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Marcha Analtica de Separacin de Cationes del Tercer Grupo

1. Objetivos
Instruir al alumno el procedimiento sistemtico a seguir en el laboratorio para la
separacin analtica de cationes del tercer grupo, partiendo de una muestra que solo
contiene dichos cationes.
2. Fundamento terico
Los cationes del Grupo III (Fe3+, Mn2+, Al3+, Cr3+, Ni2+, Co3+, Zn2+) forman sulfuros o
hidrxidos insolubles en soluciones bsicas. Estos cationes, a diferencia de los del
Segundo Grupo, no son solubles en soluciones cidas, criterio suficiente para clasificarlos
en diferentes grupos de la marcha analtica.
Este grupo se subdivide en dos subgrupos: Subgrupo del aluminio (Fe3+, Mn2+, Al3+ y Cr3+)
y subgrupo del nquel (Ni2+, Co3+ y Zn2+). Esta subdivisin se hace debido a que, en una
disolucin alcalina bufferizada, precipitan los cationes del subgrupo del aluminio como
hidrxidos, mientras que la fase lquida restante consta de complejos amoniacales que se
forman por la adicin de NH3(ac), siendo estos solubles y con una coloracin, en conjunto,
rojo plido.
El agua de bromo es necesario para eliminar el S formado en exceso proveniente de la
separacin de cationes en grupos (si es que se aade exceso de tioacetamida), pero si la
solucin contiene solamente cationes del grupo III no es necesario agregar dicho reactivo.
La reaccin de formacin de S, previa descomposicin de CH 3CSNH2 (precursor del H2S),
es:

CH 3CSNH 2( ac ) 2 H 2O( l
)

H 2S( ac ) CH 3COO
(ac )

NH 4( ac )

El H2S se forma por el calentamiento de la tioacetamida.

Br2( ac ) H 2 S( ac
)

S( s ) 2 HBr( ac )

Supongamos que se omite la adicin de agua de bromo, al dejar de lado este paso del
procedimiento en el momento del calentamiento se formaran los hidrxidos insolubles del
subgrupo del aluminio antes mencionado, pero tambin aparecera un precipitado de color
negro indicando la reaccin del H2S con alguno de los cationes del subgrupo del nquel,
no logrando as la separacin en subgrupos, he ah la importancia del agua de bromo.
Se agrega NaOH (base fuerte) y H2O2 al precipitado. El Al3+ se transforma en el
hidroxocomplejo Al(OH)4- que se forma por un exceso de iones OH- provenientes del
NaOH.

Al(3ac ) 4OH (ac


)

Al (OH ) 4

El H2O2, que es un agente oxidante, oxida al in Cr3+ en CrO42- .

2Cr(3ac ) 3H 2O2( ac ) 10OH (ac


)

2CrO4(2ac ) 8H 2O

Estas dos especies formadas son solubles en agua, mientras que los precipitados de
Fe(OH)3 y Mn(OH)2 se mantienen.
* Estos precipitados, una vez separados, se les trata con HNO3 y H2O2 como agente
oxidante para la oxidacin del in Fe2+ a Fe3+en medio cido (esto debido a que el in
ferroso puede estar presente en la muestra inicial, la presencia del mismo interfiere en las
reacciones de identificacin del Fe3+).

2 Fe(2ac ) H 2O2( ac ) 2 H (ac


)

2 Fe
(3ac ) 2 H 2O( l )

El HNO3 tambin reacciona con el hidrxido de manganeso (II) formando un compuesto


soluble de Mn2+, el Mn(NO3)2.

Mn(OH ) 2( s ) 2 HNO3( ac
)

Mn
(2ac ) 2 NO3( ac ) 2 H 2O( l )

* Mientras tanto, en la parte acuosa separada, se agrega HNO3 con el fin de neutralizar la
solucin, se agrega Pb(NO3)2 (nitrato de plomo II) formando precipitado amarillo segn la
siguiente reaccin:

CrO4(2ac ) Pb( NO3 )2( ac


)

PbCrO
4( s )

2 NO3( ac )

En la parte acuosa separada que contiene los cationes del subgrupo del nquel, se agrega
tioacetamida, se calienta para la formacin de H2S, siendo este la especie que reacciona
con los hidroxocomplejos del subgrupo, formndose los sulfuros correspondientes (NiS,
CoS y ZnS) de color negro.
Estos sulfuros precipitan, se aade agua regia (mezcla de HNO3 y HCl) hasta la
solubilizacin completa del precipitado negro, y se evapora a seco. Se produce un
residuo, el cual se disuelve en HNO3.

Pictogramas de seguridad de los principales reactivos usados en el


laboratorio:
1) Tioacetamida
Frmula molecular: CH3CSNH2
Peso molecular: 75.13 g/mol
Propiedades fsico-qumicas:
-

Olor tpico de mercaptano, sulfuroso.


Solubilidad: 16300 mg/L a 25C
Punto de fusin: 113C 114C
Color: blanco amarillo.
Es estable, inestable en exceso de calor.
Reacciona con agentes oxidantes, cidos y lcalis.

Clasificacin de riesgos NFPA:

2) Ferrocianuro de potasio:

Frmula molecular: K4Fe(CN)6


Peso molecular: 368,2 g/mol
Propiedades fsico-qumicas:
-

Estado fsico: slido blanco

Pictogramas de peligrosidad:

Solubilidad: soluble.
Punto de fusin: 70C
Gravedad especfica: 1.85
Sin olor.
pH: 6.5 7.5
Evitar cidos fuertes.
Material estable en condiciones normales.

Clasificacin de riesgos NFPA:

Pictogramas de peligrosidad:

3) Bismutato de sodio
Frmula molecular: NaBiO3
Peso molecular: 279,9 g/mol
Propiedades fsico-qumicas:
-

Estado fsico: slido amarillo marrn.


Punto de fusin: se descompone
Gravedad especfica: 1.85
Material estable en condiciones normales.

Clasificacin de riesgos NFPA:

4) Tiocianato de potasio
Frmula molecular: KSCN

Pictogramas de peligrosidad:

Peso molecular: 97,18 g/mol


Propiedades fsico-qumicas:
-

Estado fsico: slido blanco


.
Sin olor.
Punto de fusin: 173 C
Punto de ebullicin: 500 C
Gravedad especfica: 1.89
Solubilidad: fcilmente soluble en agua fra.
Incompatibilidad: reacciona con agentes oxidantes, cidos.
Material estable en condiciones normales.

Clasificacin de riesgos NFPA:

Pictogramas de peligrosidad:

Referencias Web consultadas:


* http://www.sciencelab.com/ (pictogramas de seguridad)
* http://classes.uleth.ca/200801/chem20001/1237%20Expt1_Qual2008.pdf (Pp. 15 20)

Bibliografa:
- Slowinski E. J., Wolsey W. C., Rossi R. C.. Chemical Principles in the Laboratory. 10ma
edicin. 2012. Experiment 38: Qualitative Analysis of Group III Cations.