Instituto Tecnolgico De Veracruz

Materia:
Tecnologas de los procesos petroqumicos.
Carrera:
Ingeniera Bioqumica
Nombre Del Alumno:
Rosala Ramrez Hernndez
Tema:
Problemas del captulo 4, 5, 6 y 7 del libro Technical
Data Book- Petroleum Refining.

Problemas
captulo 4

MTODO DE GRUPO DE CONTRIBUCIN PARA CALCULAR

LA TEMPERATURA CRTICA DE PRESION Y VOLUMEN DE
UN HIDROCARBURO PURO
La siguiente ecuacin (1) se utiliza para calcular la presin crtica de un
hidrocarburo puro. Dado que la tcnica utiliza el mtodo de contribucin de grupo,
la estructura del compuesto debe ser conocido.
0.339+ p0.026 Platt
14.5 M
Pc=
2
( )
Dnde:
Pc= Presin crtica del hidrocarburo puro, en libras por pulgada cuadrada
absoluta. M = peso molecular.
p= suma de contribuciones crticas de grupos de presin.
Platt # = el nmero de Platt de cualquier cadena de alquilo en el compuesto
menos el nmero Platt del n-alcano con el mismo nmero de carbonos. El nmero
de Platt es el nmero de pares de tomos de carbono que estn separados por
tres enlaces carbono-carbono y es un indicador del grado de ramificacin en la
molcula. El nmero Platt de un n-alcano es igual al nmero de carbonos menos
tres.
Tenemos la ecuacin 2:
1.242+ T 0.023 Plantt
1
Tc=Tb [1+ ( ) ]

Ecuacin 3:
Vc=0.01602 [ 40+ v ]
Dnde:
Tc= temperatura crtica de hidrocarburo puro, en grados Rankine.
Vc = volumen crtico de compuesto en pies cbicos por libra-mole.
Tb = temperatura de ebullicin del compuesto en grados Rankine.

Procedimiento
Paso 1: Obtenga el peso molecular y la temperatura de ebullicin del Captulo 1.
Paso 2: Determinar la estructura del compuesto.
Paso 3: Obtener las contribuciones de los grupos necesarios del cuadro 4A1.2.
Paso 4: Suma estas contribuciones de los grupos para obtener P, T, V
Paso 5: Calcular la propiedad crtica deseado a partir de la ecuacin (1), (2) o (3).
Las ecuaciones son aplicables a todas las familias de hidrocarburos previstos la
estructura del compuesto es conocida. La ecuacin se evalu para C 1-C20
parafinas y para C4- C14, para el resto de las familias. La exactitud de los
resultados para la presin crtica y volumen crtico de compuestos con ms de
doce tomos de carbono puede ser cuestionable.

Ejemplo:
2,2,3 Trimetilpenteno. Desde el Captulo 1, el peso molecular es 114.230 y el
punto de ebullicin es de 229.72 F.
De la Tabla 4A1.2, las contribuciones de incremento son:
# de
p
r
v
ocurrencias
1
5
5(0.226)
5(0.138)
5(55.1)
2
1
0.226
0.138
55.1
3
1
0.220
0.095
47.1
4
1
0.196
0.018
38.1
Suma:8
Suma:1.772
Suma:0.941
Suma:415.8
El nmero de Platt se calcula con la suma del nmero de ocurrencias que son.
# grupo

Esto es:
Platt # = 8 5 =3
Aplicando la ecuacin 1, sustituye el peso molecular, la sumatoria de p y el
nmero de Platt:
Pc=

14.5 (114.230)
=400.75 psia.
( 0.339+1.7720.026(3) )2

Aplicando la ecuacin 2 se sustituye la sumatoria de T (tabla) y el nmero de Platt:

3
1.242+0.9410.023()
( ] =1015.50 R=555.83 F
1
1+

Tc=689.39
Aplicando la ecuacin 3:
Vc=0.01602 [ 40+415.8 ]=7.302

ft
mol=0.0639 ft cubicos/ lb
lb

Los valores experimentales son:

TC= 554.63 F
PC= 395.91 psia
VC=0.0639 ft3/lb

NOTA: este mismo procedimiento se utiliza para calcular temperatura crtica,

presin crtica y volumen crtico, para otro tipo de parafinas como el 2- metil-1buteno, terbutil benceno entre otros. Retomando los valores calculados son una
aproximacin de los valores experimentales.

ECUACIN PARA CALCULAR LA TEMPERATURA CRTICA

DE UN HIDROCARBUTO PURO
La siguiente ecuacin (1) se utiliza para calcular la temperatura crtica de
hidrocarburos puros. Es aplicable para todas las familias de hidrocarburos.
Log10 TC = A + B log10 (sp gr) + C log10 Tb
Dnde:
Tc= temperatura crtica de hidrocarburo puro, en grados Rankine.
A, B, C= Constantes derivadas empricamente (especficos para cada familia).
sp gr = gravedad especfica, 60 F/60 F.
Tb = punto de ebullicin normal, en grados Rankine.

Procedimiento
Paso I: Obtener el punto de ebullicin normal y el peso especfico del compuesto
de Captulo 1.
Paso 2: Obtenga los valores de A, B, y C de la Tabla 4A2.2.
Paso 3: Calcular la ecuacin de la temperatura usando crtico (1).

Tabla
Tipo de
compuesto
Parafina
Nafteno
Olefina
Acetileno
Diolefina
aromtico

1.47115
0.70612
1.18325
0.79782
0.14890
1.14144

0.43684
-0.07165
0.27749
0.30381
-0.39618
0.22732

0.56224
0.81196
0.65563
0.79987
0.99481
0.66929

La ecuacin es aplicable a todas las familias de hidrocarburos. La ecuacin (1) se

puso a prueba, sin embargo, utilizando slo puntos de ebullicin experimentales y
gravedades especficas. Los valores estimados de estos parmetros pueden
conducir a errores ms grandes. La ecuacin fue probada usando los datos en el
intervalo de C1-C20 para unas parafinas la gama C3-CI4 para todas las otras
familias.

Ejemplo:
Calcular la temperatura critica de n- octano.
Del captulo 1 de la tabla 1C1.1 para el punto de ebullicin (pg. 76)
Tb = 258.21 F
Sp gr = 0.7070
De la tabla anterior para A, B y C, se toman los valores de la parafina:

A= 1.47115

B= 0.43684

C= 0.56224

Tb=258.21 + 459.67 = 717.88

Aplicando la ecuacin:
Log TC = A + B log10 (sp gr) + C log10 Tb
Log TC = 1.47115 + 0.43684 log10 (0.7070) + 0.56224 log10 (717.88)
Log TC = 1.47115 + 0.43684 (-0.1506) + 0.56224 (2.85605)
Aplicando leyes de los logaritmos, tenemos:
Log TC= 3.0111
10^ (log Tc) = 10^3.0011
Tc= 1025.89 R = 566.22 F
El dato experimental evaluado por el captulo 1 = 566.22 F.

ECUACION PARA CALCULAR EL VOLUMEN CRTICO

DE UN HIDROCARBURO PURO.
Las siguientes ecuaciones (1 y 2) se van a utilizar para calcular el volumen crtico
de un hidrocarburo puro. Es aplicable para todas las familias de hidrocarburos.
3.72+0.26
Pc
RT C
Vc=
= 5.811 + 4.919
Dnde:
Vc= volumen crtico de hidrocarburo puro en pies cbicos por libra-mol.
R = constante de gas = 10.731 (psia) (pies cbicos) por (Ib-mol) (grado R).
Tc = temperatura crtica, en grados Rankine.
Pc= Presin crtica, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
= factor de Riedel.
= factor acntrico.
Procedimiento

Paso 1: Obtenga la presin crtica y la temperatura crtica del compuesto de

captulo 1
Paso 2: Obtenga el factor acntrico de los captulos 2 y por el Procedimiento 2Al.l.
Paso 3: Calcular una ecuacin usando (2).
Paso 4: Calcular el volumen utilizando la ecuacin fundamental (1).

Ejemplo:
Calcula el volumen crtico de n- nonano.
Del captulo 1(pg. 78):
Tc=610.68 F
Pc= 331.8 psia
Tc= 610.68 + 459.7 = 1070.35 R
Del captulo 2:
= 0.4368
Para la ecuacin 2:
= 5.811 + 4.919
= 5.811 + 4.919(0.4368) = 7.960
Calculando Vc:
3.72+0.26

331.8
( 10.731 ) (1070.35)
Vc=

Eliminando las moles:

8.72 ft3/lb mol X 1 mol C9H20 / 128 lb de C9H20.
Vc=0.0680 ft cubico por lb
El dato experimental del captulo 1 (pg. 78) = 0.0684 ft 3/lb

MTODO DE LA TEMPERATURA CRTICA DE UNA

MEZCLA DE COMPOSICIN DEFINITIVA
La ecuacin Li (1) se va a utilizar para calcular la temperatura crtica de una
mezcla de composicin definida. Para ello, los volmenes crticos de los
componentes puros deben ser conocidos o estimados. La siguiente ecuacin es
aplicable para la mayora de los hidrocarburos en toda la gama composicin.
n

Tcm= t Tc 1
i =1

El valor de puede ser calculado con la ecuacin (2 y 3).

t =

x i V CI
V pc
n

Vpc= Xi Vci
i=1

Dnde:
Tcm= la verdadera temperatura crtica de la mezcla, en grados Rankine.
i= fraccin volumtrica del componente i.
Tci = temperatura crtica del componente i, en grados Rankine.
xi= fraccin molar del componente i.
Vci = volumen crtico molar del componente i, en pies cbicos por libra-mol.
Vpc= volumen crtico media molar, en pies cbicos por libra-mol.
Procedimiento
Paso I: Obtener la temperatura crtica, el volumen crtico, y el peso molecular de
cada componente del Captulo 1. Si los valores de la temperatura crtica y el
volumen crtico no estn disponibles, puede calcularse a partir de los mtodos
indicados en la Seccin 4A de este captulo.
Paso 2: Convertir cada temperatura crtica y el volumen crtico para las unidades
especificadas en el discusin.
Paso 3: Calcular el volumen utilizando la ecuacin fundamental molar media (3).
Paso 4: Calcular las fracciones volumtricas de la ecuacin (2).

Paso 5: Calcular la temperatura crtica de la ecuacin (1).

Ejemplo:
Estime la temperatura crtica de una mezcla que contiene 30% en moles de 1hexeno, 41.5 mol por ciento de n-octano, y 28.5 por ciento en moles de n-decano.
Desde el captulo 1:
1
1- hexen
Temperatura critica, F.
Volumen crtico, ft3/lb
Peso molecular

o
447.08
0.0673
84.16

n - octano

n decano

564.22
0.069
114.23

652.00
0.0679
142.28

Conversin a unidades absolutas.

Se convierte a grados Rankine.

Tc1 = 447.08 + 459.7 = 906.78 R

Tc2 = 564.22+ 459.7 = 1023.92 R
Tc3 = 652.0 + 459.7 = 1111.7 R

se multiplica el volumen crtico ft 3/lb por el peso molecular para obtener

ft3/lb-mol.

Vc1= (0.0673) (84.16)=5.66 ft3/lb-mol

Vc2= (0.069) (114.23)=7.88 ft3/lb-mol
Vc3= (0.0679) (142.28)=9.66 ft3/lb-mol
Para la ecuacin 3:
Sabiendo que las fracciones mol son:
1-hexeno = 30/100= 0.3
n- octano= 41.5/100=0.415
n- decano = 28.5/100 = 0.285
n

Vpc= Xi Vci
i=1

Aplicando la ecuacin:
Vpc = (0.3) (5.66) + (0.415) (7.88) + (0.285) (9.66)

Vpc = 1.70 + 3.27 + 2.75 = 7.72 ft3/lb-mol

Para la ecuacin 2:
t =

(0.3)(5.66)
=0.220
7.72

t =

(0.415)(7.88)
=0.424
7.72

t =

(0.285)(9.66)
=0.357
7.72

La verdadera temperatura crtica se calcula con la ecuacin 1:

n

Tcm= t Tc 1
i =1

Tcm = (0.220) (906.78) + (0.424) (1023.92) + (0.357) (1111.7)

Tcm = 199 + 434 + 397 = 1030 R
El valor experimental (30) = 1031.85 R.

MTODO PARA LA PRESION CRTICA DE UNA MEZCLA

DE COMPOSICIN DEFINIDA.
La ecuacin (1) se va a utilizar para calcular la presin crtica de una mezcla
definida. Para este propsito la presin crtica y temperatura crtica de los
componentes puros, as como la verdadera temperatura crtica de la mezcla, debe
ser conocido o estimado. La ecuacin, que es aplicable en general en toda la
gama de composicin, es como sigue:

xt t
i=1

T cm T pc
Tpc
5.808+ 4.93
Pcm=Ppc + Ppc
Los valores para la temperatura seudocrtica y la presin seudocrtica se calculan
como valores medios molares (ecu.1 y 2)
n

Tpc= Xi Tci
i=1

Ppc= Xi Pci
i=1

Dnde:
Pcm = presin crtica verdadera de la mezcla, en libras por pulgada cuadrada
absoluta.
Ppc = presin seudocrtica de mezcla, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
n = nmero de componentes en la mezcla.
Xi = fraccin molar del componente i.
i= factor acntrico del componente i.
Tcm= temperatura crtica verdadera de la mezcla, en grados Rankine.
Tpc = temperatura seudocrtica de la mezcla, en grados Rankine.
Tci = temperatura crtica del componente i, en grados Rankine.
Pci = presin crtica del componente i, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
Procedimiento
Paso I: obtener la temperatura crtica y la presin crtica de cada componente del
Captulo 1. Obtener los valores del factor acntrico de cada componente del
Captulo 2 Si los valores de la presin crtica y la temperatura crtica no estn
disponibles, pueden calcularse a partir de los mtodos indicados en la Seccin 4A
de este captulo.

Paso 2: Calcular la temperatura seudocrtica partir de la ecuacin (2).

Paso 3: Calcular la presin seudocrtica partir de la ecuacin (3).
Paso 4: Si, en general, la temperatura crtica de la mezcla es desconocido,
calcular usando Procedimiento del ejemplo anterior.
Paso 5: Se calcula la verdadera presin crtica de la ecuacin (1).

Ejemplo:
Estimacin de la presin crtica de una mezcla de etilbenceno-n-octano contiene
30 por ciento en moles de etilbenceno. La temperatura crtica experimental de esta
mezcla es 584.4 F (27).
Desde el captulo 1:
Temperatura critica, F
Presin critica, psia

Etilbenceno
651.24
523.5

n- octano
564.22
360.7

Del captulo 2 obteniendo el valor del factor acntrico:

1 (etilbenceno) = 0.3036
2 (n- octano) = 0.3962
Para la ecuacin 2:
Tenemos que para etilbenceno 30% de mezcla es su fraccin mol por lo tanto para
el n- octano es 70 (tomando la mezcla como 100% y se le resta los 30% del
etilbenceno):
Etilbenceno=0.30
n- octano = 0.70
n

Tpc= Xi Tci
i=1

Tpc = (0.30) (651.24) + (0.70) (564.22)

Tpc = 195.37 + 394. 95 = 590.33 F
Convirtiendo la a grados Rankine:
Tcm = 584.4 + 459.7= 1044.1 R
Tpc = 590.33 + 459.7= 1050.0 R

Resolviendo la ecuacin 3:
n

Ppc= Xi Pci
i=1

Ppc = = (0.30) (523.5) + (0.70) (360.7)

Ppc = 157.1 + 252.5 = 409.6 psia
El factor acntrico molar medio es:
= (0.30) (0.3036) + (0.70) (0.3962) = 0.3684
La presin crtica de calcula de la ecuacin 1:
n

xt t
i=1

T cm T pc
Tpc
5.808+ 4.93
Pcm=Ppc + Ppc
Pcm = 409. 6 + 409.6 [5.808 + 4.93 (0. 3684)] X (1044.1 - 1050.0 / 1050.0)
Pcm = 409. 6 + (409.6) (7.62) ( 0.0056)
Pcm = 392. 1
El valor experimental (27) es 403.6 psia.
NOTA: el procedimiento para obtener le presin critica se realiza para cualquier
mezcla, ya sea con clculos experimentales conocidos o con valores calculados.

MTODO

PARA

EL

VOLUMEN

CRTICA

DE

UNA

MEZCLA DE COMPOSICIN DEFINIDA .

La ecuacin Chueh-Prausnitz (1) se va a utilizar para calcular el volumen crtico de
una mezcla definida. Para ello, el volumen crtico de los componentes puros debe
ser conocido o estimado. La ecuacin, que es aplicable sobre todo el intervalo de
composicin, es la siguiente:
Para binarios,

En general (ecu. 2, 3, 4, 5 y 6)

Dnde:
C = 0.1559 si el componente i o j no es un hidrocarburo.
C = 0 si los componentes i y j son hidrocarburos.
Vcm = volumen crtico verdadero de la mezcla, en pies cbicos por libra-mole
Vc = volumen crtico molar del componente i, en pies cbicos por libra-mol.
n = nmero de componentes en la mezcla.
i, j = cualquiera de dos componentes.
Vij, Vij, nij = parmetros de correlacin.
C= constante empricamente.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga el volumen crtico y el peso molecular de cada componente del
Captulo 1. Si los valores del volumen crtico no estn disponibles, se puede
calcular a partir de los mtodos indicados en la Seccin 4A de este captulo.
Paso 2: Convertir cada volumen crtico para las unidades deseadas.
Paso 3: Calcular el valor de para cada componente de la ecuacin (3).
Paso 4: Calcule cada nij a partir de la ecuacin (6).
Paso 5: Obtener el valor de C y calcular cada V ij utilizando la ecuacin (5).

Paso 6: Calcule los valores correspondientes de v ij de la ecuacin (4).

Paso 7: Calcular el volumen crtico de la ecuacin (2).

Ejemplo:
Estime el volumen crtico de una mezcla de n- butano-n-heptano que contiene 63
por cierto de fraccin mol de n-butano.
Desde el captulo 1:

Volumen crtico, ft3/lb

Peso molecular

n- butano
0.0704
5812

n- heptano
0.0691
100.20

Conversin de unidades a mol:

Vc1 = (0.0704) (58.12) = 4.09 ft3/lb-mol
Vc2 = (0.0691) (100.2) = 6.92 ft3/lb-mol
Para la ecuacin (3):
(0.63)(4.09)2/ 3
(0.63)(2.56)
1=
=
=0.546
2 /3
2 /3
( 0.63 ) ( 2.56 ) +(3.63)(0.37)
(0.63)(4.09) +(0.37)(6.92)

(0.37)(6.92)2/ 3
(0.37)(3.63)
2=
=
=0.454
2/3
2 /3
( 0.37 ) ( 3.63 ) +(0.63)(2.56)
(0.37)(4.09) +(0.63)(6.92)
Calculando la ecuacin 6 nij en valor absoluto:
=0.258
|4.096.92
4.09+6.92 |

nij=

Usando la ecuacin 5, en esta ecuacin C=0 por la mezcla es de dos

hidrocarburos:
V12 = -1.4864 (0.258) = - 0.3835
El volumen crtico se calcula con la ecuacin 1:
Vcm = (0.546) (4.09) + (0.454) (6.92) + (2) (0.546) (0.454) (-2.11)

Vcm = 4.33 ft3/lb-mol

El valor experimental (27) es de 4.53 ft3/lb-mol.

MTODO

DE

LA

TEMPERATURA

CRTICA

DE

FRACCIONES DE PETRLEO
La ecuacin de Roess (1) se va a utilizar para calcular la verdadera temperatura
crtica de una fraccin de petrleo. Para ello, la gravedad especfica y volumtrica,
punto de ebullicin medio (VABP) de la fraccin deben ser conocidos o estimadas.
La ecuacin es como sigue:
Tcm = 186.16 + 1.6667 0.7127 (10-3) 2
= (sp gr) X (VABP + 100.0)
Dnde:
Tcm= temperatura crtica verdadera de la fraccin, en grados Fahrenheit.
sp gr = gravedad especfica, 60 F / 60 F.
VABP = punto de ebullicin medio volumtric0, en grados Fahrenheit.
Procedimiento
Paso 1: Si no se conocen los valores de VABP y la gravedad especfica, la
obtencin de estos parmetros a partir de los mtodos que figuran en el Captulo 2
El peso molecular medio y una destilacin ASTM D86 para la fraccin debe ser
conocida si se requieren estas estimaciones. Si se da un cierto punto de ebullicin
(TBP) o ASTM Dl 160 de destilacin, debe ser convertido a una destilacin ASTM
D86 por los mtodos del captulo 3.
Paso 2: Calcular el valor de una ecuacin usando (2).
Paso 3: Calcular la verdadera temperatura crtica de la ecuacin (1).

Ejemplo:

Estime la temperatura crtica de la siguiente nafta North Slope. La gravedad

especfica es 0.7762 a 60F / 60F y el punto de ebullicin medio volumtrico es
290.4 grados F.
De la ecuacin (2), el problema no est dando la gravedad especfica y el punto de
ebullicin medio volumtrico, por lo que se procede a sustituir los valores en la
ecuacin:
= (sp gr) X (VABP + 100.0)
= (0.7762) X (290.4 + 100.0)
=303.0
De la ecuacin 1 se sustituye el valor obtenido de en la ecuacin 2:
Tcm = 186.16 + 1.6667 0.7127 (10-3) 2
Tcm = 186.16 + 1.6667 (303.0) 0.7127 (10 -3) (303.0)2
Tcm = 625.7 F
El valor experimental (30) es de 632.7 F.

Ejemplo de cmo utilizar la grfica:

Estimar la presin crtica de nafta en North Slope con las siguientes propiedades:
VABP = 497.4 F
Gravedad API = 41.8
ASTM pendiente = 0.35 F / destil ciento
Localiza 497.4 grados F en el eje vertical de temperatura de la izquierda. Dibuja
una lnea horizontal desde este punto hasta que se cruza con la lnea de gravedad
API 41.8 grados.
Construir una lnea vertical desde ese punto de interseccin hasta que alcanza un
valor de pendiente ASTM de 0,35.
Una lnea horizontal desde este punto se cruza con el eje de presin crticos en un
valor de 342 psia.

El valor experimental (30) es de 342 psia.

METODO PARA LA TEMPERATURA PSEUDICRITICA DE

FRACCIONES DE PETROLEO.
La ecuacin (1) se utiliza para calcular la temperatura seudocrtica de fracciones
de petrleo. Para este propsito, la gravedad especfica y la media de punto de
ebullicin medio debe ser conocido o estimado. La ecuacin es la siguiente:
Tpc = 10.6443 [exp (- 5.1747X10 -4 Tb 0.54444S + 3.5995X10-4 TbS)] X
Tb0.81067S0.53691
Dnde:
Tpc = temperatura seudocrtica de fraccin de petrleo, Rankine.
Tb= Significa punto de ebullicin medio,Rankine.
S = gravedad especfica, 60 F/60 F.
Ecuacin 1 tambin se muestra en de Watson K y la gravedad API.
Dnde :
T 1/b 3
Watson K=
s
gravedad API =

141.5
131.5
S

Procedimiento
Paso I: Obtener la gravedad especfica de la fraccin del petrleo.
Paso 2: Obtenga el punto medio de ebullicin media usando la Figura formula del
capitulo 2.
Paso 3: Calcular la ecuacin de la temperatura seudocrtica usando (1) o leyendo
la grafica despus de convertir el peso especfico a la gravedad API.

Ejemplo:

Calcular la temperatura pseudocrtica de una fraccin de petrleo con peso

especfico (60 F / 60 F) de 0.8160 y de las propiedades de destilacin ASTM D86.
La destilacin, % en volumen
Temperatura en grados Fahrenheit

10

30

50

70

90

227 276 340

413

509

De la Figura 2B1.2 ubicado en la pagina 215, el punto de ebullicin medio es 329

F o 789 R.
Por la ecuacin (1), la temperatura seudocrtica es:
Tpc = 10.6443 [exp (- 5.1747X10 -4 Tb 0.54444S + 3.5995X10-4 TbS)] X
Tb0.81067S0.53691
Tpc = 10.6443 [exp (- 5.1747X10-4 (789) 0.54444(0.8160) + 3.5995X10-4 (789)
(0.8160))] X (789)0.81067(0.8160)0.53691
Tpc = 1145 R
La temperatura seudocrtica de esta fraccin de petrleo es, por lo tanto, 685 F. No
est disponible el valor experimental debido a una temperatura seudocrtica se
define en lugar de medir. Para estimar la temperatura de la Figura seudocrtica
4D3.2 ubicada en la pagina 337, primero calcular la K Watson y la gravedad API.

gravedad API =

141.5
141.5
131.5=
131.5=41.9
S
0.8160

1 /3

Watson K=

( 789)
=11.3
0.8160

Usando la grafica 4D3.2 se ubica el valor de K que es de 11.3 y la garvedad API

que es de 41.9 y nos una temperatura pseudocritica de:
Tpc = 1148 R = 688 F

METODO PARA LA PRESION SEUDOCRITICA DE FRACCIONES

DE PETROLEO
La ecuacin (1) calcular la presin seudocrtica de fracciones de petrleo. Para
este propsito, la gravedad especfica y la media de punto de ebullicin medio
debe ser conocido o estimado. La ecuacin es como sigue:
Ppc = 6.162X106 [exp (-4.725X10-3 Tb 4.8014S + 3.1939X10-3 TbS)] Tb0.4844S4.0846
Donde:
Ppc = presion seudocritica, libras por pulgada cuadrada absoluta.
Tb = punto de ebullicion medio, grados Rankine.
S = gravedad espeifica, 60F / 60F.
De la ecuacion 1 en termino del Watson y de la grevedad API, donde:

Watson K=

T 1/b 3
s

gravedad API =

141.5
131.5
S

Procedimiento.
Paso 1: Obtenga el peso especfico de la fraccin del petrleo.
Paso 2: Obtenga el punto medio de ebullicin medio usando la Figura 2B1.2
ubicada en la pagina 215 del capitulo 2 del libro.
Paso 3: Calcular la presion seudocritica utilizando la ecuacion (1) o leyenda la
grafica 4D4.2.

Ejemplo:
Calcular la presin seudocrtica de una fraccin de petrleo con una gravedad
especfica (60F/60F) de 0.8160 y de las propiedades de destilacin ASTM D86:
La destilacin, por ciento en volumen

10

30

50

70

90

De temperatura grados Fahrenheit

227

276

340

413

509

De la Figura 2B1.2 ubicada en la pagina 215, el punto de ebullicin medio media

es 329 F o 789 R.
Por la ecuacin (1), la presin seudocrtica es:
Ppc = 6.162X106 [exp (-4.725X10-3 Tb 4.8014S + 3.1939X10-3 TbS)] Tb0.4844S4.0846
Ppc = 6.162X106 [exp (-4.725X10-3 (329) 4.8014(0.8160) + 3.1939X10 -3 (329)
(0.8160)] (329)0.4844(0.8160)4.0846
Ppc = 396 psia.
Para estimar la presion seudocritica en la figura 4D4.2 ubicada en la pagina 343,
primero calcular el Watson y la gravedad API.

789

1/3

Watson K=

gravedad API =

141.5
141.5
131.5=
131.5=41.9
S
0.8160

Usando la grafica 4D4.2 obtenemos que:

Ppc = 400 psia.
Se desconoce el valor experimental ya que no est disponible porque la presin
seudocrtica se define en vez de medir.

PRESIONES
MEZCLAS

VERDADERAS
QUE

SEUDOCRITICAS

CONTIENEN

DE

HIDROCARBUROS

IDENTIFICADOS Y FRACCIONES DEL PETRLEO

Este procedimiento debe ser usado para estimar las presiones verdaderos y
seudocrticos de mezclas de hidrocarburos que contiene ambos identificados y
fracciones de petrleo. Por ejemplo, el procedimiento es aplicable cuando varios
de los componentes ms voltiles de una mezcla se identifican como
hidrocarburos puros y el resto se describen como uno o ms fracciones de
petrleo, cada uno se caracteriza slo por una curva de destilacin ASTM D86 y
una gravedad API. Figura 4D4.4 ubicada en la pagina 346 se incluye en este
procedimiento.
Procedimiento
Paso 1: Obtenga las temperaturas verdaderas y seudocrticos de la mezcla
utilizando Procedimientos del ejemplo de TEMPERATURA VERDADERA Y
SEUDICRITICA DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS IDENTIFICADOS Y
FRACCIONES DE PETROLEO (ubicada en la pagina 338-340 del libro). Convertir
estos a temperaturas absolutas, y calcular el valor de la relacin verdadera o
temperaturas seudocrticos. Conserve todos los clculos intermedios de
Procedimiento de temperaturas verdaderas y seudocriticas ya mencionado.
Paso 2: Utilice el peso especfico promedio ponderado y el punto de ebullicin
medio promedio para toda le mezcla en el Procedimiento de METODO PARA LA
PRESION SEUDOCRITICA DE FRACCIONES DE PETROLEO (ubicado en la
pagina 341 del libro) para calcular la presin seudocrtica de la mezcla.
Paso 3: Con la presin seudocrtica y la relacin de la temperatura crtica de la
Etapa 1, utilice la Figura 4D4.4 (grafica pagina 346 del libro) o ecuacin 1 para
determinar la verdadera presin crtica de la mezcla.
Los diferentes puntos de ebullicin promedio se definen y se correlacionan en el
Captulo 2 Figura 4D4.4 puede ser reemplazada por la siguiente ecuacin (1) de
regresin:
log Pc = 0.050052 + 5.656282 log(Tc/Tpc) 1.001047 log Ppc

Ejemplo:

Calcular las presiones reales y seudocrticos del aceite de Conroe del ejemplo de
Procedimiento (TEMPERATURA VERDADERA Y SEUDICRITICA DE MEZCLAS
DE HIDROCARBUROS IDENTIFICADOS Y FRACCIONES DE PETROLEO). De
este ejemplo la verdadera temperatura crtica es 643 F, y la temperatura
seudocritica es 530 F.
Paso 1:
T c 643+ 460 1103
=
=
=1.114
T pc 530+ 460 990
Paso 2: Utilizando el Procedimiento del calculo de METODO PARA LA PRESION
SEUDOCRITICA DE FRACCIONES DE PETROLEO o figura 4D4.2 la presin
seudocrtica es de 450 psia.
Paso 3: Utilizando la figura 4D4.4, la verdadera presin crtica es de 910 psia. El

Problemas
captulo 5

CORRELACIN

DE

COMPUESTOS PUROS

LA

PRESIN

DE

VAPOR

DE

Se recomienda el siguiente ecuacin (1) para calcular la presin de vapor de

cualquier compuesto puro sobre el rango de temperatura especificado para el
compuesto.
E
T + DT 2 + 2
T
B
P= A+ +C ln
T
ln
Donde:
P = presion de vapor del compuesto, psia.
T = temperatura, grados Rankine
A, B, C, D, E = coeficinetes derivados de la tabla 5A1.2.
Tabla 5A1.2 da los coeficientes para la ecuacin anterior junto con el rango de
temperaturas de aplicacin y los errores mximos y medios por ciento de la
comparacin con los datos experimentales llevadas a cabo durante la regresin.
Procedimiento
Utilice los coeficientes de la Tabla 5A1.2 en la ecuacin (1) para calcular la presin
de vapor dentro del rango de temperatura especificado.

Ejemplo:
Determinar la presin de vapor de n-octano a una temperatura de 100 F.
Los parmetros necesarios se obtienen de la Tabla 5A1.2 nmero de n-octano
(compuesto 36) los valores para los coeficientes son:
A = 76.793
B = -11700.
C = -8.8309
D = 0.0000020086
E = -395420
Convirtiendo la temperatura a grados Rankine.
T = 100 + 459.7 = 559.7 R
Aplicando la ecuacion:
E
T + DT 2 + 2
T
B
P= A+ +C ln
T
ln

559.7+(0.0000020086)(559.7)2 +
ln P

76.793+

395420
559.72

11700
+(8.8309) ln
559.7

ln P = -0.62159
aplicando el numero e para eliminar el ln y nos queda:
P = 0.5371 psia.
El valor experimental listado en el capitulo 1 es de 0.5369 psia.

CORRELACIN ALTERNO DE LA PRESIN DE VAPOR

DE COMPUESTOS PUROS
Se recomienda el siguiente ecuacin alternativa para el clculo de la presin de
vapor de cualquier compuesto puro sobre el rango de temperatura especificado
para el compuesto. Esta ecuacin debe utilizarse, en su caso, cuando se desea
una coincidencia exacta en la crtica.
ln Pr = aX1 + bX2 + cX3 + dX4
(1Tr)
X 1=
Tr
1.5

(1Tr)
X 2=
Tr

X 3=

( 1Tr )2.6
Tr

X 4=

(1Tr)
Tr

Tr = T/Tc = temperatura reducida

Pr = P/Pc = presion reducida.
Tc = temperatura critica, en grados Rankine.
Pc = presion critica, en psia.
T = temperatura, en grados Rankine.
P = presion de vapor de compuesto, en psia.
Procedimiento
Paso 1: Obtener la temperatura crtica y la presin del compuesto del Captulo 1.
Paso 2: Se calcula la temperatura reducida y la presin a las condiciones
deseadas utilizando las definiciones anteriormente.

Paso 3: Utilice los coeficientes de la Tabla 5A1.4 en las ecuaciones (1) a (5) para
calcular la presin de vapor dentro del rango especificado.

Ejemplo:
Determine la presion de vapor de n-octano de una temperatura de 100 F.
Los parametros necesarios aon obtenidos de la tabla 5A1.4 para n-octano
(componente numero 36).
a = -8.0092
b = 1.8442
C = -3.2907
d = -3.5457
del capitulo 1 para Tc = 564.22 F. la temperatura reducida es:
T
559.7
Tr= =
=0.5466
Tc 1023.9
Usando de la ecuacion 2 a la 5:
X1 = 0.8295
X2 = 0.5585
X3 = 0.2340
X4 = 0.03505
Usando la ecuacion 1:
ln Pr = aX1 + bX2 + cX3 + dX4
sustituyendo los valores X:
ln Pr = (-8.0092)( 0.8295) + (1.8442)( 0.5585 )+ (-3.2907)( 0.2340) + (-3.5457)
( 0.03505)
ln Pr = - 6.5079
aplicando leyes de los logaritmos para obtener el valor de Pr (elavando al numero
e):
Pr = 0.001492
Del capitulo 1, la presion critica es 360.7 psia. Por lo tanto, la presion de vapor
predicha:
P = 0.001492 X 360.7 psia
P = 0.5380 psia.
El valor esperimental listado en el capitulo 1 es 0.5369 psia.

PREDICCIN

DE

PRESIN

HIDROCARBUROS PUROS

DE

VAPOR

DE

La siguiente ecuacin es til para estimar la presin de vapor de hidrocarburos

puros (y fracciones de petrleo-estrechas de ebullicin) cuando las propiedades
crticas son conocidos o se pueden estimar. Cuando las propiedades crticas no
estn disponibles o no se pueden estimar con precisin, se debe utilizar 5A1.19
Procedimiento.
ln pr* = (ln pr*)(0) + (ln pr*)(1)
Tr constante.
Donde:
Pr* = presion de vapor reducida. P*/pc.
P* = presion de vapor, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
Pc = presion critica, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
(ln pr*)(0) y (ln pr*)(1) = trminos de correlacin que se dan en forma tabular y
grfica.
= factor acentrico de hidrocarburo
Tr = temperatura reducida, T/Tc.
T = temperatura, en grados Rankine.
Tc = temperatura critica, en grados Rankine.
Procedimiento
Paso I: obtener la temperatura crtica y la presin crtica de los captulos 1 o, en su
defecto, valores estimados por los procedimientos del Captulo 4.
Paso 2: Se calcula la temperatura reducida.
Paso 3: Obtener el factor acntrico del hidrocarburo de los captulos 1 o 2.
Paso 4: Obtenga los trminos de correlacin (ln pr*) (0) y (ln pr*)(1) por cualquiera de
interpolacin lineal de la Tabla 5A1.17 o, en un pequeo sacrificio en la precisin,
por la lectura directa de la figura 5A1.18. [Alternativamente utilizar las ecuaciones
(5A1.16-2) y (5Al.36-33.1)]
Paso 5: Se calcula la presin de vapor reducida mediante el uso de la ecuacin
(1). La presin de vapor se obtiene multiplicando la presin de vapor reducida por
la presin crtica.
Para los clculos informticos, los trminos de correlacin que son equivalentes a
la Tabla 5A1.17 vienen dadas por las siguientes ecuaciones:
(ln pr*)(0) = 5.92714 6.09648/Tr 1.28862 ln Tr + 0.169347 Tr6
(ln pr*)(1) = 15.2518 15.6875/Tr 13.4721 ln Tr + 0.43577 T r6

Ejemplo:
Estima la presion de vapor de 1- buteno a 208.4 F.
Del capitulo 1. La temperatura critica es 295.6 F y la oresion critica es de 583 psia.
La temperatura reducida es:
208.4 +459.7
=0.885
295.6+459.7

Desde el capitulo 2, el factro acentrico es 0.1867. por interpolacion lineal desde la

tabla 5A1.17:
-(ln pr*)(0) = 0.7232
y
-(ln pr*)(1) = 0.6197
Usando la ecuacion (1):
ln pr* = (ln pr*)(0) + (ln pr*)(1)
ln pr* = -0.7232 + 0.1867(-0.6197) = -0.8389
aplicando leyes de logaritmos nos da:
pr* = 0.4322
pr* = 0.4322(583) = 252 psia.
El valor experimental es de 250 psia.

PREDICCIN

DE

HIDROCARBUROS

PRESIN
PUROS

DE
Y

VAPOR

DE

ESTRECHA

DE

EBULLICIN EN FRACCIONES DE PETRLEO

Figuras 5A1.20 y 5A1.21 son tiles para estimar la presin de vapor de
hidrocarburos puros y fracciones de petrleo estrechas-ebullicin cuando las
propiedades crticas o los factores acntricos no se conocen y no puede
calcularse. Cuando estas propiedades estn disponibles, se recomienda
Procedimiento 5A 1.16.
Procedimiento
Paso I: Obtener el punto normal de ebullicin del hidrocarburo desde el captulo 1
y el watson K del Captulo 2.
Paso 2: Lee una presin de vapor de la figura 5A1.20 usando t b = tb, donde tb , es
el punto de ebullicin normal y t b es el punto normal de ebullicin corregido a K =
12 (tanto en grados Fahrenheit). Para naftenos, olefinas, acetilenos y peso
molecular bajo (<C5) parafinas, no es generalmente beneficioso aplicar el Watson
K-correccin, por lo que el procedimiento est completo. Para otros hidrocarburos,
contine con el Paso 3.
Paso 3: Uso de la presin de vapor de la etapa 2, obtener un K-correccin de la
figura 5A1.21.
Paso 4: Repita los pasos 2 y 3 hasta que la presin utilizada para estimar el Kcorreccin en el Paso 3 est de acuerdo dentro de los lmites deseados con el
valor previsto en el Paso 2 En cada repeticin, el t b de la etapa 3 se utiliza en el
paso 2.
NOTA: Para estimar un punto de ebullicin normal de una presin de vapor
conocida, simplemente determinar el tb; desde la Figura 5A1.20 y el K-correccin
de la figura 5A1.21. No enfoque de ensayo y error es necesario.

Este procedimiento tambin se puede utilizar con un ordenador digital. Figura

5A1.20 se genera a partir de las siguientes ecuaciones:

Donde:
P* = presion de vapor, en mm Hg.

Donde:
Tb = punto de ebullicin normal corregido a K = 12, en grados Rankine.
T = temperatura absoluta, en grados Rankine.
Figura 5A1.15 se genera a partir de las dos ecuaciones siguientes:
p
760
T =TbT b=2.5 f ( k 12 ) log
Donde:
Tb = punto de ebullicion normal, en grados Rankine.
f = factor de corecion. Para todas las presiones de vapor subatmosfricas y para
todas las sustancias con puntos de ebullicin normales superiores a 400 F, f = 1
Para las sustancias con puntos de ebullicin normales menos de 200 F, f = 0. Para
presiones de vapor superior a la atmosfrica de sustancias con puntos de
ebullicin normales entre 200 F y 400 F, f est dada por:
T 659.7
f= B
200
K = factor de caracterizacion watson.

Ejemplo:
A. Calcular la presin de vapor de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno (tetralina) en 302 F.
Desde el captulo 1, el punto de ebullicin es de 405.7 F, y en el captulo 2, el
Watson K es 9.78. Para la primera prueba, supongamos tb, = tb = 405.7. El uso
de este tb, y la temperatura deseada, 302 F, la primera estimacin de la presin
de vapor se lee de la Figura 5A1.20a como 0.20 atm. Esta presin de vapor (152
mm Hg) y un Watson K de 9.78 se utilizan en la Figura 5A1.15 para estimar la
Watson K-correccin, t = 4.0 F. El tb, para el segundo ensayo es:

tb - (tb tb) = 405.7 4.0 = 401.7 F.

Usando el nuevo tb, la segunda presin de vapor de prueba es de 0.21 atm (160
mm Hg) a partir de la figura 5A1 .20a
De la Figura 5A1.15, el nuevo Watson K-correccin es 3.9 F.
Por lo tanto, la tercera tb es 405.7-3.9 = 401,8 F.
Con tb = 401.8 F, la presin de vapor estimada para el tercer ensayo se lee de la
Figura 5A1.20a como 0.21 atm. Este valor es idntica a la segunda presin de
vapor de prueba; por lo tanto, la solucin de ensayo y error es satisfecho.
La presin de vapor estimada, 3.1 psia, concuerda bien con un valor experimental
de 3.13 psia.
B. Una fraccin de petrleo exhibe la siguiente curva de destilacin TBP a 10 mm
Hg:
Destilacin, porcentaje en volumen. . . . . . . 10 30 50 70
90
Temperatura, deg F. . . . . . . . . . . . . . . . 350 380 425 500 600
Estimar el punto de ebullicin normal medio de la porcin de 10 a 30 por ciento (el
Watson K es 12.5) de la fraccin.
El punto de ebullicin medio a 10 mm Hg es 365 F. De la Figura 5A1.20b, tb =
628 F. De la Figura 5A1.21, tb tb = -2.4 F. Por lo tanto, el punto de ebullicin
normal medio = tb + (tb tb,) = 628 2.4 = 626 F.

Ejemplo de la figura 5B1.1

En ausencia de datos de destilacin, los siguientes valores aproximados de la
ASTM diez por ciento de pendiente se puede utilizar:
gasolina de motor
gasolina de aviacin

3
2

nafta ligera (9 al 14 de Rvp psi)

nafta (2 a 8 Rvp psi)

La siguiente ecuacin puede utilizarse en lugar de la Figura 5B 1.1:

T = temperatura, en grados Rankine.
S = ASTM diez por ciento de pendiente F / % destilado
Reid = presin de vapor Reid, en libras por pulgada cuadrada.

3.5
2.5

A = 21.36512862
B = -6.7769666
C = -0.93213944
D = 1.42680425
E = -0.00568374
G = 0.00477 103
H = -0.00106045
ZI = -10177.78660360

U = 2306.00561642
ZK = 1097.68947465
ZL = -463.19014182
ZM = 65.61239475
ZN = 0.13751932
O = 0.00030246
P = -0.29459386

Estimar la tvp a 70 F de una nafta con un diez por ciento de pendiente ASTM de
3.5 y una presin de vapor Reid (Rvp) de 11 psi.
Localizar el punto de la red de la Figura 5B 1.1 que corresponde a una pendiente
de 3.5 y Rvp de 11. Una lnea recta se extiende desde el punto F en la escala de
temperatura 70 a travs de este punto de la cuadrcula se cruza con la escala de
tvp en 6.9 psia.

MTODO DE MEZCLA DE REID PRESION DE VAPOR

Este procedimiento estima la presin de vapor Reid de una mezcla de
componentes puros y / o fracciones de petrleo. La presin de vapor Reid de cada
corriente y la proporcin de mezcla molar debe ser conocido. La presin de vapor
Reid de la mezcla se calcula a partir de:
Rvpb=

1 /

( V Rvp )
i

Donde:
Rvpb = presion de vapor Reid de la mezcla, psia.
= 1.2
Vi = fraccion de volumen de corriente i.
Rvpi = presion de vapor Reid de la corriente i, psia.
Para un componente puro, Rvpi se toma como la verdadera presin de vapor de
componente puro a 100 F. Este procedimiento no debe utilizarse para los
componentes ampliamente dismiles o arroyos.
Procedimiento

Paso I: obtener la presin de vapor de los componentes puros a 100 F en el

captulo 1 o la RVP de cualquier corriente.
Paso 2: Calcular la presin de vapor Reid de la mezcla de la Ecuacin (1).

Ejemplo:
Estimar la presin de vapor Reid de una mezcla que contiene 7.56 litros de ter
etlico de terc-butilo (ETBE) y 92.44 litros de isopentano.
Paso I: Desde el captulo 1, obtener los datos necesarios (se obtiene la presion de
vapor a 100F para el isopentano de la tabla 1C1.1 ubicada en la pagina 77 y la
presion de vapor para el ETBE ontenido de la tabla 1C3.7 ubicada en la pagina
149, del capitulo 1 del libro) .
Presion de vapor del isopentano = 20.4643
Presion de vapor para el ETBE = 4.1478
Paso 2: Calcular la presin de vapor Reid de la ecuacin de mezcla utilizando (1).
RVPb = (0.0756(4.1478)1.2 + 0.9244(20.4643)1.2)1/1.2
RVPb = 19.2 psi.
Un valor esperimental presion de vapor Reid para esta mezcla es 19.0 psia

Problemas
captulo 6

SATURADAS DENSIDAD DE LQUIDOS COMPONENTES

PUROS
Se desea la densidad de propano lquido saturado a 30 F. Desde el captulo 1,
Tc=206.06 F
Pc ,=616.00

Libras por pulgada cuadrada del peso molecular absoluto = 44,10

De la Tabla 6A2.14 Z R =0.2763

Tc=206.06+ 459.7=665.8 R

De la ecuacin ( 6A2.13-1 ) ,

El valor experimental (30a) es 0,5315 gramos por mililitro .

LQUIDO SATURADO DENSIDADES DE COMPONENTE

PURO
Ejemplo:
Estimar la densidad del lquido de n - butano a -100 F y 1 atmsfera. De la Tabla
6A2.17.

A esta temperatura se determina a estar dentro del rango vlido del nomograma.
El punto de pivote marcado n -butano se encuentra en el nomograma.

Una lnea recta desde -100 F en la escala de temperatura trazada a travs del
punto de pivote se cruza con la escala de gravedad especfica a 0,673.
El valor experimental (la) es 0.674.

Ejemplo:
Estimar la densidad del benceno lquido a 122 F y 1 atmsfera de presin. De la
Tabla 6A2.21,

122 F est determinado a estar dentro del rango de temperatura para este
compuesto en el nomograma.

La cuadrcula de coordenadas X e Y de 0.82 y 4.29 se encuentra en primer lugar

en la parrilla de nomograma (Figura 6A2.20) para localizar el punto de giro para el
benceno.

Una lnea recta de 122 F en la escala de temperatura trazada a travs del punto
de pivote sectas internacionales la escala de gravedad especfica a 0,846 . El
valor experimental es 0,8469

MTODO ANALTICO PARA LAS DENSIDADES DE LOS

LQUIDOS PUROS COMPRIMIDO
Ejemplo:
Estimar la densidad del lquido de n-octano a 212 F y 4410 libra por pulgada
cuadrada absoluta. Desde el captulo 1,
Tc=564.22 F

pc=360.6 libras por pulgada cuadrada del peso molecular absoluto = 114.232

De la Tabla 6A2.14,

, SRK = 0.3962, y ZRA, = 0.2569 .

Utilizando la ecuacin (6A2.13-1) la densidad de lquido saturado se calcula.

=2.8742 pies cbicos por libra - mol

Desde el captulo 2, el factor W = 0,3962 acntrico. Usando el procedimiento
descrito en el captulo 5, se calcula la presin de vapor de saturacin.

Sustituyendo en las ecuaciones (6A2.23-2) a (6A2.23-4) da:

El valor experimental (41a) es 0.6769 gramos por mililitro.

LAS DENSIDADES DE MEZCLAS LQUIDAS DEFINIDAS

EN SUS PUNTOS DE BURBUJA
Ejemplo:
Estimar la densidad del punto de burbuja de una mezcla de etano -n - heptano a
91 F, la mezcla contiene 58,71 por ciento de etano.
Captulo 1 proporciona los siguientes datos para los dos componentes.
propiedades
Temperatura critica F
Presin critica, psia
Volumen critico cu ft per
lb
Peso molecular
de la Tabla 6A2.14

etano
89.92
706.50
0.0788

n-hetpano
512.70
396.8
0.0691

30.070

100.205

ZRA etano = 0.2819,

ZRA 2 nheptano=0.2610 . 1

Por la ecuacin (6A3.1-5)

Utilizando la ecuacin (6A3.1-7) y el volumen crtico por mol,

De la ecuacin (. 6A3 1-6),

Utilizando la ecuacin (6A3.1-4), se calcula la temperatura correspondencia

mezcla.

La temperatura reducida de la mezcla es:

La densidad de punto de burbuja se calcula ahora la ecuacin (6A3.1-1)

= 1.6914 pies cbicos por libra mole

Pbp = 0,5912 libras - moles por pie cbico

El valor experimental (664 es 0,5720 gramos por mililitro.

Problemas
captulo 7

PROPIEDADES TRMICAS DE GASES IDEALES PUROS

(PROCEDIMIENTO 7A1.1)
Las siguientes ecuaciones termodinmicamente consistentes se recomiendan
para la prediccin de propiedades trmicas de los gases ideales puros:
Para la entalpia;
H = A + BT + CT2 + DT3 + ET4 + FT 5

(1)

Donde:
H = entalpa gas ideal en Btu/lb
T = temperatura, en grados Rankine.
A, B, C, D, E, F = coeficientes derivados.
Para la capacidad calorfica,
Cp = B + 2CT + 3DT2 + 4ET3 + 5FT4 (2)
Donde:
Cp = capacidad ideal de calor de gas a presin constante en Btu por lb (deg R).
Para la entropa,
S = B ln (T) + 2CT + 3/2DT2 + - 4/3ET3 + -5/4FT4 + G (3)
Donde:
S = entropa gas ideal a T y 14.7 psia, en Btu por (lb) (deg R).
G = coeficiente de deriva.
Procedimiento.
Para el compuesto deseado, utilice los coeficientes de la Tabla 7A1.2 (pg. 545
549) en las ecuaciones (1,2 y 3). El iscoro (volumen constante) la capacidad de

calor se puede calcular a partir de la capacidad calorfica isobrica por la siguiente

ecuacin.
Cv = Cp - R / M

(4)

Dnde:
Cp = capacidad ideal de calor de gas a presin constante, en Btu/lb R
C = capacidad calorfica del gas ideal a volumen constante, en Btu/Lb R
R = constante de los gases ideales, 1.986 Btu/lb R
M = peso molecular, libra por libra-mole.

MTODO

PARA

LA

EVALUACIN

DEL

CALOR

DE

FORMACION DEL GAS IDEAL, ENTROPIA DE GAS IDEAL Y

LA

CAPACIDAD

DE

CALOR

DE

GAS

IDEAL

DE

COMPUESTOS PUROS (PROCEDIEMIENTO 7A1.6)

Este procedimiento consiste en estimar el calor de los gases ideales de formacin
a 77 F, la entropa del gas ideal a 77 F y la capacidad calorfica de un compuesto
usando la Tabla 7A1.7:
H 0f 77=( H ft ) / M

( )
Si + R ln ( n ) R ln / M
S077=
Cp 0= Cp i /M
Dnde:
H0f77= entalpa de formacin del compuesto a 77 F, Btu por lb
Hft = suma de todas las contribuciones de los grupos individuales a la entalpa
de formacin a 77 F obtenido de la Tabla 7A1.7, Btu por lb- mol.
M = peso molecular del compuesto, libras por libra-mole.
S077 = entropa gas ideal del compuesto 77 F y 14.7 psia relativa a la absoluta

Si = suma de todas las contribuciones de los grupos individuales a la entropa

gas ideal a 77 F conseguido del Cuadro 7A1.7, en Btu por (lb-mol) (deg R).
R = constante de los gases = 1.9859 Btu por (lb-mol) (deg R).
n = nmero de especies isomricas pticamente en el compuesto.
= nmero simetra del compuesto.
Cp0 = capacidad calorfica de los gases ideales, Btu por (lb) (deg R).
Cpi= suma de todas las contribuciones individuales de grupo a la capacidad
calorfica del gas ideal a la temperatura deseada, obtenidos de Btu por (lb-mol)
(deg R).
Procedimiento
Paso 1: Obtener el peso molecular del compuesto.
Paso 2: Escribir la frmula estructural del compuesto e identificar los tomos clave
polivalentes. Paso 3: Obtener las contribuciones de los grupos de la Tabla 7A1.7.
Si se desea que la entropa del gas ideal, vaya al Paso 4. De lo contrario, vaya al
paso 5.
Paso 4: Determinar n y , el nmero de ismeros pticos y el nmero de simetra
de los compuesto, respectivamente.
Paso 5: Calcular la capacidad ideal de calor de gas, la entropa del gas ideal, o el
calor de formacin utilizando las ecuaciones (1, 2 y 3, antes descritas) segn sea
apropiado.

Ejemplo:
Calcular el calor de formacin de etilbenceno a 77 F. El peso molecular, M, de
etilbenceno en el captulo 1 es de 106.17 (obtenido de la tabla 1C1.5 en la pgina
100).
Los grupos y su contribucin individual al calor de formacin (obtenido de la tabla
7A1.7) son:
Grupo
C (H3) (C)
C (CB) (C) (H)2
CB - (C)
CB (H)

Nmero de grupos
1
1
1

Hft Btu por lb mol

-18130.1
-8740.5
9909.9
5 X (5937.3)
H0f77 = 12725.8

Usando la ecuacin:
H 0f 77=( H ft ) / M

El valor calculado de es 12,725.8 dividido por el peso molecular del etilbenceno

106,17 = 119.9 Btu por libra f 77 el valor en el captulo 1 es 120.64 Btu por lb.

Ejemplo:
Calcular la entropa del gas ideal de 2-penteno a 77 F y 14.7 psia. El peso
molecular de 2-penteno es 70.135.
La frmula estructural de 2-penteno es CH 3CH = CHCH2CH3. Hay cinco tomos
polivalentes en este compuesto. Tambin, para este compuesto es 9 debido a la
simetra de los dos grupos CH3. No hay ismeros pticos de este compuesto, por
lo tanto, n es 1.
Grupo

Nmero de grupos

Si Btu por (lb-mol) (deg

2
2
1

R)
2 X (30.39)
2 X (7.97)
9.79
0
S 77 = 86. 51

C (H3) (C)
Cd (H) (C)
C (Cd) (C) (H)2
Usando la ecuacin:
( )
S
+
R
ln
( n ) R ln / M
i
0
S77=
S077 = [86.51 1.986 ln (9)]/70.135
S077 = 1. 17 Btu por (lb mol) (deg R)

Un valor experimental de 1.168 Btu po lb-mol est disponible por Benson (1976)

Ejemplo:
Calcular la capacidad calorfica del gas ideal a 80

F por propileno. El peso

molecular, M, de propileno es 42,08. La frmula estructural para el propileno es

CH3CHCH2. Los grupos y sus contribuciones individuales (obtenidos a partir de la

Tabla 7A1.7) a 80 F son:
Grupo

Nmero de grupos

Cpi (80) Btu por lb-mol

C (H3) (C)
Cd (H) (C)
Cd - (H)2

1
1
1

(deg R)
6.19
4.16
5.10
o
C pi (80) = 15.45

Usando la ecuacin:
Cp 0= Cp i /M
C0P (80) = 15.45 / 42.08 = 0.367 Btu por lb
Un valor experimental de 0.364 Btu por lb est disponible.

MTODO PARA CALCULAR LA ENTALPIA DE UN GAS

IDEAL Y LA ENTROPIA A CUALQUIER TERMPERATURA.
(PROCEDIMIENTO 7A1.8).
La entalpa de formacin de gas ideal a cualquier temperatura deseada T puede
determinarse a partir de la entalpa de formacin de gas ideal a 77 grados F
mediante el uso de la siguiente ecuacin.
T

H 0fT = H 0f 77 +

C0P dT

536.7

Donde:
H0Ft = entalpa del gas ideal de formacin del compuesto a la temperatura T, Btu
por libra-mole.
H0f77 = entalpa del gas ideal de formacin del compuesto en 77 F, Btu por libramole.

CP0= diferencia en la capacidad calorfica del compuesto (CnHm) y la capacidad

de calor de los elementos que constituyen el compuesto, ( nC + m/2 H 2 ), en Btu
por (lb-moles) (grados R)
T = temperatura grados Rankine
Del mismo modo, la entropa gas ideal a cualquier temperatura deseada T puede
determinarse a partir de la entropa gas ideal a 77 F por:
T

C
S =S + P dT
536.7 T
0
T

0
77

Donde:
S0T = Entropa gas ideal del compuesto a la temperatura T y 14.7 psia, Btu por (lb)
(grados R).
S077= Entropa gas ideal del compuesto a 77 F y 14.7 psia relativa a la
temperatura del cero absoluto en un estado slido perfectamente ordenada, Btu
por (lb) (grados R).
C0P = capacidad calorfica de los gases ideales, Btu por (lb) (grados R).
T = temperatura, grados Rankine.
Este procedimiento no produce directamente la entalpa de los gases ideales del
compuesto. Esta cantidad puede ser obtenida utilizando la ecuacin:
T

H 0T = C0P dT
536.7

Donde:
H0T: = entalpa del gas ideal a temperatura T, se refiri a la entalpa de base de 0
Btu / lb para el gas ideal a 0 R, Btu por lb
T = Temperatura, grados Rankine.
Procedimiento
(a) Para la entalpa del gas ideal de formacin.
Paso 1: Para el compuesto deseado obtengo H 077 del Captulo 1.

Paso 2: Utilice la ecuacin de capacidad especfica de calor de gases ideales de

hidrocarburos disponibles en el Procedimiento 7Al. 1 para C 0P. Calcular C0P
Paso 3: Utilice la ecuacin 1 (antes descrita) para calcular H 0Ft
(b) Para los gases ideales, entropa.
Paso 1: Para el compuesto deseado obtener S 0f77 para el procedimiento 7A1 .1-1.
Y la Tabla 7A1.2. Paso 2: Utilice la ecuacin de capacidad especfica ideales de
calor de gases de hidrocarburos disponibles en el Procedimiento 7A1.1 para C 0P
Paso 3: Utilice ecuacin 2 para calcular S0T.
(c) Para la entalpa de los gases ideales
Paso 1: Utilice la ecuacin de capacidad especifica de calor de gases ideales de
los hidrocarburos disponibles en Procedimiento 7A1.1.
Paso 2: Utilice la ecuacin 3 para calcular H 0T.
Tenemos la siguiente ecuacin:
COP = a0 + a1T + a2T2 + a3T3
Donde:
a0, a1, a2, a3 = coeficientes de ecuacin
Las ecuaciones 2 y 3 antes mencionadas, se convierten:
S 0T =S 077+ a0 ln

0
T

H = H

0
f 77

a
a
T
+a 1 ( T 536.7 ) + 2 ( T 2536.7 2 )+ 3 (T 3536.7 3)
536.7
2
3

a1 ( T 2536.72 ) a2 ( T 3536.7 3 ) a 4 (T 4536.7 4 )

+a ( T 536.7 )+
+
+
2
3
4
0

Donde:
T = temperatura. En grados Rankine.

Ejemplo :
Calcular la entalpa de los gases ideales de formacin de n-butano a 200 F =
659.7 R. Desde el captulo 1, H0f77 = -929.42 para el butano. Butano tiene una
frmula qumica C4H10.
C0P: ser la diferencia en la capacidad de calor de gas ideal de C 4H10 y la
capacidad calorfica del gas ideal de estos elementos (4C + 10/2 H 2)
Usaremos la ecuacin 2 como la expresin de la capacidad de calor:
Cp = B + 2CT + 3DT2 + 4ET3 + 5FT4 (2) (obtenida del PROCEDIMIENTO 7A1.1,
primer problema)
Los coeficientes de esta ecuacin se dan en la Tabla 7A 1.2 (ubicada en la pgina
545)
Tenemos los coeficientes para n-butano.
B
C X 103
0.099687
0.266548
Tenemos la ecuacin:

D X 106
0.054073

E X 1010
-0.429269

F X 1014
0.669580

H 0fT = H 0f 77 +

C0P dT

536.7

[ BC 4 H 104 B C5 B H ) +2 ( C C 4 H 104 CC 5C H ) T 0 +3 ( DC 4 H 104 DC5 D H ) T 2 +4 ( E H 104 E C 5 E H )

2

659.7

H 0fT = H 0f 77+

536.7

H 0fT = H 0f 77 2143.89
H 0fT =929.422143.89
H 0fT =3073.31 Btu por lb

dT

ENTALPA DE HIDROCARBUROS LQUIDOS PUROS Y

GASES REALES (PROCEDIMIENTO 783.1)
La siguiente ecuacin es para ser utilizado para predecir el efecto de la presin
sobre la entalpa de hidrocarburos puros:

H 0 H
H 0H
=
RT C
RT C

)(

(0)

H 0H
+
RT C

) (

(1)

Dnde:
0

H H
=el efecto sin dimensiones de la presion sobre la entropa.
RT C

H 0 H
RT C

(0 )

es tabulado

Efecto de la presin sobre la entalpia para un fluido simple, que

como una funcin de Tr y pr, en la tabla 7B3.2 y se representa en

la figura 7B3.4.

H 0 H
RT C

(1)

= Trmino de correccin para el acntrico molecular, que se tabula

como una funcin de Tr y pr, en la Tabla 7B3.3 y graficadas en la Figura 7B3.5 y

7B3.6.
Tr = temperatura reducida T/Tc.
T= temperatura, en grados Rankine.
Tc=temperatura critica, en grados Rankine.
Pr = presin reducida p/pc.
p = presin, en psia.
Pc = presin critica en psia.
= factor acntrico.
El trmino efecto de la presin adimensional se utiliza en la siguiente ecuacin
para determinar la entalpa total de hidrocarburo:

H=H 0

RT C H 0H
M
RT C

Donde:
H = entalpa total mencionado la entalpa base de 0 Btu por libra para el gas ideal
a 0 R, en unidades trmicas britnicas por libra. es la cantidad molar anloga.
H0= entalpa del gas ideal, en unidades trmicas britnicas por libra. 0 es la
cantidad molar anloga.
R = constante de los gases = 1,986 Btu por (lb-mol).
M = peso molecular, en libras por Ib-mole.

Las cifras pueden ser extrapolados a disminuir las presiones reducidas sealando

que

H 0 H
RT C

(0)

H 0 H
RT C

(1)

aproximarse a cero ya que la presin se

aproxima a cero. En muchas aplicaciones de ingeniera, estos valores lmite se

pueden utilizar para todas las presiones reducidas entre 0 y 0.2. Si se desean
resultados an ms precisos que los valores extrapolados (rara vez), utilice la
siguiente ecuacin:

H 0 H
2
3
=pr [( 0.1445+ 0.073 )( 0.6600.92 ) T 1
r ( 0.4155+1.50 ) T r ( 0.0484+0.388 ) T r 0.0
RT C

Donde se definen los smbolos de la ecuacin 1.

Ejemplo :
Calcular la entalpa de ciclohexano a 300 F y 1000 psia. Desde el captulo 1, M =
84.2, Tc = 536,7, pc = 591.0 psia y o = 0.2149.

La temperatura reducida es

300+ 459.7
=0.762 y la presin reducida es:
536.7+ 459.7

1000
=1.69
591.0

H H
RT C

(0)

Para determinar para la tabla 7B3.2. Primero interpolas reduciendo

la presin.
H 0H
At T R =0.75
RT C

H 0H
At T R =0.80,
RT C

(0)

=4.632+ ( 4.6184.632 )

=4.623
( 1.691.50
1.801.50 )

(0 )

=4.478+ ( 4.4674.478 )

=4.471
( 1.691.50
1.801.50 )

La combinacin de estos:

H 0 H
RT C

(0)

=4.623+ ( 4.4714.623 )

=4.586
( 0.7620.75
0.80.75 )

Del mismo modo, utilizando la Tabla 7B3.3:

H 0 H
RT C

(1)

=5.720

El trmino efecto de presin adimensional se calcula utilizando la ecuacin

siguiente (-1):

H 0 H
RT C

(0)

=4.585+ ( 0.2149 ) (5.720)=5.812

La entalpa de los gases ideales se obtiene de Procedimiento 7A1.1 como 174.54

BTU por libra. Mediante la combinacin de este con el trmino adimensional efecto
de la presin utilizando la ecuacin (2), se obtiene la entalpa deseada del gas
real:

H=H 0

RT C H 0H
M
RT C

H=174.54

(1.986)(536.7+ 459.7)(5.812)
84.2

H=174.54136.6

H=37.94 Btu por lb

El efecto de la presin calculada sobre entalpa, 136.6 Btu por libra, est de
acuerdo bien con un valor experimental de 134.1 Btu por libra

LQUIDO Y ENTALOIA DE GASES IDEALES DE MEZCLAS

DE HIDROCARBUROS. (PROCEDIMIENTO 7B4.1)
Las tablas y figuras de Procedimiento 7B3.1 se deben aplicar a mezclas de
hidrocarburos mediante el uso de la temperatura y la presin para calcular
condiciones reducidas. Estas aproximaciones se resumen a continuacin:
n

T pc = x i T ci
i=1

Dnde:
Tpc = temperatura seudocrtica, en grados Rankine.
Tci = temperatura crtica del componente i, en grados Rankine.
n = nmero de componentes en la mezcla.
Xi = fraccin molar del componente i.
n

P pc = x i Pci
i=1

Dnde:
Ppc= Presin seudocrtica, en libras por pulgada cuadrada absoluta.
Pci = presin crtica del componente i, en libras por pulgada cuadrada absoluta.

= x i i
i=1

Donde:
= mezcla factor acntrico.
i = factor acntrico del componente i.
Esta correccin de la presin se sustrae a continuacin de la entalpa de los gases
ideales de la mezcla, que se define como:
n

H 0= x i H 0i
i=1

Donde:
H0= entalpa del gas ideal, en unidades trmicas britnicas por libra. El subndice i
se refiere al componente i de la mezcla de componentes n.
xi= fraccin en peso del componente i.
Para temperaturas supercrticas (T,> 1) y altas presiones (P,> S), el error se puede
reducir ligeramente mediante la siguiente presin correspondencia mezcla en
lugar de la presin seudocrtica defini por la ecuacin (2):
n

RT pc x i z ci
i=1

Pmc =

x i V ci M i
i=1

Donde:
Pmc = presin de correspondencia mezcla, en psia.
R = constante de los gases = 10.731 (psia) (pies cbicos) por (lb-mol) (deg R).
Zci = factor de compresibilidad crtico del componente i (del captulo 1).
Vci = Volumen crtico del componente i (del Captulo 1), en pies cbicos por libra.
Mi = peso molecular del componente i (del captulo 1), en libras por libra-mole.

Ejemplo:
Estimar la entalpa de una mezcla gaseosa de 39.2% en moles de n-pentano y
60.8 por ciento en moles de n-octano a 540 F y 1400 psia. La siguiente tabulacin
de propiedades crticas, pesos moleculares, y los factores de acntricos fueron
obtenidos del captulo 1.
Fracci

Tc

n mol

Deg. F

n-

o.392

pentano
n-octano

H0

r
72.2

0.290

422.3

0.3962

114.2

0.710

6
418.3

410.8

0.3383

97.7

------

3
-------

-------

--------

-----

-------

419.5

Pc

Factor

Peso

Deg R

(psia)

acntrico

molecula

385.7

845.4

488.6

.
o.2486

0.0608

564.2

1023.9

360.6

Promedi

-------

494.2

953.9

o molar
Peso

-------

-------

--------

medio

La temperatura es:
590459.7
=1.100
953.9
Y la presin reducida es:
1,400
=3.41
410.8
Usando esta condicin reducida:

H 0 H
RT C

(0)

Es interpolado como 3.360 y:

H H
RT C

(1)

Como 2.209.

Tenemos el efecto de la presin sobre la entalpia:

H 0 H
=3.360+ ( 0.3383 ) ( 2.209 )=4.107
RT C

La entalpa de los gases ideales de la mezcla es 419.5 Btu por libra, segn lo
calculado anteriormente. La entalpa total de la mezcla se calcula usando la Etapa
6 de 7B3.1:
H=419.50

(1.986)(953.9)(4.107)
97.7

H=419.5079.6

H=339.9 Btu por lb

El efecto de la presin calculada sobre entalpa, 79.7 Btu por libra, est de
acuerdo bien con un valor experimental de 80.0 Btu por libra.

ENTALPIA

DE

FRACCIONES

DE

PRETROLEO.

(PROCEDIMIENTO 7B4.2)
Procedimiento
Paso 1: Utilizando los datos de inspeccin disponibles para la fraccin, determinar
la caracterizacin Watson factor k, con los mtodos del captulo 2.
Paso 2: Se calcula la temperatura y la presin seudocrtica utilizando los mtodos
del captulo 4. Paso 3: Calcular la temperatura y presin reducida.
Paso 4: Utilice las dos figuras de Figures7B4.3 travs 7B4.6, que permite delimitar
el factor Watson K para leer la entalpa 0 atm a 1 atm directamente de las lneas
continuas (VAP designado para el vapor y LQ de lquido) de la gravedad API. Si la

fraccin es un lquido con Tr<0.8 y pr <1.0, la entalpa deseada puede ser obtenida
directamente por interpolacin lineal en Watson K. Si no, vaya al paso 5.
Paso 5: Utilice los mtodos del captulo 2 para determinar el peso molecular y el
factor acntrico para la fraccin.
Paso 6: Para la fase de vapor, las correcciones de presin para cada figura se
puede calcular utilizando directamente Procedimiento 7B3.1.
Paso 7: Despus de corregir por efectos de la presin para cada figura, LHE
entalpa deseada puede obtenerse por interpolacin lineal en Watson K.

Ejemplo:
Calcular la entalpa de vapor a 600 F y 50 psia de una fraccin de petrleo con un
promedio de ebullicin de 407.2 F y una gravedad API de 43.5 (gravedad
especifica de 0.8086)
De la definicin del factor de caracterizacin, tenemos:
1 /3

( 407.2+459.7)
K=
=0.875
0.8086

Los mtodos del captulo 4 dan un valor de T pc = 751 F y para ppc = 314 psia.
Tenemos:
Tr=

T (600+ 459.7)
=
=0.875
T pc (751+459.7)

pr=

p
50
=
=0.159
p pc 314

De la figura 7B4.5, a 600 F, la interpolacin entre las gravedades API de 40 y 50

dan un gas ideal (presin cero) con entalpia de 519 Btu por lb.
Usando los mtodos en el captulo 2, la fraccin tiene un peso molecular de 168 y
un factor acntrico de 0.422. Usando el procedimiento 7B3.1:

H H
=0.325
RT C

Por lo tanto, la entalpa total bajo las condiciones deseadas es:

H=519

(1.986)(751+ 459.7)(0.325)
164

H=514 Btu por lb .

Un valor experimental es de 516 Btu por libra.

CALOR

DE

VAPORIZACIN

DEL

HIDROCARBUROS

MIXTOS (PROCEDIMIENTO 7C2.1)

Procedimiento:
Paso 1: La composicin de la alimentacin (Xf1, Xf2,.., fraccin molar Xf1...)
Debe ser conocido por todos los tres calores de vaporizacin.
Paso 2: Para condiciones isobricas integrales, la presin p, se debe conocer, y
por integrante isotrmica, la temperatura T. En cualquiera de los casos, todas las
fracciones molares de cada componente i son iguales en ambas fases, xi = yi =
Xfi.
Paso 3: Para condiciones isobricas, las temperaturas de roco y punto de
burbuja, TDP y TBP debe ser conocido, y para condiciones isotrmicas las
presiones, PDP y PBP. Si stos no son conocidos experimentalmente, deberan ser
obtenidos por un procedimiento de ensayo y error del Captulo 8. La temperatura o
la presin del punto de roco es que el valor para el cual los valores K de equilibrio
predicho son tales que:
n

Ki =1
i=1

Y las condiciones del punto de burbuja se alcanzan cuando

n

K I x i=1
i=1

Paso 4: Conocer las burbujas de coma y punto de roco temperaturas y presiones

y la composicin del sistema, obtener la entalpa de lquido y vapor de
Procedimiento 7B4.1.

Paso 5: Para calcular los calores diferenciales de vaporizacin, la temperatura y la

presin debe ser conocida, as como la composicin de la alimentacin. Despus
de obtener valores K de equilibrio a T y p, resolver las siguientes ecuaciones
simultneamente para todo las fracciones molares de lquido, xi, las fracciones
molares de vapor, yi, los moles lquidos por mol de alimentacin, L, y el vapor de
moles por mol de alimentacin V:

x 1=1

y 1=1
yi=K i x i
x fi =x i L+ y i V
Paso 6: Conocer la temperatura y la presin y todas las composiciones de fase,
obtener las entalpas lquido, vapor y alimentacin de Procedimiento 7B4.1. El
calor diferencial de vaporizacin es entonces:
diff =

Mf
M L H L L+ M V H V V
=
H F
MV V
Mf

Dnde:
diff = calor diferencial de vaporizacin, en Btu por libra vaporizado.
M = peso molecular medio de la mezcla, en libras por libra-mole.
H = mezcla entalpa de Procedimiento 7B4.1, Btu por lb.
Subndice f, V y L = la corriente de alimentacin, corriente de vapor de equilibrio y
el equilibrio corriente de lquido, respectivamente.
El calor necesario por libra de alimentacin (en lugar de por libra vaporizado):
MV V

M f diff

La cantidad diff es el calor de vaporizacin diferencial slo si la alimentacin est

saturado. Si el alimento no est saturado,

diff es la suma del calor de

vaporizacin diferencial y el calor sensible para alcanzar la saturacin.

Ejemplos:
A. Estime el calor integral isobrica de vaporizacin de un propeno-60 por ciento
en moles de mezcla de 2-metilpropano 40 por ciento en moles a 200 psia donde la
temperatura de roco y la burbuja de punto son 150.8 y 136.0 F, respectivamente.
Puesto que el proceso es una vaporizacin (integral) en total, x 1 = y1 = xf1 y x2 = y2
= xf2. La siguiente tabulacin de propiedades crticas, pesos moleculares y los
factores acntricos se obtuvo a partir Captulo l. Las entalpias del gas ideal se
obtuvieron de Procedimiento 7A 1.1:
Fracci

Temperatur

Presi

Factor

Peso

Fracci

Entalpia gas

n molar.

acntric

molecula

critica

rM

xw

ideal
136.0
150.8

Propeno

0.400

196.

656.

psia.
669.0

2-

0.600

9
275.

6
734.

529.1

metilpropan

0.1424

42.08

0.1770

58.12

0.326

160.9

166.9

0.674

9
157.7

2
164.2

o
Promedio

-----

---

703.

585.1

0.1632

51.70

----

---

---

molar
Peso

-----

-------

5
-----

------

------

------

1.00

158.8

165.1

promedio

Para ambas fases, la presin reducida es:

200.0
585.1

Las entalpas de vapor y lquidos son:

Temperatur

Temperatur

a F

a reducida

Liquid

136.0

0.847

4.320

4.906

o
vapor

150.8

0.868

0.508

0.392

H 0 H
RT C

(0)

)(

H 0 H
RT C

H0-H

H0

5.102

137.93

158.80

20.87

0.659

17.86

165.13

147.27

(1)

)(

H 0 H
RT C

El calor integral de vaporizacin es 14.27-20.87 = 126.4 B.

B. Estimar el calor diferencial de vaporizacin de un 50 % en moles de propileno50% en moles de mezcla de 2-metilpropano inicialmente en su punto de 128.2 F y
200 psia de burbuja. El vapor del producto y fases lquidas se retiran a 137.0 F y
200 psia, con el vapor de equilibrio que contiene 60.0% en moles de propileno y el
lquido que contiene 38.8% de propeno mol. Los pasos 5 y 6 del procedimiento
deben ser utilizados. Un balance de materiales determina los valores de L y V:
Para propeno, 0.50 = 0.388 L + 0.600 V
Para 2-metilpropano, 0.50 = 0.612 L + 0.400 V
Resolver simultneamente, L = 0.472 y V = 0.528

Las propiedades crticas y pesos moleculares tabulados en adelante se obtuvieron

del captulo 1 y los factores acntricos de Captulo 2. Las Entalpas de gas ideal se
obtuvieron de Procedimiento 7A1.1:

Fraccin

Temperatura

Presin

Factor

Molec.

Fracci

Entalpia

mol

critica

critica

acntrico

Wt

n Wt

de gas
ideal

Propeno
2-

Alimentacin
669.0
0.1424
529.1
0.1770

0.500
0.500

656.6
734.7

42.08
58.12

0.420
0.580

157.91
154.36

o
Promedio

---

695.7

599.0

0.1597

50.10

---

---

molar
Peso

---

---

---

---

---

1.000

155.85

0.388
0.612

656.6
734.7

Liquido
669.0
529.1

0.1424
0.1770

42.08
58.12

0.315
0.685

161.39
158.18

o
Promedio

---

704.4

583.4

0.1636

51.90

---

---

molar
Peso

---

---

---

---

---

1.000

159.19

0.6
0.4

656.6
734.7

vapor
669.0
529.1

0.1424
0.1770

42.08
58.12

0.521
0.479

161.29
158.18

o
Promedio

---

687.8

687.8

0.1562

48.50

---

---

molar
Peso

---

---

---

---

---

1.000

159.85

metilpropan

promedio
Propeno
2metilpropan

promedio
Propeno
2metilpropen

promedio

Las entalpas de las tres corrientes se calculan utilizando 7B4.1 Procedimiento:

alimentaci

Reducid

Temperatur

o F

a reducida

0.845

0.334

H 0 H
RT C
4.328

(0)

)(

H 0 H
RT C
4.803

(1)

)(

H 0 H
RT C

5.095

H0-H

H0

140.5

155.85

15.35

n
Liquido
vapor

0.847
0.868

0.343
0.326

4.320
0.483

4.783
0.630

5.102
0.615

137.5
17.33

159.19
159.85

Usando la ecuacin:
diff =

Mf
M L H L L+ M V H V V
=
H F
MV V
Mf

diff =

( 51.90 )( 21.69 ) ( 0.472 ) + ( 48.50 ) ( 142.52 )( 0.528 )

50.10
=
15.35
50.10
( 48.50 ) ( 0.528 )

diff =133.24 Btu por lb de vaporizacion

El calor requerido por kilo de alimento es el trmino entre parntesis solo, o 69.30
Btu por libra de alimentacin.

CAPACIDADES ISOBRICAS CALORFICAS LQUIDAS DE

HIDROCARBUROS PUROS POR ENCIMA DEL PUNTO DE
EBULLICIN NORMAL (PROCEDIMIENTO 7D1.8)
Procedimiento
Siga los pasos 1 a 6 del Procedimiento 7D3.1. Al utilizar las Tablas 7D3.2 y 7D3.3,
use la parte que es aplicable a la fase lquida (por encima ya la derecha de la lnea
discontinua). No interpolar entre el lmite de la fase. Cuando se desea la
capacidad calorfica del lquido saturado, obtener la presin de vapor del captulo 5
y proceder como si el punto estaba en la regin homognea.

Ejemplo:
Calcular la capacidad calorfica lquido de n-heptano saturado a 440.3 F. Del
captulo 1, M = 100.2, Tc= 512.8 F, p c = 396.8 psia y W = 0.3494. Desde el
captulo 5, la presin de vapor = 2 18 psia.

21.69
142.52

La temperatura reducida es:

440.3+459.7
=0.925
512.8+459.7
Y la presin reducida:
218
=0.55
396.8
A determinar:

C p C p
R

(0)

De la Tabla 7D3.2, ser necesario extrapolar, ya que este punto est en el lmite
de dos fases representado por la lnea discontinua. Tenemos:
5.679
0.550.80
( (5.095 ) ]
=6.409
0.600.80

C p 0C p
At Tr =0.90,
R

(0 )

=5.679+

9.316
0.551.00
( ( 7.127 ) ]
=14.241
0.601.00

C p 0C p
At Tr =0.95,
R

(0 )

=9.316+

Combinando esto:

(14.241(6.409 ) ]

C p C p
R

=10.325
( 0.9250.90
0.950.90 )
(0)

=6.409+

Del mismo modo, a partir de la Tabla 7D3.3:

C p C p
R

(1)

=8.046

El trmino efecto de presin adimensional se calcula utilizando la ecuacin

siguiente:

C p 0C p
R

(0)

=(10.325 )+ ( 0.3494 ) (8.046 )=13.136

La capacidad calorfica de los gases ideales se obtiene de Procedimiento 7A1.1

como 0.597 Btu por (lb) (deg R). Mediante la combinacin de este con el trmino
adimensional efecto de la presin utilizando la ecuacin se obtiene la capacidad
de calor deseada del lquido saturado:
C P=0.597

( 1.986 ) (13.136 )
=0.859 Btu por lb
100.2

El acuerdo entre los valores experimentales y calculados no es muy bueno,

probablemente debido a las inexactitudes en la extrapolacin lineal.

CAPACIDAD

DE

CALOR

HIDROCARBUROS

DE

LQUIDOS

MEZCLAS

DE

DEFINIDOS

(PROCEDIMIENTO 7D2.1)
La siguiente ecuacin se va a utilizar para estimar la capacidad de calor de
mezclas de hidrocarburos lquidos cuando la composicin se conoce:
n

C= x wi Ci
i=1

Dnde:
C = isobrica o saturado (constante a travs de la ecuacin) la capacidad de calor
de lquido en las condiciones de funcionamiento, en Btu por (lb) (grados R). El
subndice i indica un componente puro en la mezcla de componente n.
Xwi = fraccin en peso del componente i.
Procedimiento:

Paso I: Obtener capacidades calorficas lquidas de todos los componentes en las

condiciones deseadas de la figura 7D1.4, dependiendo de la temperatura.
Paso 2: Combine las capacidades de calor con la ecuacin (7D2.1-1).

Ejemplo:
Estimar la capacidad de calor de una mezcla de 55.2% en moles de benceno y
44.8% en moles de ciclohexano a 72.1 F y la presin atmosfrica.
De la figura 7D1.3, para el benceno Cp1= 0.396 Btu por lb y para ciclohexano Cp2
= 0.432 Btu por lb.
Desde el captulo 1, los pesos moleculares son; para el benceno M1 = 78.11 y
para ciclohexano M2= 84.16. La fraccin en peso del benceno es:
x w 1=

(78.11)(0.552)
=0.534
( 78.11 )( 0.552 ) +(84.16)(0.448)

x w 2=

(84.16)(0.448)
=0.466
( 84.16 )( 0.448 )+(78.11)(0.552)

La capacidad calorfica mezcla se calcula utilizando la ecuacin:

C P=( 0.534 ) ( 0.396 ) + ( 0.466 ) ( 0.432 )=0.412

Btu
R
lb

Un valor experimental es 0.422 Btu/lb R

CAPACIDAD

CALORIFICA

ISOBARICA

DE

FRACCION

LIQUIDA DE PETROLEO (PROCEDIMIENTO 7D2.2)

La capacidad calorfica isobrica de una fraccin liquida

petrleo puede ser

estimada usando este procedimiento: para Tr 0.85:

Cp= A1 + A2T + A3T2
Dnde:
Cp= capacidad calorfica isobrica para fraccin licuado de petrleo en Btu/lb R.

A 1=1.17126+ ( 0.023722+0.024907 sp gr ) K +

A 2=( 104 ) ( 1.0+0.82463 K ) 1.12172

A 3=( 108 ) (1.0+ 0.82463 K ) 2.9027

0.27634
sp gr

0.70958
sp gr

( 1.149820.046535 K )
sp gr

Tr = temperatura reducida, T/Tpc.

T = temperatura en grados Rankine.
Tpc = temperatura seudocrtica en grados Rankine.
K = Watson caracterizacin de los factores.
sp gr = gravedad especfica 60F / 60F.
Procedimiento.
Etapa I: El uso de los datos disponibles para la fraccin, determine la
caracterizacin del factor con el mtodo del captulo 2.
Paso 2: Calcular la temperatura seudocrtica usando los mtodos en el Captulo 4.
Paso 3: Calcular la temperatura reducida.
Paso 4: Utilice la ecuacin (1) para calcular la capacidad calorfica.

Ejemplo :
Calcular la capacidad calorfica a presin atmosfrica 325 F de una fraccin de
petrleo de carrera lineal que tiene una gravedad API de 44.4 y de las propiedades
de destilacin ASTM D86:
Destilacin, por ciento en volumen

10

30

50

70

90

Temperatura, F

304

313

321

329

34 1

El punto de ebullicin medio volumtrico es de 321.6 F, del captulo 6, el peso

especfico es de 0.8044 lo que le da un parmetro de caracterizacin de las 11.45.
Desde el captulo 2, el punto de ebullicin medio promedio es 319 |F, y en el
captulo 4, la temperatura es de 670 F seudocrtica. La temperatura reducida es
0.694. Desde Tr <0.85, la ecuacin (7D2.2-1) es aplicable:

A 1=1.17126+ ( 0.023722+0.024907 sp gr ) K +

( 1.149820.046535 K )
sp gr

0.8044
0.023722+0.024907()

A1 =1.17126+
Aplicando la siguiente ecuacin:

A 2=( 104 ) ( 1.0+0.82463 K ) 1.12172

0.27634
sp gr

A 2=( 104 ) ( 1.0+0.82463(11.45 )) 1.12172

0.27634
=8.1258 x 104
0.8044

Aplicando la ecuacin 3:

A 3=( 108 ) (1.0+ 0.82463 K ) 2.9027

0.70958
sp gr

A 3=( 108 ) ( 1.0+ 0.82463(11.45) ) 2.9027

0.70958
0.8044

C P=( 0.09678 )+ ( 8.1258 x 104 ) ( 325+ 459.7 ) +(2.1099 x 107 )(325+ 459.7)2
C P=0.6045

Btu
lbR

CAPACIDAD

CALORIFICA

ISOBARICA

DE

GASES

LQUIDOS REALES DE HIDROCARBUROS PUROS

Estimar la capacidad calorfica isobrica de propano en el estado gas real a 302 F
y 2290 psia. Desde el captulo 1, M =42.08, T, = 196.9 F y

pc=669 psia

desde el captulo 1,

=O. 1424

y la presin reducida es

, la temperatura reducida es

302+ 460
=1.16
197+ 460

2290
=3.42 .
699

Para determinar:
Buscar en la tabla e 7D3.2 y hay que interpolar la presin reducida
figura. 7D3.4 muestra que ambas interpolaciones se pueden
realizar de forma segura linealmente.
Tr=1.15

En
0.416)

= -0.427 + [(-

(4.427)]

Usa la tabla 7E1.3

CAPACIDAD CALORIFICA EN RELACION DE MEZCLAS DE

GASES DE HIDROCARBUROS
Estimar la relacin de capacidad de calor para un 47.25 por ciento en moles de
metano -52.75 y propano en 310 F and 1,500 psia.

La siguiente tabulacin de propiedades crticas, pesos moleculares y los factores

acntricos era mezcla a 310 F y 1500 psia. Obtenida de Captulo 1. Capacidades
calorficas de los gases ideales se obtuvieron de Procedimiento 71.1.

La temperatura reducida es

310+ 460
=1.50
513

y la presin reducida es

1500
=2.34
640
Procede de la 7D4.1, que la capacidad calorfica isobrica es 0.696 Btu por (lb)
(grados F). De Procedimiento 7El.1.

FUGACIDAD DE HIDROCARBUROS PUROS

Calcular la fugacidad de 2 metil propano en 370 F y 4000 psia.
Para el captulo 1

Tc = 275.0 F,
Pc=529.1 psi a

=0.175 6
370+ 459.7
=1.13
275+ 459.7

Y la temperatura reducida es

y la presin reducida es

4 O 00
= 7.56
529.1
Para determinar es

fp

(0)

( )

de la Tabla 7G1.2, interpolar primero en presin

reducida. Figura 7G1.4, muestra que ni la interpolacin puede realizarse con

seguridad de forma lineal; Por lo tanto, los valores deben ser tomados de la figura
7G1.4.

fp

(0 )

Tr =1.10

( )

Tr =1.15

( fp )

d = -0.493

(0 )

d = -0.435

Combinar esta:
(0)

( fp )
fp

=0.493 ( +0.435+0.493 )

( 1.131.10
1.151.10 )

(0 )

( ) =0.458
El trmino coeficiente de fugacidad sin dimensiones se calcula utilizando la
ecuacin siguiente (7G1.1-1):

( fp )

- 0.458 + (0.1756) (0.033) = - 0.452

El coeficiente de fugacidad es antilogaritmo (0.548 - 1.0) = 0.353, y la fugacidad

es (0.353) (4000) = 1412 psia.

FACTOS DE CALOR EN LOS SISTEMAS A REACCIONAR

Estimar el cambio de entalpia (por libra de reactivos) que acompaa a la reaccin
se describe en la siguiente tabla. Las composiciones se dan en por ciento en
moles.

En la siguiente tabla, constantes crticas, pesos moleculares, y los factores de

acntricos se obtuvieron a partir Captulo 1, entalpas de gas ideal Procedimiento
7Al.1, y calores de formacin de la Tabla 7H 1.2

Las entalpas de los productos y reactivos se calculan utilizando Procedimiento

7B4.1:

Como se indica en la tabulacin anterior,

HBc = 468,69,

481,98. Utilizando la ecuacin de (7Hl.l-l).

Hr =2.63(13.85 )=11.22 Btu
El cambio total de entalpa es:
Hr=472.56+11.22+ 481.21=19.87 Btu

HBc = 468.69=