FUERZAS INTERMOLECULARES

Las fuerzas atractivas entre molculas, las llamadas fuerzas intermoleculares, son las
responsables del comportamiento no ideal de los gases. Ellas juegan un papel importante
tambin en los distintos estados de agregacin de la materia (lquido, slido o gas).
Generalmente, las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles que las
intramoleculares. As, por ejemplo, se requiere menos energa para evaporar un lquido que
para romper los enlaces de las molculas de dicho lquido. Para entender las propiedades de
los distintos estados de la materia, necesitamos comprender y conocer los distintos tipos de
fuerzas intermoleculares.

Los tomos de un molcula se mantienen unidos por enlaces qumicos cuya fuerza va de
150 a 1000 kJ/mol. Otras fuerzas de atraccin ms dbiles, llamadas fuerzas
intermoleculares o atracciones intermoleculares, atraen una molcula a otra. Por ejemplo,
se requieren 1652 kJ para romper 4 moles de enlaces covalentes CH y separar el tomo de
C y los cuatro tomos de H de todas las molculas de 1 mol de metano:

Pero slo se requieren 8.9 kJ para separar unas de otras 1 mol de molculas de metano que
estn muy juntas en el metano lquido, a fin de evaporar el lquido y convertirlo en gaseoso.
Las atracciones moleculares son ms dbiles que los enlaces covalentes porque no son el
resultado de compartir pares de electrones entre tomos; es decir, son interacciones no
covalentes: fuerzas de atraccin que no son enlaces inicos y que son diferentes de los
enlaces covalentes. Las interacciones no covalentes entre molculas (fuerzas
intermoleculares) explican el punto de fusin, el punto de ebullicin y otras propiedades de
las sustancias que no son inicas. Las interacciones no covalentes entre diferentes partes de
una molcula grande (fuerzas intramoleculares) mantienen las molculas de importancia
biolgica con la forma exacta que requieren para desempear sus funciones. Por ejemplo,
un gran nmero de interacciones no covalentes entre las cadenas de ADN establecen la
estructura de doble hlice de esta molcula de gran tamao. Sin embargo, las interacciones
no covalentes individuales dentro del ADN son bastante dbiles como para que sean
vencidas en condiciones fisiolgicas, lo cual hace posible la separacin de las dos cadenas
del ADN para copiarlos.

En las siguientes secciones exploraremos estos tipos de interacciones no covalentes,

conocidas en conjunto como fuerzas de van der Waals (fuerzas de London, atracciones
dipolo-dipolo) y puentes de hidrgeno. Estas fuerzas son las que contribuyen al trmino
n2a/V2 en la ecuacin de van der Waals para los gases no ideales.

Fuerzas de London o de dispersin.

Las fuerzas de London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de
la atraccin entre los extremos positivo y negativo de dipolos inducidos en molculas
adyacentes. Cuando los electrones de una molcula adquieren momentneamente una
distribucin no uniforme, provocan que en una molcula vecina se forme
momentneamente un dipolo inducido. En la figura 4 se ilustra como una molcula con una
falta de uniformidad momentnea en la distribucin de su carga elctrica puede inducir un
dipolo en una molcula vecina por un proceso llamado polarizacin. Incluso los tomos de
los gases nobles, las molculas de gases diatmicos como el oxgeno, el nitrgeno y el
cloro (que deben ser no polares) y las molculas de hidrocarburos no polares como el CH4,
C2H6 tienen tales dipolos instantneos.
La intensidad de las fuerzas de London depende de la facilidad con que se polarizan los
electrones de una molcula, y eso depende del nmero de electrones en la molcula y de la
fuerza con que los sujeta la atraccin nuclear. En general, cuantos ms electrones haya en
una molcula ms fcilmente podr polarizarse. As, las molculas ms grandes con
muchos electrones son relativamente polarizables. En contraste, las molculas ms
pequeas son menos polarizables porque tienen menos electrones. Las fuerzas de London
varan entre aproximadamente 0.05 y 40 kJ/mol.

Figura 4. Origen de las fuerzas de London.

Cuando examinamos los puntos de ebullicin de varios grupos de molculas no polares

pronto se hace evidente el efecto del nmero de electrones (Tabla 2). Este efecto tambin se
correlaciona con la masa molar: cuanto ms pesado es un tomo o molcula ms electrones
tiene: Resulta interesante que la forma molecular tambin puede desempear un papel en la
formacin de las fuerzas de London. Dos de los ismeros del pentano el pentano de
cadena lineal y el 2,2-dimetilpropano (ambos con la frmula molecular C5H12)- difieren en
su punto de ebullicin en 27 C. La forma lineal de la molcula de n-pentano, por su
linealidad, permite un contacto estrecho con las molculas adyacentes, mientras que la
molcula de 2,2-dimetilpropano, ms esfrica no permite ese contacto.

Tabla 2. Efecto del nmero de electrones sobre el punto de ebullicin de sustancias no

polares

He
Ne
Ar
Kr

Gases nobles
NElec P.A P.E.C
2
4
-269
10
20 -246
18
40 -186
36
84 -152

F2
Cl2
Br2
I2

Halgenos
Hidrocarburos
NElec P.M P.E.C
NElec P.M P.E.C
18
38
-188 CH4
10
16
-161
34
71
-34 C2H6
18
30
-88
70
160
59
26
44
-42
C3H8
106 254 184 C4H10
34
58
0

Atracciones dipolo-dipolo
Una atraccin dipolo-dipolo es una interaccin no covalente entre dos molculas polares o
dos grupos polares de la misma molcula si sta es grande. En la seccin anterior
explicamos cmo se forman molculas que contienen dipolos permanentes cuando se
enlazan simtricamente con tomos con electronegatividad diferente. Las molculas que
son dipolos se atraen entre s cuando la regin positiva de una est cerca de la regin
negativa de la otra (figura 5).

Figura 5. Atracciones dipolo-dipolo (lneas punteadas) entre molculas de BrCl.

En un lquido las molculas estn muy cercanas entre s y se atraen por sus fuerzas
intermoleculares. Las molculas deben tener suficiente energa para vencer esas fuerzas de
atraccin, y hacer que el lquido pueda entrar en ebullicin. Si se requiere ms energa para
vencer las atracciones de las molculas del lquido A que aqullas entre las molculas del
lquido B, el punto de ebullicin de A es ms alto que el de B. Recprocamente, menores
atracciones intermoleculares dan pie a puntos de ebullicin ms bajos.
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Puentes de hidrgeno
Es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno que est
formando un enlace polar, tal como NH, OH, FH, y un tomo electronegativo
como O, N F. Esta interaccin se representa de la forma siguiente:
AHB AHA
A y B representan O, N F; AH es una molcula o parte de una molcula y B es parte de
otra. La lnea de puntos representa el enlace de hidrgeno.
La energa media de un enlace de hidrgeno es bastante grande para ser una interaccin
dipolo-dipolo (mayor de 40 KJ/mol). Esto hace que el enlace de hidrgeno sea una de gran
importancia a la hora de la adopcin de determinadas estructuras y en las propiedades de
muchos compuestos.
Las primeras evidencias de la existencia de este tipo de interaccin vinieron del estudio de
los puntos de ebullicin. Normalmente, los puntos de ebullicin de compuestos que
contienen a elementos del mismo grupo aumentan con el peso molecular. Pero, como se
puede observar en la Figura 6, los compuestos de los elementos de los Grupos 15, 16 y 17
no siguen esta norma. Para cada uno de los grupos, los compuestos de menos peso
molecular (NH3, H2O, HF) tienen el punto de ebullicin ms alto, en contra de lo que se
podra esperar en principio. Ello es debido a que existe algn tipo de interaccin entre las
molculas en estado lquido que se opone al paso al estado de vapor. Esa interaccin es el
enlace de hidrgeno, y afecta a los primeros miembros de la serie pues son los ms
electronegativos, y por ello el enlace X-H es el ms polarizado, lo que induce la mayor
interaccin por puente de hidrgeno.
Los puentes de hidrgeno son especialmente fuertes entre las molculas de agua y son la
causa de muchas de las singulares propiedades de esta sustancia. Los compuestos de
hidrgeno de elementos vecino al oxgeno y de los miembros de su familia en la tabla
peridica, son gases a la temperatura ambiente: CH4, NH3, H2S, H2Te, PH3, HCl. En
cambio, el H2O es lquida a la temperatura ambiente, lo que indica un alto grado de
atraccin intermolecular. En la figura 6 se puede ver que el punto de ebullicin del agua es
200 C ms alto de lo que cabra predecir si no hubiera puentes de hidrgeno. Los puentes
de hidrgeno juegan tambin un papel crucial en la estructura del ADN, la molcula que
almacena la herencia gentica de todos los seres vivos.

Figura 6. Variacin de los puntos de ebullicin de los hidruros moleculares.

Figura 6. Variacin de los puntos de ebullicin de los hidruros moleculares.

El tipo de interacciones intermoleculares de un conjunto de molculas determina como se

agrupan entre si. Los tomos de diferentes molculas que presentan enlaces covalentes,
dependiendo de la polaridad de los mismos, atraern con mayor o menor intensidad a otros
tomos. As cuanto ms polares sean el enlace de las diferentes molculas ms probable es
que estas adquirieran una configuracin lquida, como es el caso del agua. Cuando los
enlaces de las molculas estn poco polarizados, las fuerzas que mantienen unidas estas
molculas son de menor intensidad. As un aumento ligero de la temperatura (que se
traduce en aumento de energa cintica de las molculas) provoca que las uniones entre las
distintas molculas se rompan. Este es el motivo por el que sustancias con este tipo de
molculas presentan una configuracin gaseosa a temperatura ambiente.
Por este motivo, los puntos de fusin y ebullicin son muy altos en los compuestos inicos,
mientras que en los compuestos covalentes son ms bajos. No obstante, dependen de la
polaridad de los tomos, cuanto mayor polaridad mayores puntos de fusin y ebullicin.
Estos puntos tambin dependen del tamao de las molculas, cuanto mayor es el tamao de
una molcula (ms tomos la forman), ms puntos de unin pueden darse y mayores son
los puntos de ebullicin y fusin.
En el caso de las molculas biolgicas este tipo de fuerzas no covalentes tienen una gran
importancia en el desarrollo del fenmeno vital, ya que permiten la interaccin de las
diferentes biomolculas entre s.
Compuesto
N2
O2
NH3
H2O

Enlace
Apolar (no polar)
Apolar (no polar)
Polar
Polar

Punto fusin
-210
-219
-78
0

Punto ebullcin
-196
-183
-33
100
5

NaCl

Inico

Compuesto
CH4
CH3-CH3
CH3-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH3
Isobutano
Pentano
Isopentano
n-Hexano
n-Heptano
n-Octano
n-Nonano
n-Decano

Enlace
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar
Apolar

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Punto fusin
-182,5
-182,8
-187,7
-138,4
-159,6
-129,7
-159,9
-95,3
-90,6
-56,8
-53,5
-29,7

Punto ebullicin
-161.5
-88,6
-42,1
0,5
-11,7
36,1
27,9
68,7
98,4
125,7
150,8
174,0

En el agua el tomo de hidrgeno est unido con el de un elemento bastante ms

electronegativo como es el oxgeno. Dada la pequeez del tomo de hidrgeno (es el tomo
ms pequeo) y la ausencia de electrones que protejan su ncleo (el tomo de hidrgeno
tiene slo un electrn), la molcula ser muy polar, lo cual implica la posibilidad de que se
unan unas con otras mediante fuerzas de tipo elctrico entre polos de distinto signo tal y
como se indica esquemticamente a continuacin:
esquemticamente a continuacin:

El enlace anterior entre el oxgeno y el hidrgeno de molculas de agua distintas

(representado aqu por una lnea punteada) recibe el nombre de enlace de hidrgeno. Un
enlace de hidrgeno es una unin de tipo intermolecular generada por un tomo de
hidrgeno que se halla entre dos tomos fuertemente electronegativos. De hecho slo los
tomos de F, O y N tienen la electronegatividad y condiciones necesarias para intervenir en
un enlace de hidrgeno. La clave de la formacin del enlace de hidrgeno es el carcter
fuertemente polar del enlace covalente entre el hidrgeno H y otro tomo (por ejemplo O).
La carga parcial positiva originada en el tomo de hidrgeno atrae a los electrones del
tomo de oxgeno de una molcula vecina. Dicha atraccin se ve favorecida cuando ese
otro tomo es tan electronegativo que tiene una elevada carga parcial negativa.
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