas a la temperatura y presin predominantes. A una temperatura dada, la
solubilidad aumentar con la presin La solubilidad de cualquier gas depende de la
temperatura, y depende en la forma descrita por la ley de van t Hoff para el equilibrio
mvil: si se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio, ocurrir un cambio
durante el cual se absorber calor.
Sistemas de multicomponentes:
Si una mezcla de gases se pone en contacto con un lquido, la solubilidad en el equilibrio
de cada gas ser, en ciertas condiciones, independiente de la de los dems, siempre y
cuando el equilibrio se describa en funcin de las presiones parciales en la mezcla
gaseosa. Si todos los componentes del gas, excepto uno, son bsicamente insolubles, sus
concentraciones en el lquido sern tan pequeas que no podrn modificar la solubilidad
del componente relativamente soluble; entonces se puede aplicar la generalizacin Si
varios componentes de la mezcla son apreciablemente solubles, la generalizacin ser
aplicable nicamente si los gases que se van a disolver son indiferentes ante la naturaleza
del lquido; esto suceder en el caso de las soluciones ideales. Por ejemplo, el propano y
butano gaseosos de una mezcla se disolvern por separado en un aceite de parafina no
voltil, puesto que las soluciones que se obtienen son bsicamente ideales Soluciones
lquidas ideales Cuando una fase lquida se puede considerar ideal, la presin parcial en el
equilibrio de un gas en la solucin puede ser calculada sin necesidad de determinaciones
experimentales.

Hay cuatro caractersticas significativas de las soluciones ideales; todas se relacionan

entre s:
Las fuerzas intermoleculares promedio de atraccin y repulsin en la solucin no
cambian al mezclar los componentes.
El volumen de la solucin varia linealmente con la composicin.
No hay absorcin ni evolucin de calor al mezclar los componentes. Sin embargo, en el
caso de gases que se disuelven en lquidos, este criterio no incluye el calor de
condensacin del gas al estado lquido.
La presin.total de vapor de la solucin vara linealmente con la composicin expresada
en fraccin mol.
En particular, los miembros adyacentes o casi adyacentes de una serie homloga de
compuestos orgnicos pertenecen a esta categora. As, por ejemplo, las soluciones de
benceno en tolueno, de alcohol etlico y proplico o las soluciones de gases de
hidrocarburos parafnicos en aceites de parafina pueden generalmente considerarse como
soluciones ideales. Cuando la mezcla gaseosa en equilibrio con una solucin liquida ideal,
sigue tambin la ley de los gases ideales, la presin parcial p* de un soluto gaseoso A es
igual al producto de su presin de vapor p a la misma temperatura por su fraccin mol en
la solucin x.

Eleccin del disolvente para la absorcin[editar]

Si el propsito principal de la operacin de absorcin es producir una solucin especfica,
el disolvente es especificado por la naturaleza del producto. Si el propsito principal es
eliminar algn componente del gas, casi siempre existe la posibilidad de eleccin. Por
supuesto, el agua es el disolvente ms barato y ms completo, pero debe darse
considerable importancia a las siguientes propiedades:
1. Solubilidad del gas. La solubilidad del gas debe ser elevada, a fin de aumentar la
rapidez de la absorcin y disminuir la cantidad requerida de disolvente. En general, los
disolventes de naturaleza qumica similar a la del soluto que se va a absorber
proporcionan una buena solubilidad. Para los casos en que son ideales las soluciones
formadas, la solubilidad del gas es la misma, en fracciones mol, para todos los disolventes.
Sin embargo, es mayor, en fracciones peso, para los disolventes de bajo peso molecular y
deben utilizarse pesos menores de estos disolventes. Con frecuencia, la reaccin qumica
del disolvente con el soluto produce una solubilidad elevada del gas; empero, si se quiere
recuperar el disolvente para volverlo a utilizar, la reaccin debe ser reversible.
2. Volatilidad. El disolvente debe tener una presin baja de vapor, puesto que el gas
saliente en una operacin de absorcin generalmente est saturado con el disolvente y en
consecuencia, puede perderse una gran cantidad. Si es necesario, puede utilizarse un
lquido menos voltil para recuperar la parte evaporada del primer disolvente.
3. Corrosin. Los materiales de construccin que se necesitan para el equipo no deben ser
raros o costosos.
4. Costo. El disolvente debe ser barato, de forma que las prdidas no sean costosas, y
debe obtenerse fcilmente.
5. Viscosidad. Se prefiere la viscosidad baja debido a la rapidez en la absorcin, mejores
caractersticas en la inundacin de las torres de absorcin, bajas cadas de presin en el
bombeo y buenas caractersticas de transferencia de calor.
6. Otros. Si es posible, el disolvente no debe ser txico, ni inflamable, debe ser estable
qumicamente y tener un punto bajo de congelamiento.

Torres empacadas (o de relleno)[editar]

Las torres empacadas, o torres de relleno, utilizadas para el contacto continuo del lquido y
del gas tanto en el flujo a contracorriente como a corriente paralela, son columnas
verticales que se han llenado con empaque o con dispositivos de superficie grande. El
lquido se distribuye sobre stos y escurre hacia abajo, a travs del lecho empacado, de tal
forma que expone una gran superficie al contacto con el gas.

Empaque[editar]
El empaque (llamado relleno en Espaa) de la torre debe ofrecer las siguientes
caractersticas:
1. Proporcionar una superficie interfacial grande entre el lquido y el gas. La superficie del
empaque por unidad de volumen de espacio empacado am debe ser grande, pero no en el
sentido microscpico.
2. Poseer las caractersticas deseables del flujo de fluidos. Esto generalmente significa que
el volumen fraccionario vaco, o fraccin de espacio vaco, en el lecho empacado debe ser
grande. El empaque debe permitir el paso de grandes volmenes de fluido a travs de
pequeas secciones transversales de la torre, sin recargo o inundacin; debe ser baja la
cada de presin del gas.
3. Ser qumicamente inerte con respecto a los fluidos que se estn procesando.
4. Ser estructuralmente fuerte para permitir el fcil manejo y la instalacin.
5. Tener bajo precio.
Los empaques son principalmente de dos tipos, aleatorios y regulares.
Empaques al azar[editar]
Los empaques al azar son aquellos que simplemente se arrojan en la torre durante la
instalacin y que se dejan caer en forma aleatoria. En el pasado se utilizaron materiales
fcilmente obtenibles; por ejemplo, piedras rotas, grava o pedazos de coque; empero,
aunque estos materiales resultan baratos, no son adecuados debido a la pequea
superficie y malas caractersticas con respecto al flujo de fluidos.
Los anillos de Raschig son cilindros huecos, cuyo dimetro va de 6 a 100 mm o ms.
Pueden fabricarse de porcelana industrial, que es til para poner en contacto a la mayora
de los lquidos, con excepcin de lcalis y cido fluorhdrico; de carbn que es til, excepto
en atmsferas altamente oxidantes; de metales o de plsticos. Los plsticos deben
escogerse con especial cuidado, puesto que se pueden deteriorar, rpidamente y con
temperaturas apenas elevadas, con ciertos solventes orgnicos y con gases que contienen
oxgeno. Los empaques de hojas delgadas de metal y de plstico ofrecen la ventaja de ser
ligeros, pero al fijar los lmites de carga se debe prever que la torre puede llenarse
inadvertidamente con lquido. Los anillos de Lessing y otros con particiones internas se
utilizan con menos frecuencia. Los empaques con forma de silla de montar, los de Berl e
Intalox y sus variaciones se pueden conseguir en tamaos de 6 a 75 mm; se fabrican de
porcelanas qumicas o plsticos. Los anillos de Pall, tambin conocidos como Flexirings,
anillos de cascada y, como una variacin, los Hy-Pak, se pueden obtener de metal y de
plstico. Generalmente, los tamaos ms pequeos de empaques al azar ofrecen
superficies especficas mayores (y mayores cadas de presin), pero los tamaos mayores
cuestan menos por unidad de volumen. A manera de orientacin general: los tamaos de
empaque de 25 mm o mayores se utilizan generalmente para un flujo de gas de 0.25 m/s,
50 mm o mayores para un flujo del gas de 1 m/s. Durante la instalacin, los empaques se
vierten en la torre, de forma que caigan aleatoriamente; con el fin de prevenir la ruptura de
empaques de cermica o carbn, la torre puede llenarse inicialmente con agua para
reducir la velocidad de cada.
Empaques regulares[editar]
Los empaques regulares ofrecen las ventajas de una menor cada de presin para el gas y
un flujo mayor, generalmente a expensas de una instalacin ms costosa que la necesaria

para los empaques aleatorios. Los anillos hacinados de Raschig son econmicos solo en
tamaos muy grandes. Hay varias modificaciones de los empaques metlicos expandidos.
Las rejillas o vallas de madera no son caras y se utilizan con frecuencia cuando se
requieren volmenes vacos grandes; como en los gases que llevan consigo el alquitrn de
los hornos de coque, o los lquidos que tienen partculas slidas en suspensin. La malla
de lana de alambre tejida o de otro tipo, enrollada en un cilindro como s fuese tela (NeoKloss), u otros arreglos de gasa metlica (Koch-Sulzer, Hyperfil y Goodloe) proporcionan
una superficie interfacial grande de lquido y gas en contacto y una cada de presin muy
pequea; son especialmente tiles en la destilacin al vaco.
Soportes de empaque[editar]
Es necesario un espacio abierto en el fondo de la torre, para asegurar la buena distribucin
del gas en el empaque. En consecuencia, el empaque debe quedar soportado sobre el
espacio abierto. Por supuesto, el soporte debe ser lo suficientemente fuerte para sostener
el peso de una altura razonable de empaque; debe tener un rea libre suficientemente
amplia para permitir el flujo del lquido y del gas con un mnimo de restriccin. Se prefieren
los soportes especialmente diseados que proporcionan paso separado para el gas y el
lquido. Su rea libre para el flujo es del orden del 85%; puede fabricarse en diferentes
modificaciones y diferentes materiales, inclusive en metales, metales expandidos,
cermica y plsticos.

Cuerpo de la torre[editar]
Esta puede ser de madera, metal, porcelana qumica, ladrillo a prueba de cidos, vidrio,
plstico, metal cubierto de plstico o vidrio, u otro material, segn las condiciones de
corrosin. Para facilitar su construccin y aumentar su resistencia, generalmente son
circulares en la seccin transversal.o semitransversal

Absorcin con reaccin qumica[editar]

Muchos procesos industriales de absorcin van acompaados de una reaccin qumica.
Es especialmente comn la reaccin en el lquido del componente absorbido y de un
reactivo en el lquido absorbente. Algunas veces, tanto el reactivo como el producto de la
reaccin son solubles, como en la absorcin del dixido de carbono en una solucin
acuosa de etanolaminas u otras soluciones alcalinas. Por el contrario, los gases de las
calderas que contienen dixido de azufre pueden ponerse en contacto con lechadas de
piedra caliza en agua, para formar sulfito de calcio insoluble. La reaccin entre el soluto
absorbido y un reactivo produce dos hechos favorables a la rapidez de absorcin: (1) la
destruccin del soluto absorbido al formar un compuesto reduce la presin parcial en el
equilibrio del soluto y, en consecuencia, aumenta la diferencia de concentracin entre el
gas y la interfase; aumenta tambin la rapidez de absorcin; (2) el coeficiente de
transferencia de masa de la fase lquida aumenta en magnitud, lo cual tambin contribuye
a incrementar la rapidez de absorcin. Estos efectos se han analizado bastante desde el
punto de vista terico, pero se han verificado experimentalmente poco.