Avance proceso de separacin

Felipe Andres Villamil Quintero

02245590
05/03/2015
Profesor Luis Alejandro Boyac Mendivelso
En una planta de proceso se dispone de una corriente acuosa que contiene etanol, amoniaco
y dietanol amina, (agua 12%mol, etanol 25%, amoniaco 18%, dietanolamina 45% ) con
flujo de 650 L/min, 20C, 12 psig. Se encarga a su grupo la tarea de definir el proceso que
permitir separar los productos en especificaciones tales que sea posible su
comercializacin.
Se espera que su trabajo defina la secuencia de operaciones, condiciones de operacin
dimensiones, balance de materia y energa, y diseo de los equipos de proceso para
alcanzar la recuperacin, en el mayor porcentaje, de las sustancias mencionadas.
Propiedades
propiedad

agua

Etanol

amoniaco

Dietanolamina

T ebullicin C
T fusin C
Calor latente
vaporizacin
kj/mol
Presin de
vapor (20C)
T de auto
ignicin C
Punto flash C
Log Coef de
particin
octanol/agua

100
0
40,65

78
-114
38,6

-33
-78
23,35

271.1
28
NR

2340.61 Pa

7866 Pa

8573 h Pa

<1 Pa

363

651

365

16
-

Flamable
-

138
1.761

Requerimientos miscelneos:
El amoniaco puede venderse en mesclas del 90% con agua pero solo con agua, el etanol
puede venderse a mesclas cercanas al punto azeotropicas con agua, aprox 90%, la dietanol
amina puede venderse al 85% mesclada con agua y otras aminas de su categora
(trietanolamina) suele venderse como un slido: el agua puede desecharse o realimentarse
al proceso anterior, para el etanol la proporcin debe estar de1 etanol a 20 moles de agua

para verterse al desage, la concentracin permisible mxima de amoniaco segn chile en

el agua debe ser de 24 mg/m3 y la concentracin de dietanolamina debe ser del 0.0022
Mg/l
Anlisis de operaciones
Operaciones posiblemente necesarias
-

Flasheo
Absorcin
Destilacin
Cristalizacin
Extraccin con solvente
Desorcion
Destilacin al vacio
Destilacin por arrastre de vapor
Destilacin azeotropicas
Destilacin extractiva

Flasheo: a causa de la existencia de algo tan voltil como el amoniaco respecto a los
dems compuestos, se propone el Flasheo como primera etapa en el proceso lo que
permitira una gran separacin de amoniaco; se podra hacer un nuevo flash luego a una
presin baja y as eliminar la mayor cantidad posible de amoniaco de la solucin.

Pros: es una operacin sencilla que ofrece cualitativamente gran separacin, equipo
sencillo, operacin continua poco mantenimiento
Contras: se requieren datos de equilibrio multicomponente de un sistema muy poco ideal,
podran presentarse azeotropos y adems los datos de este sistema lquido vapor no estn
disponibles, tendra que usarse el mtodo unifac para dicha prediccin, puede generarse un
producto contaminado de los materiales ms pesados
A pesar de esto, esta operacin debe hacerse en primer lugar ya que si no se retira este
componente voltil, se requerirn mas columnas de destilacin de mayor dimetro y la
capacidad corrosiva del sistema se mantendr por mayor tiempo a lo largo de las
operaciones
De la etapa de Flasheo sale un gas contaminado en trminos prcticos de agua, etanol y un
poco de la amina, por tanto debe evaluarse el destino de esta corriente; la cual podra
condensarse y llevarse a flash o absorberse

Si esta corriente residual rica en NH3 se lleva a flash se seguir teniendo un gas ms puro y
un liquido ms pobre, pero el grado de separacin que se logre puede ser muy poco
respecto al equipo utilizado, esta separacin depende directamente de la pureza que se
requiera del producto y de los datos termodinmicos que se necesitan, por tanto se descarta
que una nueva operacin flash se requiera, pero debe tenerse en cuenta que se generara un
producto contaminado con etanol y amina, deben evaluarse formas de eliminarlas sin
alterar las caractersticas del sistema, esto se podra hacer mediante una oxidacin parcial
de los gases, produciendo agua, nitrgeno y dixido de carbono que fcilmente se pueden
retirar de la mescla final y no la contaminan ni interfieren en sus caractersticas
Absorcin: se podra utilizar la absorcin para absorber el etanol y la amina (mas pesados)
de la fase gaseosa con agua o enriquecer la solucin, o desorver el amoniaco presente en
esta solucin (mas liviano). Lo ideal sera tener un proceso donde se absorbiera el etanol
agua y dietanolamina y se desorviera el amoniaco, pero este proceso, en el cual podra
sacrificarse algo de amoniaco para que se absorbiera todas las impurezas, puede ser
demasiado costoso y depende de las caractersticas del vapor producido en el flash
Pros: generara mayor pureza en el amoniaco vapor
Contras: es complicado, requiere datos complejos, su diseo es complejo y podra no
generar los resultados que esperamos (impurificar el producto)
Siguiendo con la corriente liquida, podemos desorverla de amoniaco, pero la cantidad de
amoniaco depende de os datos de equilibrio y por ahora la vamos a considerar pura, que
solo contiene agua etanol y amina
De aqu se podra utilizar extraccin con solvente, destilacin o cristalizacin para separar
la amina de la mescla
Extraccin con solvente: analizando el sistema se ve que es una sustancia que podra
presentar una gran miscibilidad con el agua y el etanol, es muy polar por tanto estar muy
asociada a la fase acuosa; se la podra extraer de la mescla agua etanol, etanol o solo agua
pero requiere datos de coeficiente de actividad muy difciles de encontrar que se deben
analizar con el mtodo unifac
Pros: el diseo mecnico no es muy complejo
Contras: requiere datos de equilibrio muy exactos; esta supeditado a encontrar por ensayo y
error el solvente ideal, implica impurificar mas el sistema por lo que despus de la
extraccin se deber destilar la mescla de amina solvente que resulte, el solvente tendr que
volverse a purificar para extraerle el agua o etanol que pueda captar.
Por esto, se dejara la extraccin liquida como ltima opcin

Destilacin: la destilacin de esta mescla implicara dos columnas de destilacin, puede

permitir llegar a altas purezas
pros: el diseo esta bien definido, o sea el diseo mecnico es difcil pero est muy bien
documentado hasta ahora, la dietanolamina es muy poco voltil, por tanto permitira una
destilacin de esta en una primera etapa de forma muy sencilla
Contras: se requieren datos de equilibrio liquido vapor de unifac en coeficientes de
actividad, la destilacin es una operacin energticamente poco eficiente energticamente,
dependiendo del equilibrio se podran requerir columnas muy grandes, y el tratamiento de
una destilacin multicomponente es mucho mas complejo
Una determinacin que debe hacerse es que, para propsitos de facilidad, debera extraerse
primero la amina, ya que est en una proporcin molar mayor que los dems, genera
basicidad en la solucin lo que aumenta al poder corrosivo y, si se extrae totalmente, se
puede suponer que los domos salen solamente agua y etanol, este equilibrio es
perfectamente conocido y fcil de trabajar. No se extrajo la amina antes de extraer el
amoniaco porque el amoniaco presenta dificultades tcnicas en los equipos mucho mayor
que la amina
Cristalizacin: la cristalizacin implicara enfriar o evaporar o cambiar el solvente, de
estas tres se podra combinar la evaporacin y el enfriamiento, pero la eleccin depende de
los datos de solubilidad vs temperatura
pros: nos permitira obtener un producto amina totalmente puro a partir de la solucin, el
diseo del cristalizador no es muy difcil cualitativamente y permitira eliminar una
corriente muy rica en agua y etanol para destilarse, un equilibrio mas amigable y conocido
si se puede cristalizar una gran cantidad de amina
Contras: requiere datos de transferencia de masa, equilibrio y otros datos termodinmicos
que no se han medido aun, por lo que deben ser predichos y se puede incurrir n un error alto
Destilacin al vacio: esta destilacin implica generar un vacio, para bajar las temperaturas
en las diferentes etapas de la destilacin; es una operacin relativamente moderna
Pros: para productos con volatilidades cercanas puede permitir una mejor separacin, puede
destruir azeotropos y es gentil con los productos sensibles al calor, en este caso nuestra
dietanolamina tiene un punto flash de 138C (desprende vapor suficiente para quemarse) y
una de auto ignicin de 365C (la llama es totalmente estable)
Contras: es costoso generar vacio, y los datos termodinmicos pueden ser difciles de
conseguir, su diseo es medianamente difcil

Destilacin por arrastre de vapor: implica mesclas de compuestos insolubles en agua a

los que se les pasa vapor caliente; este vapor ayuda a que la sustancia se vaporice a
menores temperaturas, ya que al ser inmiscibles en agua, el vapor de agua ocupa una
presin ficticia en el sistema, disminuyendo as la presin total que acta sobre la mescla
insoluble, lo que genera que a menores presiones la temperatura de ebullicin sea menor.
Este es un muy buen mtodo pero nuestro sistema tiene una gran solubilidad con el agua,
por tanto es intil en este caso
Destilacin azeotropicas: es un muy buen mtodo para separar ciertas mezclas, implica la
adicin de un tercer componente que genera un azeotropo con uno de los componentes, este
azeotropo es de un punto de ebullicin distinto a los otros componentes, con ello se pueden
separar.
Pros: es una tcnica rpida, no requiere diseos ni especificaciones especiales en la
columna
Contras: es difcil encontrar el componente azeotropico, tiene un equilibrio muy difcil de
predecir y despus la separacin dl azeotropo y recuperacin del solvente generara costos y
podra ser mucho mas difcil, por tanto no se recomienda

Destilacin extractiva: es similar a la destilacin azeotropica, pero implica la adicin de un

tercero que cambie la qumica del sistema, sin generar azeotropo pero que aumente la
volatilidad relativa de la mescla
Pros: puede mejorar los procesos de separacin y destruir sustancias azeotropico, no
requiere diseos especiales en la columna aparte de los equilibrios qumicos
Contras: requiere separacin posterior del solvente, requiere una bsqueda de un solvente
idneo, pude degenerar en un azeotropo, la separacin posterior incrementa costos
ponderando las opciones anteriores, se va a hacer especial nfasis en la cristalizacin de la
amina con posterior destilacin del agua etanol y en la doble destilacin que en la
extraccin con solventes, proponiendo en primer trmino el proceso que implica
cristalizacin y luego el de doble destilacin, tambin se plante la posibilidad de
implementar los dos procesos al tiempo, podra cristalizarse una parte de la dietanolamina y
otra llevarse a destilacin, disminuyendo notoriamente el calor requerido y el tamao de
nuestros equipos, pero primero debe tenerse en cuenta los equilibras de solubilidad y al
conocerlos, determinar que condiciones de frio se requeriran para cristalizar esta amina y si
la cristalizacin es mas eficiente que la destilacin; en cualquier caso, en las aguas madre
quedara algo de dietanolamina y esta debe eliminarse para poderse vender el etanol y
descartarse el agua. En la destilacin se propender, por seguridad industrial, trabajar a una
presin menor que la atmosfrica y con ello disminuir riesgos de manejo, ponderando

siempre los costos de generar este vaco en la primera destilacin la que implica separar la
amina, esto tambin permitira disminuir el calentamiento y requerira menos platos
Como anotacin preliminar, se descarta por ahora el uso de otros compuestos qumicos
durante el proceso, podra tratarse de adicionar acido clorhdrico a la mescla para reducir su
basicidad y con ello su poder corrosivo, pero esto alterara totalmente muchas de las
propiedades de la mescla, hacindola aun mas difcil de predecir y implicara otra
separacin adicional, ya que ningn producto se puede vender como cloruro y el agua no se
puede desechar con altas concentraciones de sal o acido

Como resumen el proceso se resume muy cualitativamente como

Flasheo- cristalizacin- destilacin
Flasheo- destilacin amina- destilacin etanol
Dependiendo de los equilibrios y balances de materia se va a proponer una segunda etapa
de Flasheo a menor presin y desorcion del amoniaco de la solucin resultante de los
Flasheo para recuperar el etanol y el agua
Como no se tienen los datos de equilibrio cuaternario agua etanol amoniaco amina ni
ternarios agua etanol amina, es claro que debe recurrirse al mtodo unifac, porque es
posible que no hayan tampoco datos de interaccin entre la amina y los dems integrantes;
esto se espera hacerse usando aspen properties