Laboratorio II de fisicoqumica

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HIDRLISIS DEL ANHDRIDO ACTICO

OBJETIVO.
Determinar prcticamente y con precisin la
reaccin de hidrlisis del anhdrido actico.

energa

de activacin de la

INTRODUCCION.
Desde sus primeros estudios, se le dice al qumico que todas las molculas de
una sustancia dada son idnticas (cuando se ignora la existencia de istopos).
Por tanto, podra esperarse que todas las molculas de esta sustancia se
comportaran de igual manera en una reaccin qumica. Sin embargo, la
experiencia demuestra que esto no puede ser as. Las reacciones qumicas se
producen a una velocidad finita, y an cuando una molcula puede reaccionar
de inmediato, otra del mismo tipo quiz deba esperar varias horas antes de poder
reaccionar. En pocas palabras, el 50% de las molculas que reaccionan deben
esperar ms de su vida media antes de que le toque el turno para formar parte de
la transformacin.
Si se acepta que todas las molculas de la misma sustancia son equivalentes,
podra esperarse que no se produjera reaccin alguna o que toda colisin entre
molculas de reactivos habra de conducir a una reaccin. En el segundo caso,
los clculos muestran que la frecuencia de colisiones es tan alta que todas
las reacciones habran de ser virtualmente instantneas. Desde este punto de
vista resulta difcil apreciar como es que puedan encontrarse velocidades
intermedias de reaccin.
Arrhenius resolvi este problema, en 1897, al postular que las molculas
"normales" no participan en las reacciones qumicas. Solo aquellas que han
adquirido un valor de energa superior a cierto valor crtico, llamado ENERGA
DE ACTIVACIN, son capaces de reaccionar.
Puede ser de utilidad formular una analoga entre la distribucin de energa
de un sistema molecular y la distribucin de dinero entre los hombres, en ambos
casos los ricos son pocos y los pobres son muchos!
FUNDAMENTO.
La ecuacin estequiomtrica de la reaccin de hidrlisis del anhdrido actico es:
(CH3 CO)2 O(soln)

H2 O

Esta reaccin es detenida o

estequiomtrica es:
( CH3 CO )2 O(soln) + C6H5NH2(soln)

2 CH3 COOH(soln)
amortiguada

con

anilina

(42)
cuya

ecuacin

CH3COOH(soln) + C6H5NHCOCH3(soln)

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(43)
Esto es posible gracias a que la reaccin del anhdrido con la anilina se lleva a
cabo preferentemente que la de hidrlisis.
El hecho de que el cido actico sea un producto comn en ambas reacciones,
nos ayudar a evaluar la concentracin del anhdrido actico a cualquier tiempo,
con solo cuantificar al cido actico, en la reaccin de hidrlisis amortiguada a
diferentes tiempos, y en la reaccin de hidrlisis, llevada a cabo de manera
completa y sin amortiguar.
Si al correr la reaccin se utiliza un exceso de agua, la ecuacin de velocidad de
reaccin de hidrlisis del anhdrido actico ser:
donde,

dC A
= kC An
dt

(44)

k = Pseudo-constante de velocidad de hidrlisis,

CA = Concentracin del anhdrido actico a un tiempo dado t,
n = Orden parcial de reaccin respecto al anhdrido actico.

Pasando la expresin anterior a la forma logartmica resulta,

ln

dC A
= ln k + nln CA
dt

(45)

en donde resulta evidente que para evaluar la magnitud de la pseudo-constante de

velocidad y el orden parcial de la reaccin, es menester obtener informacin
experimental de concentracin del anhdrido actico a travs del tiempo.
Para determinar el valor de la energa de activacin de esta transformacin, es
necesario considerar el efecto de la variable temperatura sobre la pseudoconstante de velocidad. Segn estableci Arthenius, la constante de velocidad de
una reaccin es proporcional a la temperatura,

E
k = A exp act A
RT
donde Eact = Energa de Activacin,
T = Temperatura absoluta,
A = Factor frecuencia,
R = Constante universal de los gases.
Obteniendo logaritmo de esta ltima expresin,

(46)

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ln k = ln A -

Eact 1
R T

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(47)

que tiene la forma de la ecuacin de una recta y por lo tanto, graficando ln k

1
contra , se puede encontrar el valor de la energa de activacin, evaluando el
T
de la pendiente,
Pendiente = -

Eact
R

(48)

MATERIAL Y EQUIPO
1 Vaso de precipitados de 1 L,
1 Probeta de 500 mL.
1 Vaso de precipitados de 100 mL,
1 Agitador mecnico,
1 Bureta de 50 mL,
1 Soporte
1 Pinzas para soporte,
5 Pipetas volumtricas de 5 mL,
5 Matraces Erlenmeyer de 125 mL,
1 Bao de temperatura constante.

REACTIVOS
Anhdrido actico,
Agua destilada hervida y fra,
Solucin acuosa saturada de anilina,
Solucin acuosa de NaOH 0.03 N,
Solucin de fenolftalena.

MEDICIONES EXPERIMENTALES
T = Temperatura,
t = tiempo,
CNaOH = Concentracin de la solucin de NaOH titulante,
VNaOH = Volumen de solucin de NaOH valorante a diferentes tiempos, en la
reaccin amortiguada,

V NaOH = Volumen de solucin de NaOH valorante requerido en la reaccin no

amortiguada,

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Vmuestra = Volumen de muestra titulada.

PROCEDIMIENTO
Colocar en un vaso de precipitados de 1 L, 750 mL de agua destilada e
introducirla a un bao de temperatura controlada; colocar un agitador
mecnico dentro del vaso y esperar a que se alcance el equilibrio trmico.
Agregar aproximadamente 1 gramo de anhdrido actico al vaso que contiene el
agua y comenzar a tomar tiempo. (Debe conocerse con exactitud la cantidad
aadida de anhdrido actico).
Tomar alcuotas de 5 mL cada minuto (Se requieren al menos un total de 10
muestras). Colocar stas en matraces Erlenmeyer de 125 mL a los cuales
previamente se les ha agregado15 mL de la solucin saturada de anilina. Titular
luego con la solucin de hidrxido de sodio, empleando la solucin de fenolftalena
como indicador, hasta la aparicin del primer tinte rosado.
Dejar que la reaccin llegue a su conclusin, esperando una hora y media; tomar
una alcuota y titularla. Proceder de la misma forma para cuatro diferentes
temperaturas.
Disposicin de residuos:
Una vez concluido el seguimiento cintico de esta reaccin, llevar la
mezcla reaccionante a un pH de 6 a 8 con una solucin de NaOH 0.1M,
registrndose esto mediante el empleo de papel tornasol. Verter en el
colector A.

MANEJO DE DATOS EXPERIMENTALES

1. Calcular la concentracin del anhdrido actico para los diferentes valores

VNaOH
VNaOH
.
de tiempo de acuerdo a la ecuacin: CA = CNaOH
Vmuestra

dC A
2. Graficar CA contra tiempo y calcular la pendiente ,grficamente.
dt
dC A
3. Graficar ln
vs ln C A , ajustando los datos mediante el mtodo de
dt
mnimos cuadrados, mostrando en una misma grfica tanto los datos
obtenidos experimentalmente, como la lnea recta ajustada. Obtener " k " y " n ".
4. Repetir los pasos anteriores para cada una de las temperaturas seleccionadas,
presentando toda la informacin en forma tabular.

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1
, ajustando los datos mediante el mtodo de mnimos
T
cuadrados, mostrando en una misma grfica tanto los datos experimentales
como la lnea recta ajustada. Obtener los valores de la Energa de Activacin y
del Factor Frecuencia.

5. Graficar ln k contra

BIBLIOGRAFIA.
1. Latham, J. L., Burgess, A. E., Elementos de cintica de reacciones,
Editorial El Manual Moderno, S.A., Mxico, 1980.
2. Moore, J.W., Pearson, R.G., Kinetics and Mechanism, Tercera edicin, John
Wiley & Sons, U.S.A., 1981.
3. Atkins, P. W., Fisicoqumica, Tercera edicin, Addison-Wesley Iberoamericana,
S. A., E.U.a., 1991.

CUESTIONARIO
1. Desde un punto de vista microscpico, Por qu al aumentar la
temperatura de un sistema reaccionante se ve incrementada la constante
de velocidad correspondiente?

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2. Por qu es necesario conocer exactamente la cantidad aadida de

anhdrido actico?
3. En ocasiones la solucin saturada de anilina que se utiliza para amortiguar
la reaccin de hidrlisis presenta cierta coloracin, como consecuencia de
su oxidacin. De qu manera afecta esto en el seguimiento cintico de la
transformacin bajo estudio?

V VNaOH
4. Demostrar que la expresin CA = CNaOH NaOH
Vmuestra

5. Calcular el valor terico esperado para VNaOH

.

., es correcta.