Parte 3-1: Escolha do Reator

Rota qumica
Desempenho do Reator
Ana Maria Furtado

Escolha do Reator
INTRODUO

O reator o corao de quase todos os processos

qumicos.

Conhecimento da cintica das reaes e do projeto do

reator o que distingue o engenheiro qumico dos demais

engenheiros.

Escolha do Reator
INTRODUO

Reatores so normalmente projetos para atender a necessidade

especifica.

Mesmo no caso do reatores Tanques agitados, o equipamento

customizado (tipo de agitador, pontos de alimentao e de
retirada

de

produto,

instrumentao).

superfcie

de

troca

trmica

Escolha do Reator
INTRODUO

Poucos

reatores

industriais

so

projetados

exclusivamente com base em modelagem.

Normalmente, os reatores so projetados a partir de

reatores de planta piloto ou de projetos anteriores.

Escolha do Reator
Reator
Operao de maneira segura e eficiente.
O bom desempenho do reator o principal fator para
que o processo seja economicamente e
ambientalmente vivel
(reduzir ou evitar a formao de resduos).

Escolha do Reator
Fatores :
Rota qumica
Desempenho do Reator
Parmetros ou variveis de processo:
Concentrao de reagentes;
Temperatura;
Presso;
Fases presentes no meio reacional;
Sistema cataltico, quando houver.

Escolha da rota
Vrias rotas que podem levar a produo de um produto.

Objetivo:

Produzir o produto A
ROTA 3

ROTA 1

A
ROTA 4

ROTA 2

Escolha da rota

Como escolher a Rota?

Quais so os critrios?
Fatores considerados na escolha da rota + vivel:
Econmico (Lucro)
Tcnico
Segurana/Sade
Sustentabilidade

Escolha da rota
Exemplos de tpicos abordados:

Anlise econmica inicial:

Potencial econmico: $ das MP,

produtos e subprodutos

Fornecimento MP e auxiliares de processo, estoques, tendncias de

mercado etc. exemplo: Catalisadores

Caractersticas das MP e subprodutos (limites de explosividade,

toxidez etc.)

Menor formao de subprodutos.

Tipos de reaes: reversvel, simples, mltiplas.

Avaliao Econmica Inicial

Atravs dos custos das Matrias-primas e dos

produtos, verificar se rota atrativa economicamente,

considerando que um rendimento estequiomtrico

obtido.

Escolha da rota
Exemplo (bem simples!) de avaliao econmica:
Produo de cloreto de vinila.

www.cetesb.so.gov.br/userfiles/file/laboratorios/fil/cloreto_de_vinila.pdf
CAS: um nmero de registro no banco de dados do Chemical Abstracts Service (diviso da
Chemical American Society) que auxilia na identificao do produto em banco de dados.

Escolha da rota
Rotas Possveis
C2H2

HCl

C2H3Cl

Cl2

C2H4Cl2

(acetileno)

C2H4

(eteno)

C2H4Cl2
C2H4

3
4

O2

C2H3Cl

+ 2HCl

C2H4Cl2
C2H4

(dicloroetano)

Cl2 +

1/

C2H3Cl
4 O2

HCl

C2H4Cl2 + H2O
+ HCl
C2H3Cl

+ H 2O

Escolha da rota
Material

Custo $/kg

C2H3Cl
C2H2
C2H4
HCl
Cl2

0,42
0,94
0,53
0,35
0,21

Massa molar
kg/kmol
62
26
28
36
71

Nota: O2 e H2O com custos desprezveis

Potencial econmico =
(valor Produto) (custo Matria-prima)
Potencial econmico

=
. .

. .

Potencial Econmico ($/Kmol) - Rota 1

C2H2

HCl

C2H3Cl

PE = (62 * 0,42) (26*0,94 + 36*0,35) = 26,04 37,04 = -11,00 $/Kmol

Potencial Econmico ($/Kmol) - Rota 2

C 2 H4

Cl2

C2H4Cl2

C2H4Cl2 C2H3Cl +
C 2 H4

Cl2

HCl

C2H3Cl + HCl

Situao 1: Subproduto HCl no ser comercializado

PE = (62 * 0,42) (28*0,53 + 71*0,21) = 26,04 29,75 = -3,71 $/Kmol

Situao 2: Subproduto HCl ser comercializado

PE = (62 * 0,42 + 36*0,35) (28*0,53 + 71*0,21) = 38,64-29,75 = 8,89 $/Kmol

Potencial Econmico ($/Kmol) - Rota 3

C2H4 + O2 + 2HCl
C2H4Cl2

C2H4Cl2 + H2O

C2H3Cl + HCl

C2H4 + O2 + HCl

C2H4Cl2 + H2O

PE = (62 * 0,42) (28*0,53 + 36*0,35) = 26,04 27,44 = -1,40 $/Kmol

Potencial Econmico ($/Kmol) - Rota 4

C2H4 +

Cl2 + 1/4 O2

C2H3Cl + H2O

PE = (62 * 0,42) (28*0,53 + *71*0,21) = 26,04 22,29 = 3,75 $/Kmol

Obteno do monmero Cloreto de vinila (MVC)

Rota eteno/cloro ou processo balanceado (Rota 4)
rota: clorao do eteno (rota 2)

rota: oxiclorao do eteno (rota 3)

Ref. : Tecnologia do PVC - 2 edio | Revista e ampliada

Fluxograma de Blocos

Ref. : Tecnologia do PVC - 2 edio | Revista e ampliada

Desempenho do Reator
Nota:
Reao de Polimerizao: O desempenho avaliado atravs da medio da
distribuio do peso molecular do polmero (propriedades)
Reaes bioqumicas: O desempenho normalmente avaliado por resultados de
laboratrio, devido a dificuldade de prever tais reaes teoricamente.
Para outros tipos de reao:

Converso =

Seletividade =

Rendimento=

* fator estequiomtrico

fator estequiomtrico =

* fator estequiomtrico

Exemplo Produo de Benzeno

Determine a converso, seletividade e a produtividade da
produo do benzeno em relao ao tolueno e ao H2.

Vazes de Alimentao e efluentes do Reator

Exemplo Produo de Benzeno

37293
= 0,75
372
18581583
= 0,15
1858

Converso Tolueno=
Converso

H2

28213
(37293)

1 = 0,96

28213
(1858 1583)

1 = 0,98

Seletividade Benzeno/tolueno=
Seletividade Benzeno/H2=

Rendimento Benzeno/tolueno=
Rendimento Benzeno/H2=

28213
372

28213
1858

1 = 0,72

1 = 0,14

Desempenho do Reator
Converso =

Seletividade =

Rendimento =

* fator estequiomtrico
* fator estequiomtrico

Reagente na alimentao = Reagente Virgem + Reagente Reciclado

O rendimento do reator importante para os casos onde no
possvel ter o reciclo.

Desempenho do Reator
A converso do reator tem grande influncia sobre o restante
do processo, logo uma ESTIMATIVA DA CONVERSO

deve ser feita!

A produo de subprodutos deve ser minimizada (custos de
matria-prima,

energia

tratamento/disposio)

SELETIVIDADE

Objetivo:

Ter o mximo de Seletividade para uma

dada Converso.

Tipos bsicos de Reaes

1) Simples
2) Mltiplas: onde, pelo menos um reagente
pode ser consumido em mais de uma reao.

Paralelas ou competitivas
Srie ou consecutivas
Srie e paralelo

Tipos bsicos de Reaes

Reaes Simples:

Tipos bsicos de Reaes

Reaes mltiplas em paralelo:

Tipos bsicos de Reaes

Reaes mltiplas em srie:

Tipos bsicos de Reaes

Reaes mltiplas em srie e paralelo:

Taxa de reao
Velocidade ou taxa de reao pode ser definida como sendo
a mudana de concentrao de um dos reagentes dividida
pelo intervalo de tempo no qual a mudana ocorre.
A taxa de reao de um dado componente definida por:
Onde:
ri taxa ou velocidade da reao do componente i
(kmol.m-3.s-1).
Ni o nmero de mols do componente i (kmol).
V o volume reacional (m3).
t o tempo (s).

Taxa de reao
Se V = constante

=
Onde:
a constante de velocidade da reao
a ordem da reao

Desempenho do Reator
1 Caso: Reaes Simples:
A taxa da reao expressa por uma nica equao
cintica.
A B + C

Objetivo:

Ter o mximo de Seletividade para uma

dada Converso.

Seletividade =

* fator estequiomtrico

No possvel manipular a Seletividade.

A Seletividade no sofre influncia da converso

Desempenho do Reator
1 Caso: Reaes Simples:
Assim, neste caso, o objetivo ser minimizar o
custo do reator (volume do reator)
para uma dada converso.
META INCIAL:
Seletividade caracterstica da reao
Converso : 95% (reaes irreversveis)
Converso : 95% do equilbrio (reaes reversveis)

Desempenho do Reator
1 Caso: Reaes mltiplas
So sistemas onde necessrio mais de uma equao
cintica para expressar a taxa da reao.

Problema:
Custo Separao
Produo do Produto Indesejado
Eficincia no Reator

Desempenho do Reator
1 Caso: Reaes mltiplas
Custo da matria-prima domina
o custo global do processo.

Objetivo minimizar a formao

de subproduto (maximizar a Seletividade)
para uma dada converso.

Desempenho do Reator
2 Caso: a) Reaes mltiplas em paralelo
A
A

D
I

1 = 1 1
2 = 2 2

(eq. 1)

(eq. 2)

Onde:
r1 e r2 : taxas ou velocidades da reao (kmol.m-3.s-1).
k1 e k2 : constante de velocidade ou cintica da reao.
a1 e a2: ordem da reao.
CA: Concentrao molar do reagente no reator

Desempenho do Reator
2 Caso: a) Reaes mltiplas em paralelo
A
A

D
I

1 = 1 1
2 = 2 2

(eq. 1)

(eq. 2)

Dividindo as equaes (2) por (1)

2 2 (21)
=
1 1

2 2
=
1 1

= 2 1

ou
Seletividade

Desempenho do Reator
2 Caso: a) Reaes mltiplas em paralelo
Qual ser a meta para a Converso e Seletividade?
2 2
=
1 1
Seletividade mxima r2/r1
Sabendo que alta converso no reator tende a decrescer
, :

Caso 1: 2 > 1 = (+)

Caso 2: 2 < 1 = (-)

Desempenho do Reator
Seletividade

A
A

Caso 1: 2 > 1 = (+)

2 2
= =
1 1
A medida que Converso

Seletividade

D
I

Desempenho do Reator
2 > 1 = (+)
Se a Converso Seletividade

Desempenho do Reator
Seletividade
Caso 2: 2 < 1 = (-)

A
A

2 2

= =
1 1

A medida que Converso

Seletividade

D
I

Desempenho do Reator
2 < 1 = (-)
Se a Converso Seletividade

Desempenho do Reator
2 Caso: a) Reaes mltiplas em paralelo
META INCIAL DE DESEMPENHO:
Quando a Seletividade aumentar com o aumento da Converso:
Converso : 95% (reaes irreversveis)
Converso : 95% do equilbrio (reaes reversveis)
Seletividade = f(converso)
Quando a Seletividade diminuir o aumento da Converso
Converso : 50% (reaes irreversveis)
Converso : 50% do equilbrio (reaes reversveis)
Seletividade = f(converso)

Desempenho do Reator
2 Caso: b) Reaes mltiplas em srie
A D
D I

1 = 1 1

(eq. 1)

2 = 2 2

(eq. 2)

Qual ser a meta para a Converso e Seletividade?

Seletividade ser mxima mantendo 2 baixo.
2 baixo CD baixa.
Isto significa que o reator deve ser operado com baixa concentrao
do produto, ou seja, com baixa converso.

Desempenho do Reator
2 Caso: b) Reaes mltiplas em srie
META INCIAL DE DESEMPENHO:
Converso : 50% (reaes irreversveis)
Converso : 50% do equilbrio (reaes reversveis)
Seletividade = f(converso)

Desempenho do Reator
OBSERVAO:
Reaes mltiplas tambm podem ocorrer devido a
impurezas presentes na alimentao. Neste caso, estas
reaes tambm devero ser minimizadas, entretanto, a
maneira mais eficiente no alterando as condies do
reator e sim atravs da incluso do sistema de
separao na alimentao (retirar as impurezas).