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HIDROMETALURGIA

SITUACIN CASO COBRE

Resumen
 Responsable del gran crecimiento de la
produccin de cobre en la ltima dcada,
llegando a producir la tercera parte de la
produccin nacional
 En parte por el desarrollo de la SX,
extraccin por solventes (20 aos) a escala
industrial y la posibilidad que abre la
Lixiviacin Bacteriana, para el caso de los
sulfuros
 Es una tecnologa de bajo costo (informadas
menores de 30 centavos US$/lb de cobre) en
algunos casos

MCC_2007

MCC_2007

INTRODUCCIN DE TECNOLOGAS HIDROMETALRGICAS.. Nada nuevo


hasta la hace 25 aos atrs

HIDROMETALURGIA
 TRES ETAPAS: LIXIVIACI
LIXIVIACIN (LX) O DISOLUCI
DISOLUCIN;
EXTRACCI
EXTRACCIN POR SOLVENTES (SX) Y
ELECTROOBTENCI
ELECTROOBTENCIN (EW)
 ORIENTADA A MINERALES DE COBRE
LIXIVIABLES, PRINCIPALMENTE MINERALES
OXIDADOS
OXIDADOS
 ORIENTADA A MINERALES DE CUALQUIER TIPO
EN EL CUAL LA ESPECIE MINERAL
MINERALGICA DE
INTER
INTERS SE DISUELVE
DISUELVE
 EN SITUACIONES LA DISOLUCI
DISOLUCIN ES AYUDADA
POR AGENTE BIOL
BIOLGICOS: LIXIVIACI
LIXIVIACIN
BACTERIANA O BIOMETALURGIA
 Al DISOLVERSE LA ESPECIE DE INTER
INTERS, PASA A
FORMAR PARTE DE UN LIQUIDO
LIQUIDO,
HIDROMETALURGIA
HIDROMETALURGIA
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AO

PLANTA

TECNOLOGA

1915

Chuquicamata

Lixiviacin en Bateas
Electro-obtencin (EW)

1927

Potrerillos

Lixiviacin por agitacin


Remocin de Fierro

1960

Mantos
Blancos

Lixiviacin por agitacin


Cementacin

1980

Lo Aguirre

Lixiviacin TL (aglomeracin-curado cido+LX en


pilas no inundadas)
Extraccin por Solventes (SX)
TL Bacteriano + SX-EW

1986

El Teniente

Lixiviacin In Situ +SX-EW

Para tratar liquidos


percolados de la
mina

1988

Chuquicamata

Lixiviacin en Botaderos + SX-EW

Proyecto ripios, en
Mina Sur.

1985

1993/94
1995

Primeras plantas LX-SX-EW, con TL bacterial,


sobre minerales de Cu sulfurados a gran altitud.
Escondida

Parte primera planta de LX amoniacal para CU2S,


seguida de SX-EW.

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Hidrometalurgia






Alcance del tema

Tradicionalmente ha permitido el tratamiento de minerales


oxidados por la dificultad de disolver en condiciones
econmicas las especies sulfuradas
Las recuperaciones de cobre son menores que las de las
especies sulfuradas.
En esta opcin NO HAY SUBPRODUCTOS
Tecnologa de baja empleabilidad
La tecnologa hidro evolucion desde LX-Precipitacin (o
cementacin) a LX-SX-EW LX bacteriano SX EW
 LX: lixiviacin (disolucin)
 LX bacteriano: disolucin de especie de inters ayudada
por bacterias, las cuales en gran medida catalizan la
reaccin de oxidacin de especies sulfuradas de cobre
 SX: Extraccin por solventes (etapa de purificacin y
concentracin de solucin acuosa)
 EW: electrowinning o electro obtencin de cobre
precipitado catdicamente en sistema electroltico
 Precipitacin cementacin: etapa opcional posterior a la
LX en la cual a la solucin acuosa que contiene CuSO4
disuelto se le agrega Fe (fierro metlico en la forma de
chatarra de acero generalmente) con lo cual se forma
FeSO4 y el cobre precipita en la forma de slido muy fino
en la solucin
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Visualizacin de la evolucin de las tecnologas


hidrometatrgicas de minerales oxidados, algunos
minerales sulfurados (calcocita=Cu2S) y en el futuro cercano
la calcopirita
 Desde el momento que se pueda lixiviar (disolver)
econmicamente y ambientalmente otras especies, la
hidrometalurgia es una buena opcin
Distinguir los principios que gobiernan las diferentes etapas
de la hidrometalurgia
Establecer las diferencias entre la obtencin de ctodos
electroobtenidos (EW) con respecto a los electrorefinados
(ER)
Visualizar - Mostrar que los principios de la ER y/o EW son
equivalentes a los electrorecubrimientos de materiales.
Electroplating con aplicacin extensa en el campo de los
materiales de Ingeniera (estaado, cromado, plateado,
aluminizado , zincado)
Ver video en CD proceso mina Radomiro Tomic (Codelco)
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Las dos opciones actuales de Procesamiento del Cobre

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HIDROMETALURGIA: Etapa LX

SOLUCIN QUE
DISUELVE ESPECIES
DE INTERES

CONCENTRADO O
MINERAL ROM

LIXIVIACIN
P = 1 ATM
SOBREPRESIN

 CIDA

ALCALINA
 AMONIACALES
 OXIDANTE
(DEPENDER
(DEPENDER DE LA
ESPECIE POR
DISOLVER)

ETAPA PURIFICACIN / CONCENTRACIN

PRECIPITACIN

Acidos:Sulfrico, Ntrico, Clorhdrico


Alcalis: Hidrxido y Carbonato de Sodio,

(DISOLUCIN)

TAMBIENTE
MAYOR

SOLUCIN LQUIDA CON


CONCENTRADOS DISUELTOS

+Fe
Fe

Lixiviacin

EXTRACCIN
POR SOLVENTES

Slido Chancado
Sulfuros

y xidos

De:Cobre, Oro, Plata

INTERCAMBIO
INICO

Cu++

Desde: Minerales sobre 0,5% Cu


Cemento de COBRE
Slido
CATODOS
DE COBRE

ELECTRO
OBTENCIN

FASE

Concentrados

LQUIDO CON ESPECIE DE INTERS


EN SOLUCIN LIQUIDA, MS
CONCENTRADA y/o PURA

Productos Intermedios
PRODUCTOS DE BOTADEROS
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PROCESO HIDROMETALRGICO LX-SX-EW

ACUOSA

Metales
Disueltos
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ETAPAS GENERALES PROCESO HIDROMETAL


HIDROMETALRGICO

Especies mineralgicas:

A) OXIDADOS: Carbonatos CuCO3 Cu ( OH ) 2


Hidroxisilicatos C u O SiO 2 2 H 2 O
Oxidos Cu2 O , CuO
B) SULFUROS: Tipo calcocita Cu S
2

PILA de LX

Carguo

CHANCADO
CHANCADO
(MOLIENDA)
(MOLIENDA)

Solucin
Agotada
Solucin
ELECTRO
obtencin

Solucin
con Cu++

EW

Extraccin -

Cargada

Botaderos,
Botaderos, pilas,
pilas, estanques
estanques (c/s
(c/s
agitacin)
agitacin)

CuO + H + SO = Cu + 2 + SO4 2 + H 2O
2

Ayudado con bacterias y pila aireada

Purificacin Cu++

Cu2 S + 0,5O2 + H 2+ SO4= 2Cu+2 + 2SO42 + H2O

SX
Solucin
Agotada

LIXIVIACIN
LIXIVIACIN (LX)
(LX)

SOLUCIN DE COBRE
y otros elementos
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CHANCADO
CHANCADO (MOLIENDA)
(MOLIENDA)

Esquema General
LIXIVIACIN
LIXIVIACIN
(LX)
(LX)
SOLUCIN (L) DE
COBRE
y otros elementos

PURIFICACIN
PURIFICACIN Y
Y
CONCENTRACIN
CONCENTRACIN (SX)
(SX)
+2
Reaccin Global: Cu
+ 2 RH R2Cu

CEMENTACIN
CEMENTACIN

+ 2H+

Solucin Lquida
solo Cu disuelto
a etapa de ELECTROOBTENCIN

(Cu + + SO4 ) LIQUIDO + FeCHATARRA Cu DEPOSITADO + Fe + + SO 4=


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ETAPAS GENERALES PROCESO HIDROMETALRGICO 2/2

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Esquema general de las 3 etapas principales

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SX: Extraccin por solventes




Esta etapa es posterior a la LX y tiene por objetivo inicialmente


EXTRAER solamente el cobre desde la solucin de LX, mediante
una solucin orgnica (aceite):

(Cu )
+2

En Acuoso desde LX

[R 2 Cu ]En Fase


Aceite

+ 2H

[(2 RH )]Compuesto
+

Fase Aceite

En acuoso hacia LX

Posterior a la EXTRACCIN el cobre est en la fase Aceite y


debe ser REEXTRADO desde ella

[R2Cu ]En Fase Aceite + (2 H + )En acuoso salida de EW

(Cu )
+2

Acuoso hacia EW

+ [(2 RH )]Compuesto en Fase Aceite A EXTRACCION

Estas etapas (Extraccin y Re-extraccin) se realizan en


PISCINAS ESTANQUES, en donde se logra el traspaso de iones
luego de lograr una gran superficie de intercambio.

Segunda etapa: extraccin por solvente (SX)


CUL ES EL OBJETIVO?
En esta etapa la solucin que viene de las pilas de lixiviacin,
se libera de impurezas y se concentra su contenido de cobre,
pasando de 9 (g/l) a 45 (g/l), mediante una extraccin inica..
CMO SE HACE?
Para extraer el cobre de la solucin de lixiviacin, sta se
mezcla con una solucin de parafina y resina orgnica. La
resina de esta solucin captura los iones de cobre (Cu+2) en
forma selectiva. De esta reaccin se obtiene por un lado un
complejo resina-cobre y por otro una solucin empobrecida
en cobre que se denomina refino, la que se reutiliza en el
proceso de lixiviacin y se recupera en las soluciones que se
obtienen del proceso.
El compuesto de resina-cobre es tratado en forma
independiente con una solucin electrolito rica en cido, el
que provoca la descarga del cobre desde la resina hacia el
electrolito (solucin), mejorando la concentracin del cobre
en esta solucin hasta llegar a 45 (g/l). Esta es la solucin
que se lleva a la planta de electroobtencin.

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EXTRACCIN POR
SOLVENTES:
TERMODINMICA
Estas relaciones
permiten observar que
se trata de la misma
ecuacin qumica que
manejada
adecuadamente
(mediante el pH)
puede EXTRARSE el
cobre desde la
solucin de LX y
posteriormente
REEXTRAERSE hacia
una solucin acuosa
que va hacia la
electroobtencin

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Esquema
Mezclador

Permite observar tres circuitos:


Acidified Liquor Spray

Copper
Loaded
Extractant

Strip
Solution

Solucin acuosa de LX y hacia


Extraccin

ELECTROWINNING
High Grade
Copper catode

Leach
Pad

Solucin orgnica / etapas Extraccin y


Re-extraccin
Solucin acuosa de EW hacia
ReExtraccin (Stripping)
Reffinate

Concentrated
Copper Electrolyte
Settler

Liquor
Storage

Regenerated Extractant
Feed Mixer

LEACHING
EXTRACT

STRIP

STAGE

STAGE

SOLVENT EXTRACTION

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ElectroWinning (EW): ElectroObtencin

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CATODOS ELECTROELECTRO- refinados electrolticamente

El electrolito
entrada trae
45(g/l) de
cobre
En nodo
insoluble se
produce H+, e- y
O2
El Cu se deposita
en el ctodo con
gran consumo
energtico

Cu +2 + 2e Cu
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REACCION CATODO

Cu Cu + 2 + 2e REACCION ANODO

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DATA: Serie electromotriz elementos

ElectroWinning (EW): ElectroObtencin




Se trata de un sistema que est formado por:


 EL electrolito que contiene el cobre, proveniente de la
Re-Extraccin
 Un nodo (que no contiene cobre), que cumple el rol de
tal al imponer una diferencia de potencial
 Es de Plomo y es insoluble en la solucin acuosa
 Un ctodo (en este caso) de acero inoxidable
Al aplicar la diferencia de potencial requerida se logra:
 Generar en el nodo los electrones necesarios que
viajan hacia el ctodo y as permitir la depositacin del
cobre all
 Generar en el nodo e introducir a la solucin acuosa
los iones H+ necesarios para compensar la salida de los
iones Cu+2 que se depositan en el ctodo
 Adicionalmente se produce O2 gaseoso en el nodo

Ordenamiento de oxidacin de los diferentes metales en soluciones acuosas, con


respecto a electrodo de hidrgeno
Estas tablas estn referidas a metales en contacto con soluciones acuosas con una
concentracin de 1M (un mol por litro de solucin)
Permite deducir que metal tiene comportamiento andico frente a otro

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EJEMPLO DE VOLTAJE GENERADO AL PONER EN CONTACTO EN UN


ELECTROLTO DOS SOLUCIONES EL COBRE ES ANDICO Y LA
PLATA ES CATDICA

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En general, la corrosin sucede de 2 maneras:


Corrosin qumica, en la cual el metal es disuelto por un lquido
corrosivo.
Corrosin electroqumica, se retiran electrones del metal del material
slido como resultado de un circuito elctrico producido

PROTECCIN DE TUBERAS BAJO TIERRA


a) nodo de sacrificio
(a) Una celda electroqumica simple
(b) Una celda de corrosin entre una tubera de acero que
trasnporta agua y un fitting de cobre

b) Proteccin CATDICA por voltaje impreso


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ACERO GALVANIZADO
VERSUS ESTAADO?

ELECTROPLATING

En general se puede electro-recubrir


materiales en un circuito
electroqumico
Debe disponerse de una solucin
que contenga o acepte al elemento
a recubrir en forma disuelta..
Se puede imponer un voltaje para
uno de los electrodos acte como
ctodo o nodo, o alternativamente
en forma natural uno de ellos ser
el ctodo
En cualquier caso se requiere de un
electrolito conductor y aparecer
una diferencia de potencial
asociada al sistema

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Minera Zaldivar

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