Interao Luz-matria

Prof. Dr. Gustavo A. Lanfranchi

Interao Luz-matria
O que so e como se formam as linhas espectrais?
O que so os ftons, quais as suas caractersticas ? Como eles interagem
com a matria?
Quais so os modelos de tomo de Bohr e quntico?
O que a ualidade onda-partcula? Quais so suas consequncias?

Linhas Espectrais
Auguste Comte (1842) em um livro afirmou sobre as estrelas:
Ns vemos como podemos determinar suas formas, sua distncia, seu volume e
seus movimentos, mas nunca poderemos saber nada sobre sua estrutura qumica
ou mineralgica.
Trinta anos antes, porm, William Wollaston (e Newton antes) observou o
espectro da luz ao pass-la atravs de um prisma.
Luz branca

espectro

Um raio de luz, ao passar por um prisma, decomposto em todos os seus

comprimentos de onda.
3

Linhas Espectrais
Auguste Comte (1842) em um livro afirmou sobre as estrelas:
Ns vemos como podemos determinar suas formas, sua distncia, seu
volume e seus movimentos, mas nunca poderemos saber nada sobre sua
estrutura qumica ou mineralgica.
Trinta anos antes, porm, William Wollaston (e Newton antes) observou o
espectro da luz ao pass-la atravs de um prisma.
Descobriu uma srie de linhas espectrais escuras sobreimpostas ao espectro
solar em certos comprimentos de ondas.

Linhas Espectrais
Joseph Fraunhofer observou a luz captada pelo telescpio atravs de uma
prisma e mapeou centenas de linhas no espectro do Sol, Lua e planetas.

Raias espectrais em outras estrelas eram diferentes.

Fez a primeira observao que demonstrou que Comte estava errado: associou
uma das linhas ao comprimento de onda da luz amarela emitida em uma chama.
6

Linhas Espectrais- espectroscopia

A descoberta da linha de sdio deu incio espectroscopia: estudo dos tomos,
luz, comprimentos de onda e cores.
A emisso de luz por uma determinada substncia chamada emisso
espectroscpica.
O processo oposto, a absoro espectroscpica, que, no incio, chamou a
ateno dos astrnomos.
Robert Bunsen e Gustav Kirchhoff estabeleceram a base da espectroscopia e
associaram as linhas produzidas nos espectros a elementos qumicos.
Kirchhoff resumiu a produo das linhas espectrais em trs leis: Leis de
Kirchhoff.

Linhas Espectrais Leis de Kirchhoff

espectro
Luz
branca

Um gs quente e denso (ou um slido) produz um espectro contnuo, sem

linhas espectrais.
8

Linhas Espectrais Leis de Kirchhoff

linhas de emisso

gs quente

Um gs quente e difuso produz linhas espectrais brilhantes: linhas de

emisso.
9

Linhas Espectrais Leis de Kirchhoff

linhas de absoro

gs frio

Um gs frio e difuso na frente de uma fonte de um espectro contnuo

produz linhas espectrais escuras (linhas de absoro) no espectro.
10

Linhas Espectrais - aplicao astronomia

A aplicao imediata astronomia foi a identificao de elementos qumicos
no Sol e outras estrelas.
Robert Bunsen e Gustav Kirchhoff observaram no Sol Na, Ca, Mg, Fe, Cr, Ni,
Ba, Cu e Zn.
Em 1868, um novo elemento foi descoberto no Sol hlio, observado na Terra
somente em 1895.
Uma outra rea de investigao feita pela medida do desvio Doppler das
linhas espectrais.

Para estrelas individuais com velocidades muito menores que a da luz, a

velocidade radial pode ser determinada por:

obs rep
vr

rep
rep c
11

Linhas Espectrais - aplicao astronomia

Exerccio 1: o comprimento de onda de repouso de uma importante linha
espectral do H (Ha) 656,281 nm quando medida no ar. Entretanto a mesma
linha no espectro de Vega aparece em 656,251 nm. Qual a velocidade radial
dessa estrela?
obs rep
vr

rep
rep c

656,251109 656,281109
vr

vr 13,71km s
9
8
656,28110
3 10

12

Ftons
A descrio da radiao de corpo negro resultou em uma nova concepo de
matria e energia.
A constante de Planck, h, a base do que se chama hoje Mecnica Quntica e
reconhecida como uma constante fundamental da natureza como a
velocidade da luz e G.
Embora o prprio Planck no estivesse completamente satisfeito com as
implicaes da quantizao da energia, a teoria quntica foi desenvolvida e
espetacularmente bem sucedida em explicar o mundo fsico.
O passo seguinte nessa evoluo foi dado por Einstein, que demonstrou sem
dvidas a quantizao da energia.

13

Ftons efeito fotoeltrico

Quando luz incidida em um metal, eltrons so ejetados da superfcie
efeito fotoeltrico.
Os eltrons so emitidos com vrias energias, mas os gerados mais prximos
da superfcies possuem a mesma energia cintica mxima Kmax, independente
da quantidade de luz incidente.
Ao aumentar a intensidade da luz, mais eltrons so emitidos, mas com a
mesma energia.

Por outro lado, a energia mxima varia com a frequncia da luz incidindo na
superfcie.
Cada material possui uma frequncia de corte: c

A teoria eletromagntica de Maxwell no capaz de explicar esse fato.

14

Ftons efeito fotoeltrico

Einstein, ousado, utilizou a teoria de quantizao da energia de Planck para
explicar esse fenmeno.
Segundo ele, a luz incidente no metal constituda de um feixe de partculas
sem massa chamadas ftons.
A energia de um nico fton com frequncia e comprimento de onda
apenas o quantum de energia de Planck:

E h

hc

15

Linhas Espectrais - aplicao astronomia

Exerccio 2: calcule a energia de um nico fton da luz vermelha, com
comprimento de onda 700,0 nm.

hc

hc 4,135667 1015 3 1017 m 1240,07 eV nm

1240,07
E

700

E 1,77eV

Exerccio 3: quantos ftons visveis de 500,0 nm so emitidos por uma

lmpada de 100,0 W, supondo que ela seja monocromtica?

hc

1240,07
E
E
2,48 eV E 2,481,6 1019 3,97 1019 J

500
100
n

n 2,52 1020 fotonss

16

Ftons efeito fotoeltrico

Segundo Einstein, quando um fton atinge o metal sua energia absorvida por
um nico eltron, que escapar do metal se a energia for igual sua energia de
ligao.
Assim, se a energia mnima de ligao do eltron for f:

K max E foton f

K max h f

hc

A explicao do efeito fotoeltrico estabeleceu a teoria dos quanta de Planck e

deu o prmio Nobel Einstein em 1921.

17

Ftons efeito Compton

Em 1922, Arthur H. Compton analisou a variao no comprimento de onda de
ftons de raios-x quando espalhados por eltrons livres e forneceu a mais
convincente evidncia do comportamento de partcula da luz quando
interagindo com a matria.
Como os ftons no tm massa, sua energia e momento esto relacionados
por:

E foton h

hc

pc

Compton sups uma coliso entre o fton e o eltron livre, em repouso:

O eltron espelhado em um ngulo f e o
fton em um ngulo q, com uma energia
menor e um comprimento de onda maior.

h
1 cos q
f i
me c

18

O modelo de tomo de Rutherford

Aps a confirmao da dualidade onda-partcula no comportamento da luz e a
explicao da radiao de corpo negro, restava entender as linhas escuras ou
claras nos espectros estelares.

No final do sculo XIX acreditava-se que os tomos eram

constitudos de nmeros iguais de cargas eltricas negativas
e positivas em distribuio incerta modelo de Thomson.
Ernest Rutherford descobriu, em 1911, que as partculas

positivas ficam concentradas em um pequeno e macio ncleo

ao bombardear partculas a em folhas de metal algumas
desviavam, mas umas poucas voltavam.
19

O modelo de tomo de Rutherford

Rutherford props ento um novo modelo de tomo.
tomos neutros possuem Z eltrons orbitando o ncleo e Z
prtons confinados no ncleo junto com os nutrons.
O ncleo atmico tm um dimetro aproximadamente 100 mil
vezes menor que o do tomo, ou seja, ele seria uma pulga dentro

de um ginsio esportivo vazio.

Como esto distribudos os eltrons? A resposta veio de uma abundante srie

de dados observados: os comprimentos de onda de 14 linhas do H tinham sido

precisamente medidas.

20

Comprimentos de onda do Hidrognio

As linhas na parte visvel do espectro eram: Ha em 656,3 nm, Hb em 486,1
nm, Hg em 434,0 nm e Hd em 410,2 nm.
Em 1885, Johann Balmer, por tentativa e erro, encontrou uma frmula para

determinar os comprimentos de ondas dessa linhas, hoje chamadas de linhas

de Balmer:

1 1
RH 2

4 n
1

n = 3, 4, 5 ....

RH = 1,09677583 x 107 m-1

A frmula era bem precisa, em uma frao de porcentagem e pode sere

generalizada:

1
1
RH 2 2

m n
1

m < n, ambos inteiros

21

Comprimentos de onda do Hidrognio

Muitas linhas no observveis do H foram depois descobertas, de acordo com
as previses de Balmer.
As linhas correspondentes a m = 1 so chamadas de linhas de Lyman,

encontradas na parte ultravioleta do espectro.

As linhas de Paschen correspondem a m = 3 e esto na parte infravermelho
do espectro.

Exerccio 4: determine os comprimentos de onda das linhas Lya (2 1), Lylim

( 1) e Pab (5 3).
1
1 1
1
1
1,097 107 2 2 Lya 121,54 nm
RH 2 2
Lya

n
1 2
m
1
1 1
1,097 107 2 Lylim 91,16 nm
Lylim
1
1
1 1
1,097 107 2 2 Paa 1281,90 nm
Paa
3 5
1

22

Modelo de tomo de Bohr

No havia ainda, entretanto, um modelo de tomo satisfatrio que explicasse
os resultados.
O modelo com o eltron e o prton se movendo ao redor do centro de massa

previa um colapso do eltron no ncleo em apenas 10-8 s.

Niels Bohr, ento, props que o momento angular do tomo de hidrognio
deveria ser quantizado: poderia assumir apenas valores mltiplos inteiros da

constante de Planck dividida por 2 p:

nh
n
2p

Segundo Bohr, com esses valores precisos de momento angular, o eltron

ficaria estvel e no colapsaria no ncleo.
Qual a implicao fsica dessa hiptese?
23

Modelo de tomo de Bohr

Em primeiro lugar, deve-se considerar a atrao eltrica entre o prton e o
eltron:

q1q2
r
2
4p 0 r
1

Como a massa total do sistema (M = me + mp) aproximadamente a massa do

prton e a massa reduzida (m = me mp /(me + mp)) a do eltron, pode-se supor
o prton de massa M em repouso e o eltron de massa m em rbita circular ao

seu redor.
Assim, a fora eltrica ser igual fora centrpeta:

q1q2
v2
r m r
2
4p 0 r
r
1

e2
v2
1 e2 1 2
m
mv
2
4p 0 r
r
8p 0 r 2
1

e2
K
8p 0 r
1

24

Modelo de tomo de Bohr

A energia potencial do tomo de Bohr :

e2
U
4p 0 r
1

Como:

e2
K

8p 0 r
1

U 2K

E U K K

Ou seja, a energia do tomo est em acordo com o Teorema do Virial.

E 12 U K
Como K positivo, E negativo, ou seja, o eltron e o prton esto ligados,
necessrio fornecer uma energia E para ionizar o tomo.

25

Modelo de tomo de Bohr

Utilizando o momento angular quantizado para obter a energia cintica:

L m vr n

e 2 1 2 m r 2
mv

8p 0 r 2
1

e 2 1 n
4p 0 2 2
para r

r
n
2
2
8p 0 r 2 m r
me
1

e
8p 0 r

1 m rv

2 mr2

r a0 n 2

A constante a0 (= 0,0529 nm) o raio de Bohr. Assim, o eltron s pode

orbitar o ncleo a distncias especficas, nas quais ele fica estvel.

Substituindo a expresso do raio de Bohr na energia possvel calcular as
energias permitidas do tomo de Bohr:

me 4
1
E
32p 2 02 2 n 2

ou

1
E 13,6 2 eV
n

26

Modelo de tomo de Bohr

O inteiro n, nmero quntico principal, determina as caractersticas de cada
rbita do tomo de Bohr.
Quando o eltron estiver na rbita mais prxima do ncleo (estado
fundamental - n = 1 e r1 = a0) sua energia ser -13,6 eV, ou seja, essa a

energia necessria para ionizar esse tomo.

Exerccio 5: determine o raio e a energia de ionizao de um eltron do H no
primeiro estado excitado.

E 13,6

1
1
eV

13
,
6
3,40 eV
2
2
n
2

r a0 n 2

r 0,0529 22

r 0,2116 nm

27

Modelo de tomo de Bohr

Se o eltron no emite radiao em nenhuma das suas rbitas, qual a origem
das linhas espectrais?
Bohr props que um fton emitido ou absorvido quando um eltron sofre
uma transio para uma rbita menor ou maior.
A diferena de energia entre os orbitais ser igual a energia do fton:

m
e4
1
m
e4
1
E E2 E1

2 2 2
2
2 2 2
2
32p 0 n2 32p 0 n1
hc

1
me 4
1
2

3 2 3 2
64p 0 c n1 n2
1

Essa equao a generalizao da frmula de Balmer com:

me 4
1
RH

10967758
,
3
m
64p 3 02 3c

28

Modelo de tomo de Bohr

Exerccio 6: qual o comprimento de onda de um fton emitido quando em
eltron faz a transio do segundo para o primeiro nvel excitado do tomo de
H de Bohr?

hc
1
1
1 1
13,6 2 2
13,6 2 13,6 2

n3
n2
3 2

E E2 E1

hc

hc

656,387 nm

1,88889

O valor calculado um pouco diferente do medido, pois este foi feito no ar e

no no vcuo. A velocidade da luz ao nvel do mar aproximadamente

1,000297 vezes menor.

29

Modelo de tomo de Bohr

O processo contrrio ocorre da mesma maneira. Um fton com energia
especfica pode fazer um eltron subir de nvel orbital.
Dessa maneira, as leis de Kirchhoff puderam ser explicadas fisicamente:
um corpo denso quente produz um espectro contnuo sem linhas espectrais; esse o espectro
de um corpo negro emitido a uma temperatura T, que pode ser descrito pela funo de Planck
e cujo comprimento de onda de emisso mxima dado pela Lei de Wien;
um gs difuso quente produz linhas espectrais brilhantes de emisso; elas so produzidas
quando em eltron sofre uma transio de uma rbita de maior energia para uma com menor
emitindo um fton com a diferena de energia;

um gs difuso frio na frente de uma fonte quente produz linhas espectrais escuras de absoro
no espectro desta; elas so produzidas quando em eltron sofre uma transio de uma rbita

de menor energia para uma com maior energia ao abosver um fton com a diferena de
energia;

30

Modelo de tomo de Bohr

tomo de hidrognio:

IV
Visvel
UV

n: 3 2 a
n: 4 2 b
n: 5 2 g

n: 4 3 a
n: 5 3 b
n: 6 3 g

n: 2 1 a
n: 3 1 b
n: 4 1 g
31

Modelo de tomo de Bohr

Apesar do sucesso do modelo de tomo de Bohr, ele no est correto, uma
descrio semiclssica.
Os valores dos momentos angulares no so os dados pelo modelo, os eltrons
no esto se deslocando em rbitas ao redor do ncleo, as rbitas nem

existem.
Em nveis atmicos a natureza incerta, governada por probabilidades.

32

Dualidade onda-partcula
O ltimo ato da revoluo quntica comeou com um prncipe Louis de
Broglie que questionou se as partculas tambm no se comportariam como
ondas.
Em 1927, na sua tese de doutorado, de Broglie expandiu o conceito da

dualidade onda-partcula para toda natureza - ftons possuem energia e

momento, relacionados frequncia e ao comprimento de onda por:

Segundo ele, essas equaes poderiam ser usadas para todas as partculas:
prtons, eltrons, nutrons, tomos, molculas. E isso foi confirmado

experimentalmente.
33

Dualidade onda-partcula
Ao atravessar uma fenda dupla, eltrons
apresentam um padro de interferncia tpico de
ondas.
A dualidade onda-partcula aplicada a tudo no

mundo fsico: tudo exibe comportamento de

onda ao se propagar e manifesta a natureza de
partcula em interaes.
Exerccio 7: compare os comprimentos de onda de um eltron se movendo a 3
x 106 m/s e de uma pessoa de 70,0 kg correndo a 3,0 m/s.
34
6
,
626

10
h
h

e
e
31
6
9,1110 3 10
p
me v

h
p

mpv

e 0,242 nm

6,626 1034
27

3
,
15

10
nm
p
p
70 3

34

Dualidade onda-partcula
No experimento de fenda dupla, cada fton ou eltron deve atravessar as duas
fendas, pois o padro observado produzido por interferncias construtivas e
destrutivas de duas ondas.
Portanto, a onda no pode portar informao sobre a localizao exata do
eltron ou fton, apenas sobre onde ele pode estar.

uma onda de probabilidade, com amplitude . O quadrado dessa amplitude,

2, em um certo local descreve a probabilidade de encontrar o eltron ou
o fton naquela posio.

35

Princpio da incerteza de Heisenberg

O carter ondulatrio da matria gera um comportamento inesperado no
mundo fsico: a preciso (ou incerteza) na localizao de um partcula
inversamente proporcional preciso (ou incerteza) no seu momento.
Portanto, a onda no pode portar informao sobre a localizao exata do

eltron ou fton, apenas sobre onde ele pode estar. Quando um aumenta, o
outro diminui.

Werner Heisenberg demonstrou teoricamente esse resultado da seguinte

maneira:

x p
2

Princpio da Incerteza de Heisenberg

Outra maneira de se escrever o princpio, e funo da energia e do tempo :

E t

36

Princpio da incerteza de Heisenberg

Exerccio 8: imagine um eltron confinado em uma regio do espao do
tamanho do tomo de H (5,29 x 10-11 m). Determine sua velocidade e energia
cintica mnima a partir do princpio da incerteza.

x p

1,0546 10 34
p
p

11
x
5,29 10

pmin p 1,98 1024 kg m s 1 vmin

2
Emin 12 m2vmin

p 1,98 1024 kg m s 1

pmin 1,98 1024

6 m

2
,
17

10
min
me
9,111031
s

Emin 2,15 1018 J 13,5 eV

37

O tomo da mecnica quntica

De acordo com o princpio da incerteza, as rbitas dos eltrons no podem ter
posies definidas e seus momentos no podem ser totalmente determinados
ao mesmo tempo.
Os orbitais eletrnicos, nesse contexto,

devem ser imaginados com nuvens

difusas de probabilidade, mais densas
onde a probabilidade de encontrar o

eltron maior.

38

O tomo da mecnica quntica

39

O tomo da mecnica quntica

40

O tomo da mecnica quntica

Em 1926, Erwin Schrdinger descobriu uma equao de onda que estabeleceu
a Mecnica Quntica.

2 2

V i
2m
t

Essa equao pode ser resolvida para as ondas de probabilidade que

descrevem os valores permitidos da energia, momento, etc. de uma partcula,

assim como sua propagao no espao.

Quando aplicada ao tomo de H, fornece os mesmos conjuntos valores de
energia que as previses do tomo de Bohr, porm com mais dois nmeros
qunticos (alm do n): l e ml, necessrios para descrever completamente os
orbitais.
41

O tomo da mecnica quntica

Os nmeros qunticos adicionais definem o vetor momento angular do tomo.

L l l 1
Onde l = 0, 1, 2, 3, ...., n -1 o nmero quntico principal que define a
energia.

Porm, ainda se usa a designao espectroscpica histrica s, p, d, f, g, h para

o nmero quntico l = 0, 1, 2, 3, 4, 5, ... Por exemplo: 2p corresponde a n = 2
e l = 1, 3d a n = 3 e l = 2.
A componente z do momento angular pode ter somente os valores:

Lz ml ml 2l 1
Os valores da energia de um tomo isolado de H no dependem de l e ml, ou
seja, a direo do momento angular no tem efeito sobre a energia do tomo.

42

O tomo da mecnica quntica

Entretanto, sob ao de um campo magntico externo, os eltrons tero sua
rbitas afetadas dependendo da orientao do movimento do eltron (2l + 1
possibilidades).
As transies eletrnicas entre esses orbitais degenerados geram novas linhas
espectrais com frequncias ligeiramente diferentes.
A separao de linhas espectrais devido a um campo magntico chamada de

Efeito Zeeman.
As frequncias da diviso de linhas no caso mais simples so dadas por:

eB
0
4p m

0 a frequncia sem o campo magntico.

43

O tomo da mecnica quntica

Exerccio 9: nuvens interestelares possuem campos magnticos da ordem de
~2 x 10-10 T. Calcule a variao na frequncia produzida por um campo
magntico dessa intensidade sobre um eltron usando sua massa como a

massa reduzida.

eB
1,6 1019 2 1010


2,795 Hz
31
4p me
4p 9,1110
A emisso em rdio da linha de H (21 cm) 1,4 x 109 Hz.

44

Spin e princpio de excluso de Pauli

Alm dos trs nmeros qunticos principais, foi descoberto um quarto: o
eltron possui spin.
Ele um efeito puramente quntico que d ao eltron um momento angular de

spin S.

1
2

12 1

3
2

S z ms

ms 12

Ele um efeito puramente quntico que d ao eltron um momento angular de

spin S.
Com cada orbital (estado quntico) definidos por quatro nmeros, quantos

eltrons poderiam ocup-lo?

45

Spin e princpio de excluso de Pauli

Wolfgang Pauli, em 1925, props uma soluo:
Os mesmos quatro nmeros qunticos no podem ser compartilhados por 2
eltrons diferentes Princpio de Excluso de Pauli.
Isso explicou a estrutura eletrnica dos tomos e as propriedades dos
elementos na tabela peridica, mas Pauli ficou insatisfeito com a falta de

explicao fsica para o spin.

Em 1928, Paul A. M. Dirac encontrou a soluo para o spin ao combinar a
equao de Schdinger com relatividade e tambm explicou o princpio de

Pauli ao dividir as partculas fundamentais em duas classes: frmions e

bsons.
46

Spin e princpio de excluso de Pauli

Frmions so partculas como os prtons, eltrons e nutrons, que possuem
spin

1
2

, 32 ...

Eles obedecem o princpio de excluso e dois deles no podem possuir o

mesmo estado quntico.

Bsons so partculas como os ftons, que possuem spin 0, , 2...

Eles no obedecem o princpio de excluso, portanto podem possuir o mesmo

estado quntico.
Dirac ainda previu a existncias das anti-partculas.

47