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13) Desenhe um fluograma de em Fluorimetro e de um espectro fluorimetro.

a: Fluormetro
b: Espectro Fluormetro

14) .Descreva as diferenas entre os seguintes itens e liste qualquer vantagem particular
apresentada de um sobre o outro: (a) filtros e monocromadores como seletores de
comprimento de onda. (b) fotodiodos de estado slido e fototubos como detectores de
radiao eletromagntica. (c) fototubos e tubos fotomultiplicadores. (d) espectrmetros
convencionais e com arranjos de diodos.
a)Os filtros fornecem uma seleo de comprimento de onda de baixa resoluo satisfatria
para trabalhos quantitativos Os monocromadores possuem alta resoluo para trabalhos
qualitativos e quantitativos. Com os monocromadores, o comprimento de onda pode ser
variado continuamente, enquanto que isso no possvel com os filtros.
b) Os fotodiodos so dispositivos semicondutores de juno pn que respondem a luz
incidente por meio da formao de pares eltron - vacncias. Podem funcionar como um
detector de radiao porque os ftons ultravioleta e visvel so suficientemente energticos
para criar eltrons e vacncias adicionais quando atingem a camada de depleo da juno

pn. Um detector de silcio mais sensvel que um fototubo a vcuo. J os fotubos consistem
em uma nica superfcie fotoemissiva (ctodo)e um nodo contidos em um invluero vcuo.
Eles exibem baixa corrente de escuro mas no apresentam amplificao inerente.
c) Os fotubos consistem em uma nica superfcie fotoemissiva (ctodo)e um nodo contidos
em um invluero vcuo. Eles exibem baixa corrente de escuro mas no apresentam
amplificao inerente. Os fotomultiplicadores tm ganhos incorporados (automticos) e so,
portanto, muito mais sensveis. Eles apresentam corrente de escuro um pouco maiores.
d) Os arranjos de diodo tornam possvel a espectroscopia de alta velocidade,j que possuem
um ou dois arranjos de diodos colocados num plano focal de um monocromador, seus
comprimentos de onda pode ser monitorados simultaneamente. So mais sensveis que um
fototubo a vcuo e menos sensveis que um tubo fotomultiplicados.

15) Descreva brevemente ou defina (a) fluorescncia de ressonncia. (b) relaxao


vibracional. (c) converso interna. (d) fluorescncia. (e) deslocamento Stokes. (f ) rendimento
quntico. (g) auto-supresso (self-quenching).
a) Fluorescncia de ressonncia: observada quando tomos excitados emitem radiao de
mesmo comprimento de onda que usado para excit-los.
b)A relaxao vibracional envolve a transferncia do excesso de energia de uma espcie
excitada vibracionalmente para as molculas do solvente. Esse processo ocorre em menos de
10-15s e deixa as molculas no estado vibracional mais baixo de um estado eletrnico
excitado.
c) converso interna o relaxamento no radioativo de uma molcula de um nvel de baixa
energia vibracional de um estado eletrnico excitado para um nvel de alta energia
vibracional de um estado eletrnico de nvel energtico mais baixo.
d) Afluorescncia um processo de fotoluminescncia no qual os tomos ou molculas so
excitados por absoro de radiao eletromagntica.As espcies excitadas ento relaxam ao
estado fundamental, liberando seu excesso de energia como ftons. Uma das caractersticas
mais relevantes da fluorescncia molecular est na sua sensibilidade intrnseca, a qual
freqentemente de uma a trsvezes maior que a da espectroscopia de absoro.
e) O deslocamento Stokes refere-se radiao fluorescente que ocorre em comprimentos de
onda maioresque o comprimento de onda empregado para excitar a fluorescncia.
f) O rendimento quntico de fluorescncia molecular simplesmente a razo entre o nmero
de molculas que fluorescem e o nmero total de molculas excitadas, ou a razo entre os
ftons emitidos e osftons absorvidos. As molculas que fluorescem intensamente, como a
fluorescena, apresentam eficincias qunticas que se aproximam da unidade sob
certascondiesou a razo entre os ftons emitidos e osftons absorvidos. As espcies no
fluorescentes apresentameficincias essencialmente iguais a zero.

g) Aauto-supresso (self-quenching) tambm denominada de decrscimo da fluorescncia,


que resultante da interao do analito com o reagente fluorescente. Os mtodosde supresso
so usados primariamente para a determinao de nions e oxignio dissolvido.
16)Por que a espectrofluorimetria potencialmente mais sensvel que a espectrofotometria?
Fluormetros so mais sensveis porque os filtros permitem que mais radiao de
excitao atinja a amostra e mais radiao emitida atinja o transdutor. Assim,um fluormetro
pode proporcionar limites de deteco mais baixos do que um espectrofluormetro. Alm
disso, os fluorometros esto substancialmente menos caros e mais robustos do que
espectrofluormetro, tornando-os particularmente adequados para a quantificao de rotina e
anlise de aplicaes remotas.

17) Explique por que a fluorescncia molecular sempre ocorre a comprimentos de onda mais
longos que o da radiao de excitao
Um fluormetro de filtro geralmente consiste de uma fonte de luz, de um filtro para
selecionar o comprimento de onda de excitao, um recipiente da amostra, um filtro de
emisso e um dispositivo transdutor / leitura. Um espectrofluormetro tem dois
monocromadores que so os seletores de comprimento de onda.

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