López Cabanes, José María. T.I

Digestin anaerobia de lodos de depuradora. Etapas controlantes y cintica del proceso.
Jos Mara Lpez Cabanes
Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant
Digestin anaerobia de lodos de depuradora. Etapas controlantes y cintica del proceso. Jos Mara Lpez Cabanes
UNIVERSIDAD
FA C U L T A D
DE
D E
ALICANTE
C I E N C I A S
DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGNICA E INGENIERA QUIMICA

DIVISION DE
DIGESTION
LODOS
DE
INGENIERA QUIMICA
ANAEROBIA
DEPURADORA,
C 0 N T R 0 1 A N T E S
DEL
DE
ETAPAS
C I N E T I C A
PROCESO
..
FACULTAD DE !UEIIIPS-M2!iiTEGA
UNIVEnSliiU DE ALICAiTE
E nEllJ121AS DE- ALICANIT E
Ali(,anta .Q,,t .de
.-Immmmo----de
0111-
14,o
if
G, i 8T'2. ).. .
e, D11 .1
SIGNAIURA
Memoria que para optar al

Grado de Doctor en Ciencias
Qumicas presenta
JOSE MARIA LOPEZ GABANES
ALICANTE, JUNIO 1989
.. . .. . . .. . .. .
>.CY.Cl.CL
u~inz.iarz
JVi;~
d.B
-E
~~ e
-e,~~~
Telex 66616 UDEA E

Telfono (96) 5661150
Ext. 1134 - 1135
Apartado 99 - ALICANTE
RAFAEL
DE LA
FONT
MONTESINOS,
DIVISION DE
Dr .
EN CIENCIAS QUIMICAS Y CATEDRATICO
INGENIERIA QU IMICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS
DE LA UNIVERSIDAD DE ALICANTE .
CERTIFICO : Que D . JOSE MARIA LOPE Z CABANES, Licenciado en Ciencias

(Seccin
la
Qumicas)
Divisin
de
ha realizado bajo mi
Ingen 'era Qumica
de
direccin en
la Facultad de
Ciencias de la Univer :sidad de Alicante, el trabajo que

bajo el ttulo "DIGES ION ANAEROBIA DE LODOS DE DEPURADORA . ETAPAS CONTROLA TES Y CINETICA DEL PROCESO", cons
tituye
su memoria pa a aspirar al
Ciencias Qumicas,
nes
re uniendo a mi
necesarias para
ser
Grado de Doctor en
juicio las condicio-
presentada
defendida
ante
el tribunal correspon ente .
Y para que conste a

miento
de
la
os efectos oportunos, en cumpli-
legisl
in
vigente,
firmo
el
presente
certificado en Alican e, a veinte de Junio de mil novecientos ochenta y nue e .
FACULTA
Utai~EFiE1Jt~ n
~t~ Pis tr/~:'-+S'G
r/ii
N .o REGISTRO
CCU .
Sl~iv~1TURA ....
Fdo : RAF
....:
_
.Z..~. . ........
L FONT MONTESINOS
C tedrtico de Ingeniera Qumica
ccrm iccZ
A mi hijo Alvaro
A Sus
A mis vadre
A G R A D E C I M I E N T O S
El
presente
trabajo
se
ha
realizado
en
la Divisin
de Ingeniera Qumica de la Facultad de Ciencias de la Universidad

de Alicante, bajo la direccin del Dr . D . Rafael Font Montesinos,
a quien deseo manifestar mi ms profundo y sincero agradecimiento
por su continua y valiosa direccin,
as como la constante ayuda
prestada que ha hecho posible la finalizacin de este trabajo .

Asimismo
Francisco
Ruiz
quiero
Bevi,
por
expresar
mi reconocimiento al Dr .
sus valiosas
indicaciones
D.
estmulo
durante este tiempo .

Debo mencionar tambin a todos mis compaeros de Divisin, por la desinteresada colaboracin que me han brindado durante estos aos, ante cualquier problema .
Finalmente
quisiera
destacar
todas
las
facilidades
y medios puestos a mi disposicin por parte de la empresa SEAR,SA

que me han permitido concluir esta memoria .
N D
C E
I N D I C E
1 . RESUMEN .
2 . INTRODUCCION A LOS PROCESOS DE DEPURACION DE AGUAS
2.1 . Tratamientos para la depuracin de las aguas residuales .

2 .1 .1 . Tratamiento prevo y primario .
2 .1 .2 . Tratamiento secundario o biolgico

2 .1 .2 .1 . Proceso s aerobios
2 .2 . Estacin depuradora de Alicante
10
12
13
2 .1 .2 .2 . Proceso s anaerobios
2 .1 .3 . Tratamiento terciario .
2 .2 .1 . Desbaste de gruesos y bombeo

2 .2 .2 . Rejas de finos
2 .2 .3 . Desarenadores .
14
15
2 .2 .5 . Tratamiento biolgico .
15
2 .2 .6 . Decantacin secundaria
15
16
16
17
17
18
2 .2 .4 . Decantacin primaria
2 .2 .7 . Cloracin .
. .
2 .2 .8 . Espesadores de lodos
2 .2 .9 . Digestores primarios de fermentacin anaerobia

2 .2 .10 . Digestor secundario de fermentacin anaerobia
2 .2 .11 . Acondicionamiento trmico de los lodos .
2 .2 .12 . Secado de los lodos
18
19
21
2 .3 . Caractersticas de los lodos . Sistemas de tratamiento

2 .3 .1 . Naturaleza de los lodos .
2 .3 .2 . Sistemas de tratamiento .
23
24
2 .3 .2 .1 . Proceso s de espesamiento .
2 .3 .2 .2 . Proceso s de estabilizacin .
25
2 .3 .2 .3 . Acondicionamiento de los lodos .
25
2 .3 .2 .4 . Deshidrataci n .
25
2 .3 .2 .5 . Secado - Incineracin
26
26
2 .3 .3 . Eliminacin y aprovechamiento de los lodos

3. DIGESTION ANAEROBIA . . . .
3.1. Generalidades
26
. .
29
29
'
31
. . .
3.2 . Antecedentes histricos de la digestin anaerobia

3 .3 . Tipos de digestores
. .
33
34
3 .3 .3 . Digestor monoetapa o tanque agitado .
34
3 .3 .4 . Proceso de contacto anaerobio .
36
3 .3 .5 . Filtro anaerobio
36
3 .3 .6 . Digestor de lecho en pelcula .
38
3 .3 .7 . Digestor de lecho fluidizado
40
40
3 .3 .1 . Reactor discontnuo o por cargas

3 .3 .2 . Digestor de flujo de pistn .
3 .3 .8 . Digestor de lecho de lodos
3 .3 .9 . Reactor de lecho expandido
42
3 .3 .10 . Digestin en dos fases .
. .
43
3 .3 .11 . Sistemas mixtos
45
46
3.4. Etapas de la digestin anaerobia . Esquemas y reacciones

propuestos .
47
57
3 .4 .1 .2 . Fermentaci n de otros compuestos .
'
58
'
59
3 .4 .1 . Etapa hidroltica y fermentativa
3 .4 .1 .1 . Fermentaci n de polisacridos
3 .4 .2 . Etapa acetognica .
68
3 .4 .2 .1 . Bacterias homoacetognicas .
3 .4 .2 .2 . Bacterias acetognicas .
3 .4 .3 . Etapa metan6gena
68
68
77
3 .4 .4 . Papel regulador del hidrgeno .
86
3 .4 .4 .1 . Etapa fermentativa .
86
3 .4 .4 .2 . Etapa acetognica
. .
87
3 .5. Factores que influyen en el proceso de digestin

anaerobia
3 .5 .1 . Factores ambientales
3 .5 .1 .1 . Temperatura .
91
3 .5.1 .2 . pH
. .
93
3 .5 .1 .3 . Alcalinida d .
94
35 .1 .4 . Acidos grasos voltiles .
. .
94
3 .5 .1 .5 . Potencial redox .
. . .
95
3 .5.1 .6 . Nutrientes
95
3 .5 .1 .7 . Inhibidore s .
. .
. . .
3 .5 .2 . Factores operacionales .
. . .
. . 100
. 100
3 .5 .2 .2 . Tiempo de retencin .
. .
. .
101
3 .5 .2 .3 . Carga volumtrica .
. .
. . 102
suspensin . Clculo de la biomasa . .
. . 103
3 .5 .2 .1 . Agitacin .
. .
.
97
3 .5 .2 .4 . Contenid o en slidos voltiles en
3 .6 . Biogs
. . 105
3 .6 .1 . Composicin y propiedades del bogs .
. . 105
3 .6 .2 . Utilizacin del biogs .
. .
. . 107
4 . CINETICA DE LA DIGESTION ANAEROBIA .
. .
4 .1 . Etapas controlantes del proceso .
. .
. . 111
4.2 . Modelos cinticos .
. 111
. 113
4 .2 .1 . Crecimiento de microorganismos en reactores

discontnuos .
4 .2 .2 . Modelos cinticos
. . 113
. 116
4 .2 .2 .1 . Modelos basados en una cintica de primer

orden .
. .
. . 118
4 .2 .2 .3 . Modificacione s al modelo de Monod .
. 118
4 .2 .2 .4 . Modelo de Andrews .
4 .2 .2 .2 . Model o de Monod .
. 117
. 119
4 .2 .2 .5 . Model o de Chen y Hashimoto
. 119
4 .2 .3 . Aplicacin de los modelos cinticos
. 120
. 121
4 .2 .3 .1 . Reacto r continuo de tanque agitado

4 .2 .3 .2 . Reacto r discontinuo .
. 124
4.3. Anlisis de la informacin recopilada .
. 131
5. ECUACIONES DE DISEO EN FERMENTADORES SEMICONTINUOS .

APLICACION A SUSTRATOS SOLUBILIZADOS Y PARTICULADOS .
133
5.1 . Fundamentos del reactor semicontinuo .
. . . .
137
5 .2 . Proceso de reaccin
140
5 .3 . Sustrato solubilizado . Velocidad de reaccin proporcional

a la concentracin de sustrato .
142
5.4. Sustrato particulado . Velocidad de reaccin proporcional

a la cantidad de sustrato que hay en cada partcula
144
146
5 .5 . Sustrato solubilizado . Velocidad de reaccin de acuerdo

con el modelo de Chen y Hashimoto
5.6. Sustrato particulado . Velocidad de reaccin proporcional

slo a la concentracin de microorganismos .
149
150
152
155
5 .6 .1 . Grado de conversin igual a 1 para todas las

partculas
5.6 .2 . Grado de conversin igual a 0 .5 para todas las

partculas introducidas en la ltima adicin
5 .6 .3 . Otros casos . . . .
. . .
. . .
5.7. Sustrato particulado. Velocidad de reaccin proporcional

a la concentracin de microorganismos y a la cantidad
de sustrato que hay en cada partcula
. .
6. OBJETO Y ALCANCE DE LA PRESENTE INVESTIGACION .
. .
. .
165
167
. . . . . . . . . . .
167
. .
167
168
5.8 . Anlisis global
. . .
7. DISPOSITIVO EXPERIMENTAL . PROCEDIMIENTO Y MATERIALES

7 .1 . Dispositivo experimental .
7 .1 .1 . Digestores
. .
.. .
. .
7 .1 .2 . Sistema de medida y almacenamiento de biogs

7.2 . Materiales .
157
. .
172
7 .2 .1 . Preparacin de las muestras de lodos
172
7 .2 .2 . Reactivos para el calibrado de gases
. . .
172
173
7 .2 .3 . Reactivos para el calibrado de los cidos

voltiles .
7 .2 .4 . Otros reactivos .
. .
173
. .
173
7 .3 .1 . Volumen de biogs producido .
7 .3 .2 . Composicin del biogs
173
174
7.3. Mtodos analticos .
7 .3 .3 . pH
. . . .
. .
. .
. . .
176
7 .3 .4 . Potencial redox .
. .
7 .3 .5 . Acidos voltiles
176
. . .
176
7 .3 .6 . Demanda Qumica de Oxgeno total y de la fraccin

soluble . .
. . . .
7 .3 .7 . Slidos totales y slidos totales voltiles .
177
178
7 .4. Procedimiento experimental .
. .
7 .4 .2 . Reactores semicontnuos .
7 .4 .1 . Reactores discontnuos
8 . RESULTADOS Y DISCUSION
. .
178
178
. .
179
. .
181
183
194
8.1 . Experimentos previos .
. .
8.2. Experimentos en rgimen discontnuo a 35-C .
8 .2 .1 . Variacin del volumen de metano con el tiempo de

digestin (Experimentos Dl y D2)
8 .2 .1 .1 . Resultado s experimentales
. .
194
. .
194
202
8 .2 .1 .2 . Ajust e de los resultados a modelos

cinticos
. .
8 .2 .2 . Variacin del volumen de metano con el tiempo de

digestin (Experimentos D3 y D4)
208
. .
208
. .
227
8 .2 .2 .2 . Ajuste de los resultados a modelos

cinticos
8 .3. Experimentos en rgimen discontnuo y semicontnuo

a 32 .5C .
233
8 .3 .1 . Experimentos en rgimen discontnuo .
234
. .
234
255
cinticos
8 .3 .2 . Experimentos en rgimen semicontnuo

8 .3 .2 .1 . Resultados experimentales
260
260
275
296

cinticos
8 .4 . Discusin global de los resultados experimentales

8 .4 .1 . Degradac6n de la materia orgnica y
produccin de metano
296
8 .4 .2 . Etapa o etapas controlantes del proceso .
297
8 .4 .3 . Cintica global aparente del proceso
298
8 .5. Comparacin de los datos obtenidos en el laboratorio

con los correspondientes a la planta depuradora de
Alicante .
9 . CONCLUSIONES
10 . APNDICE
300
. .
. . . .
. .
301
. .
. . . . . . . .
305
305
10 .1 . Composicin de la disolucin de desplazamiento del

sistema de recogida de gases .
10 .2 . Calibrado del cromatgrafo para la mezcla CO2CH4
306
10 .3 . Calibrado del cromatgrafo para la mezcla CO2N2 . .
308
10.4. Calibrado del cromatgrafo para la mezcla CO2SH2
310
312
10.5. Composicin del biogs : condiciones de operacin y

cromatogramas
. . .
10.6 . Calibrado del cromatgrafo para la determinacin del

cido actico
. .
. .
. .
316
10 .7 . Calibrado del cromatgrafo para la determinacin del

cido propi6nico .
. .
318
10 .8. Calibrado del cromatgrafo para la determinacin del

cido n-butrico .
. .
320
10.9. Calibrado del cromatgrafo para la determinacin del

cido so-butrico .
322
10 .10 . Calibrado del cromatgrafo para la determinacin

.
del cido n-valrico
. .
324
326
10 .11 . Calibrado del cromatgrafo para la determinacin

del cido so-valrico
. .
10.12 . Calibrado del cromatgrafo para la determinacin

del cido lctico .
328
330
10 .13 . Acidos voltiles : condiciones de operacin y

cromatograma
. .
. .
10.14 . Experimento Pl . Composicin del biogs y 'produccin

de metano .
. . .
. .
332
10.15 . Experimento P2 . Composicin del biogs y produccin

de metano .
. .
333
10.16 . Experimento P3. Composicin del biogs y produccin

de metano .
. . . . .
334
10.17 . Experimento D1 . Composicin del biogs y produccin

de metano .
. .
335
10.18 . Experimento D2. Composicin del biogs y produccin

de metano .
337
10.19 . Experimento D1 . Ajuste cintico .
339
10.20 . Experimento D2. Ajuste cintico .
341
10 .21 . Experimento D3 . Composicin del biogs y produccin

de metano .
343
10 .22 . Experimento D4. Composicin del biogs y produccin

de metano .
. . .
. .
346
10 .23 . Experimento D3 . Concentracin de cidos voltiles .
349
350
10 .25 . Experimento D3 . Ajuste cintico .
351
10 .26 . Experimento D4 . Ajuste cintico .
354
10 .27 . Experimento D5 . Composicin del biogs y produccin

de metano .
. . .
. . .
. .
357
10.28 . Experimento D6 . Composicin del biogs y produccin

de metano .
. . . . . . . . .
361
10 .29 . Experimento D5. Concentracin de cidos voltiles .
364
365
10 .31 . Experimento D5. Demanda Qumica de Oxgeno soluble .
366
10 .32 . Experimento D6 . Demanda Qumica de Oxgeno soluble .
367
10 .33 . Experimento D5. Ajuste cintico . . . . .
368
10.34 . Experimento D6 . Ajuste cintico .
373
. .
10 .35 . Experimento Sl . Composicin del biogs y produccin

de metano .
. .
. .
. .
. . . . .
377
10 .36 . Experimento S2 . Composicin del biogs y produccin

de metano .
. . . . . . .
378
10 .37 . Experimento S3. Composicin del biogs y produccin

de metano .
. . .
. .
. .
. .
379
10 .38 . Experimento S4. Composicin del biogs y produccin

de metano .
. .
. . . .
381

de metano .
. . . .
. . . . .
384

de metano .
. . . . . . .
. .
387
390
10 .42 . Ajuste Caso II - Valores de DQO total medio . .
391
392
10 .41 . Ajuste Caso I - Valores de DQO total medio
10 .43 . Ajuste Caso III - Valores de DQO materia particula

da (Modelo de Chen y Hashimoto), y (velocidad de
crecimiento constante hasta consumo de sustrato) .
10 .44 . Comparacin de las velocidades de reaccin
393
394
10 .46 . Programa de ajuste de la produccin de metano .
396
10 .47 . Programa de ajuste . Caso I . . .
. . .
401
10 .48 . Programa de ajuste . Caso II .
. .
405
. .
409
10 .45 . Nomenclatura
11 . BIBLIOGRAFIA .
. .
. .
. .
. . .
INDICE
DE
TABLAS
2 .1 .
Procesos de tratamiento de aguas residuales
2 .2 .
Caractersticas principales de la planta depuradora
2 .3 .
Caractersticas del agua bruta y tratada .
3 .1 .
Clasificacin de los digestores segn el tipo de carga y

estado de la biomasa .
3 .2 .
. .
.
.
.
11
13
13
33
51
61
72
Reacciones de degradacin de las bacterias acetognicas

sin asociacin con otras especies
3 .6 .
Reacciones de degradacin de las bacterias acetognicas

con asociacin con otras especies
3 .5 .
Principales reacciones de la etapa hidroltica y fermen

tativa .
3 .4 .
Velocidades de formacin de cidos voltiles a partir de

diferentes sustratos .
3 .3 .
73
Bacterias acetognicas productoras de hidrgeno, y

organismos asociados a ellas .
3 .7 .
74
Reacciones de la metanognesis .
84
3 .8 .
Relacin C/N para diversos sustratos .
. . . .
. .
96
3 .9 .
Concentracin de metales alcalinos y alcalinotrreos

.
98
106
que inhiben la digestin anaerobia .
3 .10 . Composicin del biogs y propiedades de sus componentes

4 .1 .
Digestin anaerobia de residuos orgnicos . Constantes

cinticas
. .
. . .
. . .
. .
127
130
4 .2 .
Parmetros del modelo de Pavlostathis y Gossett
8 .1 .
Experimento Pl . Condiciones de operacin y resultados
184
Experimento P2 . Condiciones de operacin y resultados
186
Experimento P3 . Condiciones de operacin y resultados
188
Experimento D1 . Condiciones de operacin y resultados
196
8 .2 .
8 .3 .
8 .4 .
8 .5 .
8 .6 .
Experimento D1 . Ajuste cintico
. . . .
8 .7 .
Experimento D2 . Ajuste cintico
198
204
. . . .
206
8 .8 .
212
8 .9 .
214
8 .10 . Experimento D3 . Ajuste cintico
. .
228
230
8 .12 . Experimento D5 . Condiciones de operacin y resultados
238
8 .13 . Experimento D6 . Condiciones de operacin y resultados
240
256
258
8 .16 . Experimentos en rgimen semicontnuo . Condiciones de

operacin
261
8 .17 . Rgimen semicontnuo . Produccin de metano .
. .
8 .18 . Rgimen semicontnuo . Concentracin de cidos voltiles

8 .19 . Rgimen semicontnuo . DQO
. .
8 .20 . Valores de DQO empleados en el ajuste
262
271
272
275
8 .21 . Valores de DQO empleados en la determinacin de los

parmetros cinticos correspondientes a la fermentacin
de la materia orgnica solubilizada
290
298
8 .22 . Parmetros de correlacin de los experimentos

discontnuos .
. .
INDICE
DE
FIGURAS
2 .1 .
Esquema general de la oxidacin biolgica
2 .2 .
Esquema general de instalaciones de la planta depuradora

de Alicante
20
3 .1 .
Reactor discontnuo o por cargas . .
35
3 .2 .
Digestor de Flujo de Pistn
35
3 .3 .
Digestor monoetapa o tanque agitado
37
3 .4 .
Proceso de contacto anaerobio
3 .5 .
Filtro anaerobio .
3 .6 .
. .
. .
37
39
Digestor de lecho en pelcula
39
3 .7 .
Digestor de lecho fluidizado .
41
3 .8 .
Digestor de lecho de lodos .
3 .9 .
41
Comparacin del reactor de lecho expandido con el de

lecho Pluidizado .
44
3 .10 . Digestin en dos fases .
44
3 .11 . Sistema mixto : contacto + filtro anaerobio .
46
48
52
53
56
3 .16 . Principales reacciones de la etapa hidroltica .
3 .17 . Esquema de descomposicin del cido glutmico
60
3 .18 . Esquema de la j3-oxidacin de los cidos grasos .
62
64
3 .19 . Esquema de la descomposicin del cido oleico
65
3 .12 . Esquema de la digestin anaerobia en dos etapas

3 .13 . Esquema de la digestin anaerobia en tres etapas
(Stafford, 1974)

(Bryant, 1976, 1979 ; McInerney, 1978)

(Bryant - McInerney, 1980)
3 .20 . Esquema de la descomposicin del cido oleico a travs de

cido esterico
3 .21 . Metabolismo del glicerol .
66
67
69
70
3 .22 . Sintesis de acetato a partir de glucosa en

C . Thermoaceticum
3 .23 . Reduccin de C0 2 a acetato en C . Thermoaceticum
3 .24 . Esquema de formacin del metano segn Barker .
. .
78
3 .25 . Esquema cclico de formacin del metano segn Barker .
. .
79
3.26 . Reacciones que necesitan del coenzima
81
F420
3 .27 . F420 : dador de electrones a la metil-CoM-reductasa .
81
3 .28 . Interacciones metangenos/sulfato-reductores . .
85
3 .29 . Influencia de la presin parcial de hidrgeno sobre la

variacin de energa libre en la degradacin del etanol,
propionato, butirato y la formacin de metano por reduccin
3 .30 . Esquema global del proceso de digestin anaerobia
88
89
4 .1 .
Relacin logartmica entre el n- de clulas y el tiempo
4 .2 .
Relacin exponencial entre el n de clulas y el tiempo
4 .3 .
Curva de crecimiento de un cultivo bacteriano
4 .4 .
Reactor contnuo de tanque agitado sin recirculaci6n .
121
4 .5 .
Reactor discontnuo
5 .1 .
Etapas de un reactor semicontnuo
5 .2 .
Variacin del grado de conversin con el tiempo de

residencia .
. .
125
138
163
. .
170
. .
7 .1 .
Aspecto general del equipo experimental
7 .2 .
Bao termostatizado con digestores, sistema de agitacin

y calefaccin
171
171
7 .3 .
Sistema de recogida y almacenamiento del biogs
8 .1 .
Evolucin de la produccin de CH4 . Experimento Pl
185
8 .2 .
Evolucin de la produccin de CH4 . Experimento P2
187
8 .3 .
Evolucin de la produccin de CH4 . Experimento P3
189
8 .4 .
Composicin del biogs . Experimento Pl .
. . .
190
8 .5 .
Composicin del biogs . Experimento P2 .
. .
191
8 .6 .
Composicin del biogs . Experimento P3 .
. .
192
8 .7 .
Evolucin de la produccin de CH4 . Experimento Dl
197
8 .8 .
Evolucin de la produccin de CH4 . Experimento D2
199
8 .9 .
Composicin del biogs . Experimento D1 .
200
8 .10 . Composicin del biogs . Experimento D2 .
201
8 .11 . Ajuste de la produccin de CH4 . Experimento Dl .
205
8 .12 . Ajuste de la produccin de CH 4 . Experimento D2 .
207
8 .13 . Evolucin de la produccin de CH4 . Experimento D3
213
. .
215
. . .
. .
216
. . .
. .
217
8 .17 . Acido actico . Experimento D3
218
219
8 .19 . Acidos n-butrico e so-butrico . Experimento D3 .
220
8 .20 . Acidos n-valrico e so-valrico . Experimento D3 .
. .
221
8 .18 . Acido propinico . Experimento D3 .
222
8 .22 . Acdo propinico . Experimento D4 .
. .
223
224
8 .24 . Acidos n-valrico e so-valrico . Experimento D4 .
225
8 .25 . Ajuste de la produccin de CH4 . Experimento D3 .
229
231
239
241
242
243
. .
244
245
246
8 .34 . Acido n-valrico . Experimento D5 .
247
248
249
250
8 .38 . Acido -valrico . Experimento D6 .
251
8 .39 . Acido lctico . Experimento D6
252
8 .40 . DQO soluble . Experimento D5
253
8 .41 . DQO soluble . Experimento D6
254
257
259
8 .44 . Produccin diaria de CH4 . Experimento Sl .
263
8 .45 . Produccin diaria de CH4 . Experimento S2 .
264
8 .46 . Produccin diaria de CH 4 . Experimento S3 .
265
266
267
. .
268
8 .50 . Variacin del volumen de metano por litro de lodo alimenta

.
270
8 .51 . Variacin de la DQO frente al tiempo de residencia .
274
280
283
287
288
293
do, frente al tiempo de residencia .
. .
8 .52 . Ajuste Caso I . Comportamiento global del lodo . Modelo de

Chen y Hashimoto .
. .
8 .53 . Ajuste Caso II . Comportamiento global del lodo . Velocidad

de crecimiento constante hasta consumo de sustrato .
8 .54 . Ajuste Caso III . Reaccin de solubilizacin . Modelo de

Chen y Hashimoto .
8 .55 . Ajuste Caso III . Reaccin de solubilizacin . Velocidad

de crecimiento constante hasta consumo de sustrato .
8 .56 . Ajuste Caso III . Comparacin de velocidades de reaccin

10 .1 . Calibrado del cromatgrafo para la mezcla CO 2 + CH4
307
10 .2 . Calibrado del cromatgrafo para la mezcla CO 2 + N2 .
309
10 .3 . Calibrado del cromatgrafo para la mezcla CO2 + SH2
311
10 .4 . Cromatograma tpico del biogs .
314
10 .5 . Separacin de los picos 02 - N2
314
10 .6 . Calibrado del cromatgrafo para el cido actico .
317
10 .7 . Calibrado del cromatgrafo para el cido propi6nico
319
10 .8 . Calibrado del cromatgrafo para el cido n-butrico
. .
321
10 .9 . Calibrado del cromatgrafo para el cido so-butrico
323
10 .10 . Calibrado del cromatgrafo para el cido n-valrico .
325
10 .11 . Calibrado del cromatgrafo para el cido so-valrico . .
327
10 .12 . Calibrado del cromatgrafo para el cido lctico

10 .13 . Cromatograma tpico de cidos voltiles .
329
331
R E S U M E N
1.
RESUMEN .
Se
ha realizado una revisin bibliogrfica sobre el
proceso de fermentacin anaerobia de aguas residuales y lodos de

depuradora, para la obtencin de metano .
Se han montado los dispositivos experimentales requeri
dos para la realizacin de este estudio . Cada uno de ellos contena un reactor
de vidrio y un sistema verstil para la recogida
y medida del biogs producido .

Se han desarrollado los procedimientos experimentales
adecuados
con
el
funcionamiento
discontnuo
semicontnuo
del
reactor, lo que ha permitido el control de las distintas variables

de operacin estudiadas .
Se
han
puesto
punto las
tcnicas
analticas
para
la determinacin de diferentes parmetros :

- Composicin del biogs (N 2 , 02 , CH4 , CO2 , SH2 ) .
- Caracterizacin
voltiles ;
del
lodo :
DQO total y
slidos totales ;
soluble ;
slidos
cidos voltiles
totales
(actico,
propinico, n-butrico, so-butrico, n-valrico, iso-valrico, lctico) .

Se
para
han
fermentadores
obtenido
en
las
rgimen
ecuaciones
semicontnuo
de
diseo
con objeto
adecuadas
de
poder
correlacionar adecuadamente los datos experimentales .

Se
han
deducido
tambin
las
expresiones matemticas
correspondientes para un proceso de fermentacin de material parti

culado,
teniendo en cuenta la funcin de distribucin de tiempos
de residencia del slido .
Volver al ndice/Tornar a l'ndex
2 -
Los
experimentos
en rgimen discontinuo
que se
han
desarrollado
han
sido 9
(3 experimentos previos y 6 de larga dura-
cin) y 6 experimentos en rgimen semicontnuo con diferentes tiem

pos de residencia .
A partir
se ha realizado una
proceso
de
de los resultados experimentales obtenidos,

discusin
sobre las etapas controlantes del
fermentacin anaerobia,
y el
grado de solubilizaci6n
del material orgnico contenido en el lodo .

Se han ajustado estos resultados experimentales a mode
los cinticos, alguno de los cuales se presentan en esta memoria .
Los
parmetros obtenidos han
permitido
comparar
las
velocidades
de reaccin en los reactores discontnuos y semicontnuos .
I N T R 0 D U C C I 0 N
L 0 S
D E P U R A C I 0 N
D E
P R O C E S O S
D E
A G U A S
2 .1 .
TRATAMIENTOS PARA LA DEPURACION DE LAS AGUAS RESIDUALES.
El agua residual est contaminada porque en ella, como

consecuencia de su uso, estn presentes una serie de materias org
nicas e inorgnicas que no le son propias .
industrial originada
en
este
siglo,
as
Debido a la explosin
como
a la
formacin de
grandes ncleos de poblacin, los cauces pblicos se han ido degra

dando paulatinamente .
Hasta
aguas
residuales
depurar o
hace
relativamente poco tiempo,
urbanas
industriales
insuficientemente tratadas,
el vertido de
cauces pblicos,
sin
poda ser asimilado por el
poder autodepurador natural de los cauces receptores . Hoy en da,

ha sido superada la capacidad de autodepuracin, siendo necesario
el tratamiento de los vertidos que pueden ocasionar daos al entor
no .
Las
como
las
de
aguas
residuales,
tanto las de origen industrial
origen domstico, al verterlas al cauce de un ro o
al mar provocan una
alteracin en
los
equilibrios fisicoqumico
y biolgico del agua .

Si
o
depurada,
si
se
el agua que se vierte ha sido previamente tratada
los
trastornos que se
vierten crudas,
originarn sern menores que
y tanto menores cuanto ms
complejo haya
sido el tratamiento .
Un
sistema
de
depuracin es
unitarios de naturaleza fsica,
el
conjunto
de procesos
qumica o biolgica, que permiten
eliminar del agua residual aquellas materias que son perjudiciales

para su posterior uso .
De todo lo anteriormente expuesto se deduce la necesidad
de
razones
depurar
de
las
aguas
residuales urbanas
salubridad pblica, fundamentalmente .
industriales por
Por otra parte,
la
incuestionable realidad
de
nuestros
escasos recursos
de agua
para riego, sumados a una climatologa extremadamente seca en gran

nmero
de zonas agrcolas, plantea,
ante la creciente demanda de
productos alimenticios, la necesidad de aprovechar cualquier fuente potencial de agua para regado .
En
este
sentido,
las
aguas
residuales
representan,
como reserva potencial, un volumen considerable, y nada despreciable para este fin, siempre y cuando mediante su depuracin se cum
plan
los
requisitos mnimos
de
calidad
exigidos
en
funcin
del
tipo de cultivo al que vayan a ser destinadas .

El
tratamiento de
las
aguas residuales presupone
la
aplicacin de unos procesos bsicos u operaciones unitarias, cuya

utilizacin y secuencia dependen de varios factores, como las ca
ractersticas
del
agua
tratar,
el grado
de depuracin
en la
corriente de salida y el costo y disponibilidad de terreno .

Los diferentes tratamientos existentes pueden dividirse
en :
previo,
primario,
secundario o
biolgico,
terciario,
de
desinfeccin y diversos (Lora y Mir, 1978) .

Mediante los tratamientos previo y primario, se eliminan fundamentalmente los slidos en suspensin y materiales flotan
tes .
El tratamiento
secundario comprende los procesos biolgicos
convencionales, y sirve para eliminar la materia orgnica biodegra

dable
disuelta,
as
como restos
de slidos en suspensin que no
fueron eliminados en el tratamiento primario .

terciario
se
pretende
fundamentalmente
de
la
eliminacin de
sustancias
Con el tratamiento
aquellos
contaminantes,
disueltas que no fueron retenidas
por los tratamientos anteriores .

La desinfeccin tiene por objeto la destruccin selectiva
de
bacterias y virus patgenos presentes
en el
agua,
utiliza en combinacin con cualquier grado de tratamiento .
y se
TRATAMIENTO PREVIO Y PRIMARIO .
2 .1 .1 .
El
tratamiento previo
consiste
en
la
eliminacin de
todos aquellos cuerpos de gran tamao (trapos, maderas, plsticos,

etc)
drenaje,
vertidos al
diferentes
que se lleva a cabo para proteger los
posteriores y las lneas de conduccin dentro
equipos
de la planta de tratamiento . Dentro del grupo de operaciones del

tratamiento previo,
se incluye igualmente,
slidos de alta densidad y tamao
la eliminacin de los
(fundamentalmente arenas,
pie-
dras, materias inorgnicas) .

El tratamiento primario,
tiene como misin la separa-
cin por medios fsicos de los slidos en suspensin, no retenidos

en el tratamiento previo, as como de las grasas y aceites .
(Algu
nas veces la eliminacin de grasas y aceites se incluye entre las

operaciones del tratamiento previo) .
Los slidos se eliminan por orden decreciente de tamanos,
recurriendo
cin
de
arena,
a operaciones de cribado,
sedimentacin,
separacin
dilaceracin,
de
aceite,
separa-
flotacin,
coagulacin y filtracin .
TRATAMIENTO SECUNDARIO 0 BIOLOGICO .
2 .1.2.
El tratamiento secundario es el encargado de eliminar

la materia orgnica biodegradable presente en las aguas residuales
y
que no ha
sido
retirada
en
el
tratamiento
primario .
Consiste
en provocar el desarrollo de microorganismos capaces de asimilar

la materia orgnica a la que transforman en otros productos y nuevos
microorganismos
Por
realizarse
este
fciles de retirar del agua por decantacin .

proceso
mediante
con el nombre de tratamiento biolgico .
microorganismos
se
conoce
Los
procesos de oxidacin biolgica pueden ser aero-
bios o anaerobios . Los primeros se realizan en presencia de oxgeno libre disuelto, mientras que los anaerobios transcurren en ausencia de oxgeno .
2.1 .2 .1 .
El
Procesos aerobios .
mecanismo
de
la
oxidacin
biolgica
consiste
en
la asimilacin de la materia orgnica presente en las aguas residuales por los microorganismos, en presencia de oxgeno y nutrientes, de acuerdo con el siguiente esquema :
>
Materia orgnica + microorganismos + nutrientes + 0 2
Productos finales + ms microorganismos + energa
A continuacin se presenta en la Figura 2 .1, un esquema general de la oxidacin biolgica :
"ad,erias
Wtritetcs
Compuestos
~Sanicos
Oaw!ables
Compuestos
inorgnicos
Ozdsdo% 112 0
Compuestos
organicos
psrcu)mentc
oiudados
Col +"3o
DBO
-~
Nuttimtaa
Compuestos
Orjnicot
Onidados
Figura 2 .1 . Esquema general de la oxidacin biolgica .
2.1.2 .2 .
Procesos anaerobios,
En un ambiente anaerobio, la actividad de los microorganismos depende del oxgeno de la materia orgnica o de ciertos
compuestos inorgnicos, como nitritos, nitratos y sulfatos .
El
metabolismo anaerobio,
que
utiliza
el
oxgeno
de
puede representarse por el siguiente
la propia materia orgnica,

esquema :
Materia
orgnica
mcroorganismos
ms microorganismos + alcoholes, aldehdos, cidos + C0 2 + energa

Aunque
las
reacciones
anaerobias
del
tipo
anterior
no producen efluentes estables, existe un grupo especfico de bacterias
que
pueden metabolizar los alcoholes, aldehdos y cidos,
produciendo CH4 y C0 2 como productos finales :

Alcoholes, aldehdos, cidos
ms bacterias
+
CH 4
bacterias especficas
+
C0 2
+ energa
Todas las reacciones biolgicas anteriores pueden divi

dirse en dos fases : de sntesis y de oxidacin,
Oxidacin del sustrato

para la produccin de energa
Productos finales :
C0 2 , H20, N2 , P . . .
Sustrato
Fase de
Sntesis
Nuevas
I Clulas
Respiracin
Endgena
Productos finales :
C0 2 , H20, NH 3 , P
prod . no biodegradables
La fase de sntesis supone la conversin de una parte

de la materia orgnica en nuevo protoplasma celular .
Adems
del
carbono,
hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno,
el protoplasma contiene algunos otros elementos como fsforo, azufre, sodio, potasio, magnesio, calcio, hierro y molibdeno . La mayo
ra de estos elementos,
que se encuentran tan slo en trazas, son
transportados por las aguas residuales ;
por regla general, suelen
faltar nitrgeno y fsforo . Por consiguiente, en los tratamientos

biolgicos suele ser necesario aadir nutrientes ; a estos efectos,
se emplean normalmente compuestos que contienen fsforo y nitrgeno : fosfatos como fuente de fsforo y urea como fuente de nitrgeno .
El metabolismo endgeno,
esto es,
la autoxidacin del
protoplasma celular, que aparece cuando comienza a faltar la materia orgnica usada como alimento, supone una liberacin del nitr
geno y fsforo usados previamente para la sntesis de nuevas clulas .
de
El nitrgeno y fsforo liberados pueden volver a -utilizarse-,
forma tal
que
las
necesidades totales de estos elementos son
funcin del grado de metabolismo endgeno y de sntesis . Ello supo

ne,
por ejemplo,
que
en
los
procesos
de aeracin prolongada
se
registre una demanda mnima de estos elementos .

Los microorganismos que metabolizan los contaminantes
orgnicos
antes
de las aguas residuales se obtienen fcilmente .
se crea que
microorganismos,
la
Aunque
era necesario emplear cultivos especiales de

experiencia
ha
demostrado
que
los
cultivos
especiales no brindan ms ventajas que las bacterias que se desarrollan por

principal
efecto
fuente
de
la
contaminacin
natural .
El
suelo es
la
de microorganismos capaces de estabilizar a los
contaminantes orgnicos .
Para
fuente
de
muchas
aguas
residuales
microorganismos son los
industriales,
lodos activos
la mejor
del tratamiento
de aguas urbanas . Aunque estos lodos no siempre contienen en canti
dad suficiente los microorganismos apropiados,

lar su crecimiento
es posible estimu-
mediante el aumento de la carga de las aguas
residuales en la estacin de tratamiento . Despus de varios ciclos

se
produce
la
seleccin
adecuada,
al cabo de la cual predominan
los microorganismos requeridos mientras los dems desaparecen .

La posibilidad de llevar a cabo los procesos de oxidacin
biolgica
para
estabilizar la materia orgnica,
reduciendo
as la DBO de las aguas residuales, depende de la estructura qumi

ca de
las molculas
orgnicas
que deben ser atacadas,
es decir,
de la biodegradabilidad de dichas molculas . Mediante una aclimata

cin adecuada de los microorganismos puede producirse el metabolis
mo en presencia de sustancias que, desde el punto de vista terico
no son biodegradables e incluso en la de sustancias directamente
txicas .
El
tratamiento
biolgico
secundario
de
las
aguas
residuales puede llevarse a cabo por diferentes procesos . La eleccin del proceso ms adecuado en cada caso depende tanto de razones puramente tecnolgicas como de imperativos econmicos .
Los procesos biolgicos pueden clasificarse en :
- Lodos activos .
- Aeracin prolongada (oxidacin total) .
- Estabilizacin - contacto .
- Modificaciones al proceso convencional de lodos activos :
aeracin escalonada, mezcla completa, aeracin graduada .
- Lagunas aeradas .
- Balsas de estabilizacin .
- Filtros percoladores .
- Tratamientos anaerobios .
- 10 -
2 .1 .3 .
TRATAMIENTO TERCIARIO .
Una vez que

tratamientos
previo,
un agua residual ha sido sometida a los
primario
secundario,
suele
quedar
salvo
raras excepciones, como un agua clara y limpia pero con un elevado

contenido
de
productos
en
disolucin .
El
tratamiento
terciario
se lleva a cabo para eliminar fundamentalmente la materia orgnica

que
no ha
sido retenida
en el
tratamiento biolgico,o bien que
no es biodegradable, los slidos en suspensin y las sales inorgnicas disueltas entre las cuales destacan las de nitrgeno y fsfo
ro, con el fin de obtener una calidad superior en el efluente .
Una de
las caractersticas
del tratamiento terciario
es la posibilidad de reutilizacin del agua tratada .

Dentro del tratamiento terciario, se incluyen los siguientes procesos :
- Eliminacin de slidos en suspensin : microfiltracin, filtracin y coagulacin .
- Adsorcin .
- Intercambio inico .
- Osmosis inversa .
- Electrodilisis .
- Procesos de oxidacin qumica : cloracin y ozonizacin .
- Eliminacin de nutrientes .
- Procesos de ozonizacin y tratamiento con ultrasonidos simultneamente .
En la tabla 2 .1 se presentan conjuntamente los procesos de tratamiento de aguas residuales (Lora y Mir, 1978) .
TABLA 2 .1 .
Prctratmnitnto
Aceites
y grasas
Gruesos
Desarenrdo
PROCESOS DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES .
Tratamiento prinsario
Slidos en
suspensin
p11
dunentacin Sedimentacin Neutralizacin
Tratamiento secundario
Materia
orgnica
Slidos en
suspensin
Tratamiento
Tratamientos
terciario
diversos
Desinfeccin
Balsas de
Sedimentacin Floculacin
estabilizacin
Precipitacin
Cloracibn
Filtracin
Oxidacin
O:onizacin
Dilaceracin
Flocutacibn
L a=unas
a= u nasseradas
Clbsdo
Flotacin
Filtros percoladores
Adsorcin
Reduccin
Destruccin
qumica
todos activos
Intercambio
tnico
Stripping
Irradiacin
(UV, etc .)
'
Digestin
Mero bia
Digestin
anaerobia
icrofiltracifm
Disoos biolgicos
Floculacin
Destilacin
Osmosis
inversa
Electrodilisis
Fliminacibn
de nutrientes
Congelacin
Extraccin
Incinet acin
de lquidos
'
- 12 -
2.2 .
ESTACION DEPURADORA DE ALICANTE .
La Estacin Depuradora de aguas residuales de Rincn

de Len,
situada en la margen derecha del Barranco de las Ovejas,

al Este del barrio de San Gabriel,
un kilmetro
trata las aguas
residuales de la ciudad de Alicante que circulan por los colectores General, Oeste y del Pla de la Vallonga .
Se trata de una planta depuradora de tratamiento biol
gico
de
convencional
fangos .
m 3/da,
mediante
Tiene una
habitantes
activos
capacidad mxima
correspondientes
equivalentes,
fangos
estando
una
prevista
equivalentes
que
y digestin anaerobia
de
tratamiento
poblacin
una
36 .000
180 .000 habitantes
de
ampliacin de
corresponden
de
un
hasta
caudal
270 .000
de
54 .000
m3/da .
Las
una vez eliminados los slidos
aguas residuales,
gruesos, son elevadas desde el pozo de bombeo a travs de una conduccin de 1 .500 metros de longitud hasta la zona de depuracin .
La planta de tratamiento est construida en dos lneas paralelas
independientes, y en ella se realizan las siguientes operaciones :
Lnea de agua
Lnea de fangos
Rejas de limpieza
Espesado
Desarenado
Digestin anaerobia
Decantacin primaria
Acondicionamiento trmico
Tratamiento biolgico
Secado
aerobio
Decantacin secundaria
Cloraci6n
Las
caractersticas
Tabla 2 .2 .
principales
(E .M .A .R .A .S .A ., 1981) .
de
la
planta se
detallan
en
la
- 13 -
TABLA 2 .2 . CARACTERISTICAS PRINCIPALES DE LA PLANTA DEPURADORA .

Actual
Ampliacin
180 .000
270 .000
36 .000
54 .000
2 .346
3 .428
16 .000
16 .000
375
375
D .B .O . 5 (kg/da)
13 .500
20 .250
Slidos en suspensin (kg/da)
16 .200
24 .300
Slidos sedimentables (kg/da)
10 .530
15 .795
Poblacin (habitantes)
Caudal (m 3/da)
Caudal punta (m 3/h)
Caudal mximo (m 3/h)
Carga de D .B .O . 5 (ppm)
Las caractersticas del agua bruta y tratada se presen

tan en la Tabla 2 .3 .
TABLA 2 .3 . CARACTERISTICAS DEL AGUA BRUTA Y TRATADA .
Agua bruta
Agua tratada
D .B .0 . 5
375
25
Slidos en suspensin (mg/1)
450
30
7 .7
pH
---
Cloro residual (mg/1)
Las
7 .5
principales
operaciones
que
tienen
lugar
en
la
planta son las siguientes :
DESBASTE DE GRUESOS Y BOMBEO .
2.2.1 .
En
cuchara
la
extractora
entrada
de
del pozo
de bombeo
300 litros de
se
capacidad y
dispone
dos
de
una
compuertas
de accionamiento manual para su aislamiento . Dos rejas de funciona

miento
automtico
para
la
eliminacin
de
slidos
gruesos,
de
- 14 -
m.
de
anchura,
3 .8 m .
de
profundidad,
de 0 .5 CV de potencia,
dan paso a la cmara de bombeo .

En dicha cmara hay instaladas cinco bombas sumergidas
de rodete desplazado con una potencia unitaria de 100 CV, una alt_u
ra manomtrica
de 32 m .
de H2 0,
y un caudal de 600 m3/hora .
Las
son de funcionamiento automtico en funcin del caudal de
bombas
agua que llegue en cada momento .

Estas
cinco bombas
hasta un colector
comn de
se
interconectan en
700 mm .
de
dimetro
su
impulsin
que canaliza el
agua hasta la planta de tratamiento .

el pozo de bombeo hay construdo un aliviadero de
En
9 m . de longitud capaz de evacuar un caudal mximo de 16 .000 m3/h .

en el caso de lluvia intensa .
REJAS DE FINOS .
2 .2 .2.
Existen dos rejas de

entre barrotes
separacin
para
1 .2 m .
de anchura y
la eliminacin de
20 mm .
de
slidos finos .
La potencia del motor de accionamiento es de 0 .75 CV y su funciona

miento
siempre
es
automtico,
que
siendo accionadas
la prdida de
mediante
carga a travs
temporizador y
de la reja alcance un
determinado valor .
Los residuos son retirados del peine mediante una placa de limpieza,
siendo arrojados a una cinta transportadora desde
donde son enviados a un contenedor .
2.2.3 .
DESARENADORES .
El
desarenado
se
efecta mediante
dos
desarenadores
circulares de 5 .7 m . de dimetro y 4 m . de altura total .

En el desarenador se mantiene en suspensin la materia
orgnica mediante una corriente de aire . La extraccin de la arena
se hace por medio de un air-lift, mandndose primero a un separa
dor de gruesos (hidranet) y posteriormente a un separador de finos
(hidrocicln) desde donde el agua filtrada retorna a la planta .
2 .2 .4.
DECANTACION PRIMARIA .
Se
de
dimetro y
dispone
2 .7 m .
de
de
dos
decantadores
altura cilndrica,
circulares
estando
de
27 m .
provisto
de
una rasqueta de fondo para la concentracin del fango y una rasque

ta de superficie para la recogida de grasas y sobrenadantes .
El tiempo de retencin a caudal medio es de 2 .53 horas
y la velocidad ascensional a caudal medio 1 .31 m3/m 2h .
El
primarios
son
lodo y las grasas
eliminadas
enviados a sendas arquetas
en
los decantadores
desde donde se bombea
al proceso de digestin anaerobia .
2 .2 .5 .
TRATAMIENTO BIOLOGICO.
El tratamiento biolgico es de lodos activos . Se disp_o

ne de dos lneas de aeracin con un volumen unitario de 3780 m3 , y
un
tiempo
de retencin
de 5 .04 horas a caudal medio .
Cada lnea
va provista de tres aeradores de superficie con una potencia unita
- 16 -
ria de 75 CV . El aporte de oxgeno es de 1 kilogramo por kilogramo

de DB0 5 eliminada .
El agua depurada se recoge en dos arquetas rectangulares mviles,
de
tal manera que se pueda regular su altura y por
1o tanto la inmersin de las turbinas .

A cada lnea de aeracin se recircula una determinada
proporcin de los lodos que sedimentan en el fondo del decantador
secundario,
estando automatizada esta recirculacin por medio de
un controlador de flujo .
2 .2 .6 .
DECANTACION SECUNDARIA .
Existen dos decantadores de 35 m .

de
altura
cilndrica,
con un tiempo
de
de dimetro y 3 m .
retencin de
4 .78 horas
a caudal medio, y una velocidad ascensional de 0 .78 m 3/m2h,para di

cho caudal medio . Cada decantador va provisto de rasquetas de fondo para la concentracin del lodo .
La
recirculacin
bombas verticales con un

unitaria
de
30
CV .
del
caudal
lodo
de
Para la purga
se
efecta
750 m3/hora,
de
mediante tres
y una
potencia
lodos en exceso se dispone
de dos bombas verticales de 84 m3/hora de caudal y 5 .5 KW de poten

cia, siendo su accionamiento automtico mediante temporizador .
2 .2.7 .
CLORACION .
La
instalacin
est
constituda
de 20 kg/hora de capacidad unitaria,
por
dos
cloradores
siendo la dosis de cloro de
6 mg/l . Para la alimentacin de agua a los cloradores existen tres

grupos motobombas y un filtro de arenas con un equipo de dosifica-
ci6n de
sulfato
de
almina,
con el
fin de que el agua llegue a
los eyectores con la mnima cantidad de slidos en suspensin .
2 .2.8.
ESPESADORES DE LODOS.
Hay
dos
espesadores
de
lodo
de
16 m .
de
dimetro y
1 .8 m de altura cilndrica, con un tiempo de retencin de 33 horas .

El
funcionamiento
los
los
habr uno
que siempre
fase
de
de
espesadores
es
intermitente,
de manera
ellos en fase de llenado y el otro en
Los espesadores reciben los lodos procedentes de
de purgas .
decantadores
primarios
as
exceso de lodo eliminado
como el
en los decantadores secundarios .

Las grasas, en cambio, se mandan directamente al proce
so de digestin, sin el paso previo por los espesadores . La concen
traci6n del lodo se consigue por medio de unas rasquetas de fondo,
eliminndose el agua escurrida por medio de tres vlvulas situadas
a diferentes alturas .
DIGESTORES
2 .2 .9 .
Se
dimetro
dispone
y 15 .2 m .
de
PRIMARIOS
dos
de altura
3 .029 m3 y un tiempo
DE
FERMENTACION ANAEROBIA .
digestores primarios
total,
de retencin
de
con
de
17 m .
de
un volumen unitario de
24 das .
Cada digestor va
provisto de un sistema de agitacin temporizado y un colector de

gases de digestin . La temperatura de trabajo es de 32 .5-C, alcanzndose dicho valor mediante la combustin de los gases de digestin .
El pH de trabajo se sita en torno a 7 .2 y la reduccin de
la materia voltil es del 50% .
- 18 -
DIGESTOR SECUNDARIO DE FERMENTACION ANAEROBIA .
2 .2 .10 .
Hay un digestor secundario de 18 m . de dimetro y 11 .5

m.
de altura total .
El volumen del digestor es de 2505 m3 ,
y el
tiempo de retencin es de 9 .5 das .

El digestor dispone de una campana flotante para almacenamiento
del gas
de
digestin, con un volumen til
de 738 m 3 .
Dicha campana presuriza todo el sistema de gas hasta una presin

de 150 mm . de H20 . El gas es conducido a un colector comn que une
digestores, gasmetro, calderas y quemador de gas sobrante .
ACONDICIONAMIENTO TERMICO DE LOS LODOS .
2 .2 .11 .
El
proceso de
digestin anaerobia
del
lodo requiere
para su perfecto funcionamiento una temperatura de 32 .5-C .

Para la calefaccin del
cido
en
la
digestin,
gas
que
lodo se utiliza el gas produ-
tiene una composicin aproximada
de 70% de metano y 30% de anhdrido carbnico .

Estos gases se queman en dos calderas de 320000 Kcal/h
cada una,
circula
85C .
de
agua
accionamiento
en
circuito
automtico .
cerrado
A travs de las calderas
alcanzando una temperatura
de
El agua se mantiene en circulacin por medio de dos bombas
centrfugas de 4 CV de potencia .
El
agua caliente
es bombeada a
dos
intercambiadores
de calor de 1 .74 m . de dimetro y 1 .61 m . de altura, con una super

ficie de intercambio de 15 .82 m2 . A travs de los intercambiadores
se
recircula
continuamente
lodo
desde los
digestores por medio
de tres bombas con un caudal unitario de 55 m3/hora y 5 CV de potencia . El sistema est protegido contra calentamientos excesivos
por medio de una serie de termostatos y preostatos de seguridad .
- 19 -
2 .2.12 .
SECADO DE LOS LODOS .
Para el
secado
de
lodos se utilizan dos centrfugas
de tornillo sinfn, con un caudal unitario de 14 m 3/h . y una poten

cia de 15 KW .
Cada una de ellas es capaz de procesar el lodo co
rrespondiente a una semana,
sobre la base de
16 horas diarias de
trabajo durante 6 das .

El lodo es enviado al proceso de secado desde el diges
tor
secundario,
utilizando para ello tres bombas volumtricas de
caudal regulable hasta 14 m3/hora y 3 CV de potencia .

Para el correcto funcionamiento del proceso de secado
es necesaria la adicin de floculante, generalmente polielectrolitos del tipo poliacrilamida . La adicin de polielectrolito se lle
va a cabo por medio de tres bombas dosificadoras de un caudal regu
lable hasta 113 1/h .
La dosis de polielectrolito utilizada es de 3 kilogramos por tonelada de materia seca alimentada a la centrfuga .
En la
Figura 2 .2 .
se
la planta depuradora de Alicante .
presenta un esquema general de
L E Y E N D A
1
2
OBRA DE LLEGADA
REJAS DE FINOS
3
4
DESAREIHIDORES
MEDIDOR DE CAUDAL
DECARTADOR PRIMARIO
TANQUES DE AERACIOW
DECANTADOR SECUNDARIO
EDIFICIO DE CLORACION
ESPESADORES
9
10
DIGESTOR PRIMARIO
11
DIGESTOR SECUNDARIO
12
13
CHIMENEA EXCESO GASES

EDIFICIO DE CONTROL
EDIFICIO CALENTAR
14
Y SECADO FANGOS
PAPO-
w_.=W-A-
14
10
10
2 .2 . Esquema general de
instalaciones de la planta
depuradora de Alicante
- 21 -
2 .3.
CARACTERISTICAS DE LODOS . SISTEMAS DE TRATAMIENTO .
Como ya se ha visto anteriormente, una planta depurado

ra
aguas residuales urbanas,
de
consta de dos grandes lneas de
tratamiento, una correspondiente a la depuracin de las aguas pro

piamente dicha y otra al tratamiento de los lodos que se van generando en las operaciones de decantacin .
En definitiva, una depuradora, no es ms que una planta industrial en la que la materia prima es el agua a tratar, el
producto principal
es
el
agua
depurada y
se produce un resduo
que son los lodos y en menor grado otro tipo de desechos . Por tanto un sistema de depuracin no es nunca completo si no se resuelve
el
problema que plantean estos subproductos,
convirtindolos con
el tratamiento adecuado en elementos incuos para su destino final.

Considerando
las
propiedades
de
los
lodos se pueden
diferenciar cuatro tipos bsicos de plantas (Fernndez Aller,1981) :

A)
como
Las que utilizan procesos fsico - qumicos, tales
las plantas
industriales .
carcter
Los
depuradoras
de
lodos que se
inorgnico y por
lo
agua para consumo humano o usos

producen en estas plantas son de
general
en cantidades pequeas,
no
ocasionando graves problemas su eliminacin .

B)
Un segundo tipo de plantas,
es el
que emplea tam-
bin tratamiento fsico - qumico pero aplicado a aguas residuales

industriales caracterizadas por su composicin inorgnica . El pro
ceso ms tpico de estas plantas aparte del de sedimentacin,
el
de
neutralizacin .
En
estas plantas
se
pueden generar
es
lodos
que tanto por su composicin qumica como por sus caractersticas

reolgicas hagan difcil y costosa su eliminacin .
C)
plean procesos
Un tercer tipo lo constituyen las plantas que embiolgicos en
los
que
los lodos finales alcanzan
- 22-
un alto grado de
de
estabilizacin,
aeracin prolongada,
lagunaje,
tal es el caso de los procesos

zanjas de oxidacin, etc . Este
tipo de plantas se utilizan para el tratamiento de las aguas residuales
de
ncleos
de poca poblacin
urbanos
o de
industrias
de
pequeo tamao o temporeras (p .e . azucareras) en las que las aguas

residuales son de carcter orgnico biodegradable .
D)
Por
ltimo,
en
el
cuarto tipo se encuentran
las
plantas con procesos biolgicos, lodos activos, filtros biolgicos,

biodiscos, y otros en las que los lodos finales generados no estn
estabilizados,
es decir se encuentran an en fase de transforma-
cin bioqumica o fermentacin . Dentro de este grupo se encuentran

en trminos generales, las de aguas residuales de ncleos de pobla
cin superiores a
de
15
20 .000 habitantes o las aguas residuales
industrias cuyas caractersticas y
habitantes equivalentes)
capacidad
(en
trminos de
sean similares a las anteriores . Los lo-
dos no estabilizados, producidos en cantidades importantes y consi

derando la ubicacin de estas plantas en los ncleos urbanos crean
graves problemas que afectan seriamente al diseo de la planta .
Las diferencias en cuanto a la problemtica que plantean los lodos tanto en el diseo de la planta como en su eliminacn es como
se ha visto muy diferente en estos cuatro tipos de
plantas depuradoras .
Debido a la amplitud del tema de tratamiento y elimina
cin de los lodos, el presente estudio se centrar sobre los lodos
procedentes de aguas residuales urbanas .
En base a que las aguas se sometan a procesos biolgicos o
no biolgicos,
lodos .
En
se
los procesos
pueden hacer dos

biolgicos,
divisiones de tipo de
que son los ms comunes para
el tratamiento de las aguas residuales urbanas, los tipos de lodos

originados y sus procedencias son :
- 23 -
- Lodos primarios, procedentes de la decantacin primaria .

- Lodos secundarios, procedentes de la decantacin secundaria .
- Lodos mezcla de primarios y secundarios .
Tambin
en la
separacin inicial mecnica se produce
una serie de arenas o lodos, por eliminacin en los desarenadores

y rejas de las partculas insolubles, que resultan lo suficiente
mente gruesas para poder ser separadas del agua, segn los procedi
mientos
ya
mencionados .
Estos no
se
incluyen
en el
tratamiento
de los lodos .
2 .3 .1 .
NATURALEZA DE LOS LODOS .
Las caractersticas externas, como son el color, aspec

to
y olor pueden facilitar el conocimiento del estado del
lodo .
El lodo fresco urbano es gris o amarillento con leves fragmentos

reconocibles de heces, papeles y residuos de legumbres . Tiene mal
olor y se deshidrata con dificultad .
y
huele .
Los
amarillento y
tiene
un
olor
lodos
rara
El agua combinada es turbia
secundarios tienen generalmente

vez huelen
caracterstico
mal .
El
color pardo
lodo digerido es negro y
a alquitrn .
El
lodo
estabilizado
aerbicamente tiene color marrn y huele a tierra .

En general los lodos urbanos se caracterizan por :
A)
Estar muy diludos con porcentajes de agua superiores al

90% en el
caso de
lodos frescos
digeridos
y entre el
70 y el 80% para lodos deshidratados .

B) Por sus altos contenidos en materia orgnica (50 a 70%) .
C) Por contener materias protenicas y otras sustancias orgnicas biodegradables .
- 24-
D) Contener en mayor o menor grado metales txicos .

E) Contener microorganismos patgenos .
F)
elementos
Contener
nutrientes
como
nitrgeno,
fsforo,
potasio, etc .
G) Producir malos olores .
H) Por su bajo poder calorfico . Slo en ocasiones los lodos
deshidratados pueden considerarse como combustibles .
I)
Por precisar gran cantidad de espacio, transporte y otros

inconvenientes para su manejo en su evacuacin o eliminacin final
2 .3.2.
SISTEMAS DE TRATAMIENTO .
Segn las
disponibilidades
de terreno,
la naturaleza
ms o menos fermentable de los lodos, su aptitud para la deshidratacin

de
los
factores
econmicos,
podrn variar
las
soluciones
tratamiento de lodos ms adecuadas pero sus objetivos finales
sern siempre los mismos .

A) Reduccin del volumen . Puede hacerse por un simple espesamiento,
por una deshidratacin por drenaje natural, escu-
rrido mecnico, secado trmico, o tambin y como continuacin de una deshidratacin, por una incineracin .
B)
Reduccin
del
poder de fermentacin
(estabilizacin) que
puede obtenerse por los sistemas de tratamiento que a continuacin se detallan :
- 25 -
2 .3.2 .1 .
Procesos de espesamiento .
Generalmente
los
son
la primera fase
del
tratamiento
de
y se pretende con ellos la reduccin del volumen sin
lodos,
gran consumo de energa .

El espesamiento puede realizarse por :
- Decantacin .
- Flotacin .
- Elutriacin .
2 .3 .2 .2 .
Procesos de estabilizacin .
Son procesos destinados a reducir en el lodo el contenido de materia orgnica, disminuyendo as la capacidad de fermentacin . Entre estos procesos se puede citar :
- Digestin anaerobia .
- Digestin aerobia .
- Estabilizacin qumica .
2 .3 .2 .3 .
Acondicionamiento de los lodos .
Generalmente para proceder al secado de los lodos procedentes

para
que
de
hacer
un
los
ms
digestores,
eficaces
es
necesario
los procesos
acondicionamiento adecuado
es
acondicionar aquellos
de deshidratacin,
la base principal
puesto
para el
buen funcionamiento de una instalacin de deshidratacin .

Entre
los
diferentes
procesos
de
acondicionamiento
ms utilizados se puede citar el que se basa en la adicin de reac

tivos minerales (cal, cloruro frrico, etc) o bien de polielectrolitos que facilitan la posterior filtracin o centrifugacin .
- 26-
2 .3 .2.4.
Deshidratacin .
Los principales procesos de deshidratacin son :

- Filtracin :
eras de secado
filtracin al vaco
filtracin a presin
prensas contnuas
- Centrifugaci6n .
2.3.2 .5 .
Secado - Incineracin .
El secado, trmino que generalmente se reserva al seca

do trmico, consiste en evacuar por evaporacin el agua intersticial presente en los lodos .
ducto
final
se reduce
En el caso de un secado total el pro
prcticamente
slo
las
materias
secas,
orgnicas y minerales .
La incineracin conduce no slo a la eliminacin total
del agua intersticial, sino igualmente a la combustin de las mate
rias orgnicas de los lodos .
Es el proceso con el que se consigue
una menor cantidad de producto residual : las cenizas, constitudas

nicamente por las materias minerales del lodo .
2.3 .3 .
ELIMINACION Y APROVECHAMIENTO DE LOS LODOS TRATADOS
Una
vez
vistos
aplicables a los lodos,
los
distintos
tipos
de
tratamientos
se plantea el problema como en todo resi-
duo de su evacuacin, pudiendo ser sta por dos vas : eliminacin

o aprovechamiento .
Los sistemas de evacuacin final de los lodos se pueden agrupar bsicamente en tres grupos :
- 27-
A) Sistemas de eliminacin :
- Incineracin .
- Vertido controlado .
- Vertido directo (por ejemplo en una mina) .
- Vertido en alta mar (zonas costeras) .
B) Sistemas de aprovechamiento :
- Utilizacin de los lodos en agricultura .
- Compost .
- Incineracin con recuperacin de energa .
C) Sistemas de utilizacin en fase de investigacin :
- Gasificacin .
- Pirlisis .
Conviene
sealar
al
respecto
de
estos
sistemas
dos
caractersticas :
ellos
- Todos
pueden
presentar
limitaciones
de
tipo
tcnico, econmico o legal .

sistemas que se han denominado de utilizacin,
- Los
su principal objetivo es siempre la eliminacin y no la utilizacin propiamente dicha .

Por lo que respecta a los sistemas de aprovechamiento ;
los
de ms
inters son aquellos en los que los lodos se aplican

bien de forma directa, o previo compostaje . Los
a la agricultura,
procesos
salvo
de
incineracin presentan una
en casos muy particulares,
forma generalizada .
serie de
desventajas que
hacen no aconsejable su uso de
D I G E S T
A N A E R 0 B
0 N
- 29 -
3 .1 .
GENERALIDADES .
La digestin
anaerobia
(tambin
llamada
fermentacin
metnica) es un proceso microbiolgico por el que la materia orgnica compleja se degrada en ausencia de oxgeno hasta la formacin
mezcla gaseosa
de una
formada mayoritariamente
por metano
(CH 4 )
y dixido de carbono (C0 2 ) .

La
digestin
anaerobia es uno de
los mecanismos ms
frecuentemente usados por la naturaleza para descomponer los materiales orgnicos .
Entre los procesos de degradacin natural, ste
ser el ms primitivo y constituye probablemente el primer
parece
signo de vida que hubo sobre la tierra,
como lo demuestra el ha-
llazgo de bacterias fsiles correspondientes a perodos geolgicos

de antigedad 3 .1 - 3 .4 . 109 aos, en los que el oxgeno era suma
mente escaso en nuestra atmsfera .
La aparicin de los microorga-
nismos aerobios se considera ms reciente, cifrndose su antigedad en unos 5 .0 . 108 aos (Hughes, 1979) .
La fermentacin metnica,
degradacin
entendida como
de la materia orgnica hasta la formacin de biogs, se desarrolla

bsicamente segn el esquema siguiente :
materia
orgnica
compleja
cidos _
molculas
simples
orgnicos
biogs (CH 49 C02 )
y constituye un elemento decisivo en los ciclos naturales del carbono,
y otros elementos indispensables en los procesos
nitrgeno
vitales . El proceso, sumamente complejo, depende de un amplio grupo de microorganismos, que a travs de una serie de etapas combina
das llevan a la produccin del biogs .
La
lpidos,
a unos
materia
proteinas,
lodos
en
los
orgnica
etc)
da
original
lugar,
(hidratos
despus
de
la
de
carbono,
fermentacin,
que se encuentran los componentes difciles
- 30 -
de degradar, la mayor parte del nitrgeno y fsforo y la totalidad

de elementos minerales .
Asimismo,
dado que slo una pequea parte
del sustrato se utiliza para el crecimiento de los microorganismos

(aproximadamente el 90% se puede transformar en biogs), la fermen
tacin anaerobia permite el desdoblamiento de la materia orgnica
en sus
componentes
energticos
(CH4 ,
H2 )
y fertilizantes
(N,
P,
K) de forma espontnea, hecho que la sita en posicin especialmen

te ventajosa
de
energa
frente
para
otras
conseguir
tcnicas
que requieren altos costes
separaciones
por
regla general
menos
efectivas .
El
biogs,
por
su
elevado porcentaje de
metano,
es
una fuente de energa que puede sustituir al gas natural . Se suele

utilizar
directamente
electricidad .
para cocinar,
calefaccin o
generacin de
- 31 -
3.2 .
ANTECEDENTES HISTORICOS DE LA DIGESTION ANAEROBIA .
El inters cientfico por la produccin de gas combustible aparece en el siglo XVIII,
cuando en 1776 Volta identifica
el metano por primera vez en el "gas de los pantanos", aunque ante

riormente en 1682 R .
Boyle predijo la posibilidad de obtener gas
a partir de residuos animales y vegetales en descomposicin (Pine,

1971 ; Stafford,
1974) . En el ao 1884, Pastnier present el primer
trabajo sobre la produccin de metano a partir de residuos de gran

ja, en la "Academia de Ciencias" en Francia (Vicent, 1984) .
Posteriormente
Pasteur
fue
el
los organismos anaerobios (tipo CZostridium)

dio sobre la fermentacin butrica .
primero
en
describir
al realizar un estu-
Adems lleg a comprobar que
pequeas cantidades de oxgeno eran txicas para estos organismos

y propuso la posibilidad de obtener metano a partir de estircol .
A partir de 1900 se construyen en la India los primeros digestores para la produccin de biogs a partir de residuos
orgnicos . En Europa comenzaron a funcionar en 1911 en Gran Breta
a .
Durante
experiencias
la dcada de
a
nivel de
los aos
20 y 30 se realizaron muchas
laboratorio
y planta piloto .
En muchos
casos ya se utilizaban los lodos de aguas residuales como alimento

de los digestores (Acharya,
1958 ; Summers y Bousfield, 1976) .
Con motivo de la Segunda Guerra Mundial se desarrollaron en Alemania gran nmero de instalaciones de digestin anaerobia con el fin de potenciar nuevas fuentes de energa renovables .
Aunque
la tecnologa se
extendi
al
resto de Europa Occidental,
cuando cesaron las condiciones de escasez slo quedaron funcionando algunos digestores en Alemania y Francia .
Entre 1950 y 1970 la digestin anaerobia se desarroll
notablemente
en
la India y
China .
En ambos pases
las
materias
primas son los excrementos animales (800 millones de toneladas/ao
- 32-
de estircol de vaca en la India) y humanos, los desperdicios domsticos
algunos resduos agrcolas
(Merril
y Fry,
1973) .
En
1977 haba en China unos 5 millones de digestores en funcionamiento, debido al parecer a la mayor economa de los materiales usados
lo que reduca los costes de inversin (Pfeffer, 1974 ; Smill 1977) .
Hasta que se produjo la crisis del petrleo, el proceso anaerobio se haba considerado en pases industrializados como
USA,
Canad, parte de Europa,
etc . ., como un tratamiento para re
ducir altas cargas orgnicas de algunos residuos,
sin aprovechar
los lodos como fertilizantes o el metano como combustible .(Valls,

1980) .
- 33 -
3.3.
TIPOS DE DIGESTORES .
Atendiendo a su procedencia los residuos a tratar por
fermentacin anaerobia pueden clasificarse en (Lema y col . 1981) :

A) Biomasas primarias : - residuos agrcolas .
- residuos forestales .
- residuos marinos .
B) Biomasas secundarias : - residuos urbanos .
- residuos industriales .
- residuos ganaderos .
- lodos
procedentes
de
plantas
de
tratamiento aerobio .
Las
composicin,
diferentes caractersticas
de cada una de ellas,
estado fsico o condiciones ambientales determinarn
los diferentes tipos de tratamiento .

En funcin del tipo de carga y el estado de la biomasa
se presenta en la Tabla 3 .1 . una- clasificacin de los digestores
(Lema, 1981 ; Pars, 1983 ; Rieradevall, 1984 ; Vicent, 1984) :
TABLA 3 .1 .
CLASIFICACION DE LOS DIGESTORES SEGUN EL TIPO DE CARGA

Y ESTADO DE LA BIOMASA .
Carga
Discontnua Suspensin
Contnua
Digestor
Biomasa bacteriana
Suspensin
Discontnuo
Flujo de pistn
Monoetapa o tanque agitado
Susp . Recirculada
Contacto anaerobio
Fija
Filtro anaerobio
Lecho en pelcula
Lecho fluidizado
Lecho de lodos (U .A .S .B .)
Lecho expandido
Separada
Dos etapas
Mixtos
- 34-
3.3 .1 .
REACTOR DISCONTINUO 0 POR CARGAS .
En
este
proceso
el
material a
digerir se
introduce
(Figura 3 .1 .) y se desarrolla la fermentacin hasta
en el reactor
que cesa la produccin de gas . Cuando la cantidad de microorganis

mos
en
la materia prima es
de
procedentes
otro
pequea,
puede
digestor anaerobio,
inocularse
con
lodos
para acelerar la puesta
en marcha .
Es un reactor muy sencillo de operacin y diserto, con
un
mantenimiento econmico,
pero presenta
inconvenientes ya que
la cantidad de gas producido no es constante, con una composicin

variable y la primera parte no se puede aprovechar por el elevado
contenido
en C02 y aire .
Adems
puede tener problemas mecnicos
de carga o descarga .
En la actualidad se aplica en el tratamiento de residuos
agrcolas
o ganaderos
con un elevado contenido de
slidos
(por ejemplo excrementos de ganado vacuno) .
3 .3 .2.
DIGESTOR DE FLUJO DE PISTOLA .
Es un digestor de funcionamiento contnuo, generalmente de seccin rectangular u ovalada en el que la circulacin del
residuo a tratar es horizontal en condiciones de mezclado longitudinal mnimo (Figura 3 .2 .) .
El sistema de agitacin puede ser mecnico aunque normalmente
se
instalacin .
realiza
por borboteo del
mismo gas producido
en
la
La calefaccin puede ser por resistencia elctrica,
inyeccin de vapor o un serpetn por el que circula agua caliente .
- 35 -
Figura 3 .1 - Digestor discontinuo o

por cargas
Figura 3 .2 - Digestor de Flujo de Pistn
- 36-
Se
han
desarrollado dos tipos de digestores de flujo
de pistn : de cubierta rgida flotante y de cubierta flexible fija,

segn sea la forma del depsito de almacenamiento de gas .
Este tipo de digestores son tiles para tratar corrien
tes con elevados porcentajes de slidos (residuos animales y doms
ticos) .
Los mayores problemas que presenta son la limitacin del
volumen
de
digestor
(de 100 a 1000 m3 como mximo)
y el elevado
coste por la sofisticacin del equipo si se le compara con un digestor monoetapa convencional .
a
v
DIGESTOR MONOETAPA 0 TANQUE AGITADO,
3.3.3.
Consiste en un reactor contnuo de tanque agitado (Figura
3 .3 .) .
Puede
funcionar
en
rgimen
contnuo
semicontnuo
(alimentacin y extraccin peridicas) . Se admite que la concentra

ci6n de biomasa en la corriente de salida es la misma que en el
interior del reactor . Este sistema es adecuado para el tratamiento
de corrientes
concentradas
(2 - 8% de slidos)
con una cantidad
significativa de slidos no biodegradables .

La homogeneizacin del reactor se puede realizar mecnicamente o por recirculacin del gas o lquido .
Su principal aplicacin est en el tratamiento de los
lodos procedentes de otros sistemas de depuracin de aguas .
3 .3 .4 .
PROCESO DE CONTACTO ANAEROBIO .
Consta de un digestor monoetapa seguido de un decantador desde el que se recirculan los lodos al digestor para aumentar
la concentracin de biomasa en el mismo (Figura 3 .4 .) .
El tiempo
- 37-
Figura 3 .3 -
Digestor Monoetapa o
Tanque agitado
R
Figura 3 .4 - Proceso de Contacto anaerobio
- 38-
de residencia hidrulico en el digestor es inferior al tiempo de

generacin
de
los
microorganismos .
Por
tanto se
puede aumentar
la carga orgnica mxima que puede admitir un digestor monoetapa .

La homogeneizacin del reactor puede conseguirse recir
culando parte del
contenido
del digestor
entre la zona superior
e inferior, recomprmiendo el gas a la salida dejndolo burbujear

dentro del digestor, mediante agitacin mecnica, etc .
Con el proceso de contacto anaerobio se pueden tratar
corrientes con cargas medias o altas y con importantes cantidades
de slidos en suspensin . Se utilizan muy a menudo en el tratamien
to de residuos agroalimentarios .
La eficacia del proceso depende del sistema de decanta
cin y recirculacin de lodos .
3.3 .5.
FILTRO ANAEROBIO.
El reactor
est relleno
de un material sobre el que
se adhieren los microorganismos . Cuando
el
nmero
de
bacterias
crece excesivamente o cuando se mueren, se desprenden del soporte

y abandonan el filtro como lodos (Figura 3 .5 .) .
Como relleno
cermicos
o plsticos .
se
pueden utilizar piedras,
La superficie
especfica
de
o elementos
los soportes
oscila entre 100 - 200 m2/m3 . El flujo dentro del reactor es ascen
dente .
Los problemas ms frecuentes que
se presentan son los
tpicos de un reactor de lecho fijo : creacin de caminos preferenciales, obstruccin en los distribuidores, colmatacin de slidos .
W, MI *1 1*
.E.,.~.~" 1.~.
E
Figura 3 .5 - Filtro anaerobio
T T T
Figura 3 . 6 - Digestor de lecho en pelcula
- 40-
La aplicacin de este aparato est indicada en el caso

de pequeas cantidades de slidos en suspensin . Se pueden tratar
incluso
corrientes concentradas
si
se
realiza una recirculacin
de la corriente de salida .
Con el filtro se consiguen rendimientos de depuracin
muy elevados . Se puede trabajar con cargas de 10 - 12 kg DQO/m3 /da
con elevados rendimientos de metano por volumen de digestor, debido a los altos tiempos de retencin de slidos que se logran .
3.3.6 .
DIGESTOR DE LECHO EN PELICULA .
En este
aparato
la alimentacin
se
introduce
por la
parte superior, eliminndose los problemas de colmataci6n y reparto de alimento que suceden en los filtros anaerobios (Figura 3 .6 .) .
El soporte sobre el que se retienen y crecen las bacte
rias puede tener diferentes formas y ser de distintos materiales,
observndose
en cada
puede aplicar este
caso distintas
eficacias
de
depuracin .
Se
digestor para el tratamiento de todo tipo de
residuos, urbanos o de animales .
3 .3 .7 .
DIGESTOR DE LECHO FLUIDIZADO .
En este caso se fluidizan por la accin del efluente,

los
aglomerados bacterianos
directamente
los
soportes
inertes
sobre los que se han fijado las bacterias, generalmente partculas

de arena, grnulos de plstico o carbn activado (Figura 3 .7 .) .
La superficie especfica por unidad de volumen es de
1000 a 4000 m2/m3 en funcin del tamao de las partculas . El proceso
consiste
en una circulacin ascendente y una recirculacin
parcial .
E
Figura 3 .7 - Digestor de lecho fluidizado
" G
E
Figura 3. 8 - Digestor de lecho de lodos
- 42-
La eficacia del sistema es elevada ya que prcticamen-'

te
todo
el
conjunto
de bacterias
estn en
contacto
directo
con
la corriente a tratar, con lo que se reducen los problemas de difu

sin,
se
evita la formacin
de
canales y
la retencin del gas .
Adems se puede emplear un soporte de reducido tamao con lo que

se
aumenta
la superficie especfica disponible .
de
biomasa
suele ser
superior
al
de
otros
La concentracin
sistemas anaerobios,
por lo que se puede reducir el tamao del reactor y el tiempo de

residencia necesario para un determinado grado de depuracin .
3 .3 .8 .
DIGESTOR DE LECHO DE LODOS
Este tipo
de reactor ha sido desarrollado en Holanda
por Lettinga y colaboradores . Tambin se le conoce con el nombre

(Upflow Anaerobic Sludge Blanket) .
de U .A .S .B .
Los microorganismos pueden actuar como medio filtrante

y la corriente a depurar pasa en sentido ascendente a travs del
lecho de lodos anaerobios (Figura 3 .8) .
Por medio de
un
separacin de los lodos,
dispositivo
especial
se
consigue la
tanto del gas como de la corriente . As
se crea en la parte superior del reactor una zona de sedimentacin

que permite
que
las
partculas
de
lodos que
llegan a esta zona
puedan flocular, sedimentar y volver a la zona de digestin situada por debajo . La retencin de los lodos en el interior del sistema,
se consigue favoreciendo la floculacin si
se mantienen unas
condiciones apropiadas en el reactor .

Una
de
las
caractersticas
la posibilidad de desarrollar unos

y mejores
condiciones
de
del
proceso
U .A .S .B .
es
lodos con actividad especfica
decantabilidad .
Ello se debe a que una
parte importante del lodo anaerobio se produce en forma granular .

La decantabilidad del lodo granular es mejor que la del lodo flocu
- 43 -
lado .
La capacidad de
depende
de
favorecen
floculacin
la presencia
la
floculacin
de
del
cationes
lodo se ha demostrado que

divalentes
porque mejoran
(los
iones Ca +2
la resistencia mecnica
de los grnulos) y de materia dispersa .

Con
los digestores
U .A .S .B .
pueden tratarse con gran
rendimiento, aguas residuales de industrias agroalimentarias, aunque recientemente tambin se ha aplicado al tratamiento de aguas
residuales urbanas y residuos de destileras .
3 .3 .9 .
REACTOR DE LECHO EXPANDIDO .
Consiste en un lecho de partculas muy finas (menores

de 1 mm .) que se encuentran ligeramente expandidas por la accin
de
un
flujo
ascendente de la corriente a tratar,
a fluidizarlas .
En la Figura 3 .9 .
sin que llegue
se compara el reactor de lecho
expandido con el de lecho fluidizado .

Las principales ventajas del sistema son : suministrar
una gran rea superficial para la fijacin de los microorganismos ;
no presentar problemas de comparacin ni formacin de caminos pre
ferenciales ;
ser ms sencillo desde un punto de vista tecnolgico
en comparacin con el de lecho fluidizado .

El reactor de lecho expandido se ha empleado con buenos
resultados,
en
el
tratamiento
de
aguas residuales
con poca
carga, a bajas temperaturas y con tiempos de retencin relativamen

te cortos .
En
relacin
con
la
estabilidad
del
proceso hay
que
destacar que variaciones instantneas en las variables fundamentales, tienen un impacto mnimo en el rendimiento del reactor .
- 44-
LECHO FLUIDIZADO
Esttico
Fluidizado
LECHO EXPANDIDO
Esttico
Expandido
Figura 3 .9 - Comparacin del reactor de lecho expandido

con el reactor de lecho fluidizado .
Figura 3 .10 - Digestin en dos fases
- 4 5-
DIGESTION EN DOS FASES .
3.3.10 .
Se trata de dos reactores en serie en los que se real

za separadamente la etapa acidognica y metanognica de la digestin anaerobia .
En cada uno de los digestores estn presentes los
microorganismos responsables de cada etapa, que tienen caractersticas metablicas propias (Figura 3 .10 .) .
Se pretende mantener en cada digestor unas condiciones
de operacin que determinan una velocidad de reaccin mxima . Para
conseguir
esta
separacin de
fases se
puede emplear un
control
cintico,
que consiste en aplicar sobre el digestor de acidifica-
cin un tiempo de residencia hidrulico inferior al tiempo de gene

racin
de
las
bacterias
metanognicas
las bacterias productoras de cidos .

reactor
cidos
que es muy superior al de
De esta manera en el primer
se consigue una conversin total del sustrato inicial en

voltiles,
mientras
que
en el
segundo
se utilizan
estos
compuestos para la produccin de metano .

Tericamente el proceso es atractivo puesto que permite
lograr una mayor eficacia global de tratamiento y sobre todo
una mayor estabilidad del sistema,

se
mantiene
una
poblacin
pues en el segundo fermentador
bacteriana
adaptada
a la
degradacin
de compuestos cuya acumulacin hace que se produzca la desestabili

zacin del digestor (en particular el cido propinico) .
Desde un punto de vista tecnolgico el proceso permite
reducir el
tamao
global
del
equipo y
mejorar
la calidad de la
corriente de salida y la estabilidad del sistema .

En
el
caso de
residuos
con un elevado
contenido
de
slidos, aparece una modificacin del proceso, conocido como diges

tin en dos
etapas .
reactores pero
en el
Igual que en el caso anterior consta de dos

primero
de
ellos se realiza
la hidrlisis
de los slidos formndose compuestos ms sencillos . En el segundo

reactor tiene
lugar simultneamente la acidificacin y metaniza-
cin .
- 46-
3.3 .11 .
SISTEMAS MIXTOS .
Cada
concretos
tipo
de residuos .
de
digestor es
adecuado para tratar casos
Asimismo para un mismo vertido se podra
aplicar un sistema de tratamiento formado por dos tipos de digesto

res . El primero sera el ms adecuado para tratar el residuo bruto
directamente,
mientras
que
el
segundo
se
elegira en funcin de
las caractersticas de la corriente de salida del primero .

En el tratamiento de corrientes con cantidades importantes de slidos en suspensin,
un sistema podra ser el formado
por un reactor de contacto seguido de un filtro anaerobio
(Figu-
ra 3 .11 .) .
Figura 3 .11 - Sistemas mixtos : Contacto + Filtro anaerobio
- 47-
3 .4 .
ESQUEMAS Y REACCIONES
ETAPAS DE LA DIGESTION ANAEROBIA .

PROPUESTOS .
En la digestin anaerobia se han distinguido diferentes etapas y grupos de bacterias con el fin de poder explicar ms
fcilmente
la microbiologa,
bioqumica y
cintica del
proceso .
Aunque estos grupos de bacterias puedan diferenciarse esquemticamente, no puede hacerse as con su fisiologa y metabolismo porque
el metabolismo de un grupo es dependiente de los otros .
- Desde
1930 y hasta hace pocos aos se consideraba
que el proceso de la digestin anaerobia transcurra en dos etapas

consecutivas :
etapa acidognica
(o etapa no metanognica) y etapa
metanognica, con la intervencin de dos grupos de microorganismos

(Barker,
col .,
1956 ;
1971 ;
McCarty,
1964 ;
Merril y Fry,
Toerien y
Hatting,
1969 ; Kirsch y
1973 ; Singh, 1974 ; Leckie y col ., 1975 ;
Freeman y Pyle, 1977) .

En
la primera etapa,
llamada
etapa acidognica o no
metanognica, un grupo complejo de bacterias fermentativas, facultativas y estrictas,
formadoras de cidos, degradaran los sustra-
tos complejos como polisacridos, protenas y lpidos, y producen

cidos grasos
voltiles
etc), alcoholes
(frmico,
(metanol,
etanol)
actico,
propinico, butrico,
dixido de carbono, hidrgeno,
amonaco y sulfuro de hidrgeno .

En la segunda etapa,
rias
metanognicas
o etapa metanognica, las bacte-
degradaran los productos finales de la etapa
anterior, produciendo metano y dixido de carbono .

El
proceso
en dos
etapas
podra representarse
segn
el esquema que se presenta en la Figura 3 .12 .

Sin
embargo,
posteriores
investigaciones
(Bryant
col ., 1967) demostraron que las bacterias metanognicas no catabo-
- 48-
COMPUESTOS
ACIDOGENICA
NO
METANOGENICA
ETAPA
ORGNICOS
COMPLEJOS
BACTERIAS
CIDOS
GRASOS
FERMENTATIVAS
VOLTILES
ALCOHOLES
CO2
H
ETAPA
SH2
METANOGENICA
BACTERIAS
CH4
METANOGENICAS
CO2
Figura 3 .12 . Esquema del proceso de digestin anaerobia en dos etapas .
- 49-
lizan
otros
fuera
el
otros
alcoholes
actico .
que no fuera el metanol,
Bryant supona que
alcoholes
ni cidos que no
la fermentacin del etanol
similares comprenda una asociacin sintrfica
de dos especies de bacterias . Una especie no metanognica produca

acetato
e hidrgeno
especie
de bacterias
a partir
de
etanol,
slo
cuando la
segunda
metanognicas estaba presente para utilizar
el hidrgeno y reducir el dixido de carbono a metano . Este hecho,

adems de que no se haban obtenido cultivos puros de metangenos
capaces
de
frmico,
degradar otros cidos grasos que no fueran actico y
sugera que los metangenos slo son capaces por s mis-
mos de degradar metanol, cido frmico y actico .

- En
aguas
residuales
estudios
y
de
rumen,
fermentacin
se ha obtenido
anaerobia de
lodos de
informacin sobre los
intermediarios extracelulares de mayor importancia para la metano

gnesis
(Hungate,
1966 ;
Toerien
y Hattingh,
1969 ;
Wolin,
1973 ;
Hobson y col ., 1974) .

El
y McCarty
acetato
es
el
ms
importante
de
todos .
Kugelman
(1965), y Smith y Mah (1966), demostraron que cerca del
70% del metano producido a partir de lodos proviene del grupo meti
lo del acetato . En experimentos realizados con residuos de ganado
vacuno, Mountfort y Asher (1978) encontraron que ms del 90% del
metano producido proceda del acetato, mientras que el resto del
metano tena su origen en la reduccin del dixido de carbono por
el hidrgeno .
El
formiato
se
convierte rpidamente
en hidrgeno y
dixido de carbono por accin de los microorganismos no metangenos,
es utilizado directamente por las bacterias metanognicas
(Hungate y col .,
1970) .
El succinato sufre una descarboxilaci6n convirtindose

en
propionato
compuesto
(Hungate,
intermediario
1966 ;
es
de
Scheifinger y Wolin,
gran
importancia
en
1973) .
los
Este
procesos
que ocurren en el tracto gastrointestinal de animales herbvoros .
- 50 -
El propionato, junto con el acetato e hidrgeno, constituye
uno
de los intermediarios ms importantes
Smith y Mah,
(McCarty,
1964 ;
1966) . Kaspar y Wuhrman (1978) han propuesto que en
la fermentacin
de
lodos en rgimen
estacionario,
cerca del 15%
de la produccin de metano se debe al propionato .

El etanol y lactato son de menor importancia . Los orga
nismos
los
producen para utilizarlos como aceptores electrnicos
de la glucolisis, pero tambin producen hidrgeno que ser poste

riormente
utilizado
por
ciertas
bacterias
metanognicas,
lo
que
inducir a las bacterias fermentativas a la produccin de acetato

e hidrgeno, disminuyendo la produccin de lactato y etanol (Shuler 1980) .
- Chynoweth y Mah (1971) establecieron que para sistemas que operaban normalmente con aguas residuales, el cido actico representaba aproximadamente el 70% del total de cidos volti
les
de
presentes en el medio .
Asimismo observaron que el porcentaje
reduccin hasta cidos voltiles
protenas
lpidos
indicativo de
la
los hidratos de carbono,
era respectivamente 13,
importancia de
los
los cidos voltiles y en particular

experimentos
de
realizados
con
36 y 76%,
lo que es
lpidos como precursores de

del cido actico .
aguas residuales brutas
En
los
comprobaron
que la concentracin de acetato aumentaba rpidamente hasta valores prximos a 2
.mol/ml, mientras que para otros cidos la concen
traci6n era sensiblemente inferior : propionato 0 .8

to 0 .4 p.mol/ml . En la Tabla 3 .2 .
mol/ml, butira
se presentan las velocidades de
formacin de diferentes cidos, partiendo de distintos sustratos .

A la vista de la Tabla 3 .2 .
se puede apreciar que es
el palmitato el que produce la mayor cantidad de acetato, que posteriormente ser utilizado por las bacterias metangenas para formar dixido de carbono y metano .
- De acuerdo con Stafford (1974), el esquema propuesto
para el proceso se presenta en la Figura 3 .13 .
- 51 -
TABLA 3.2 .
VELOCIDADES DE FORMACION DE ACIDOS VOLATILES A PARTIR

DE DIFERENTES SUSTRATOS
SUSTRATO
FORMIATO
Palmitato
310
ACETATO
(10-2 lig C/mI/min) .

PROPIONATO
1420
Protena hidrol .
19 .9
Piruvato
34 .3
Glucosa
Lctato
104
120
BUTIRATO
TOTAL
249
2083
76 .2
20 .5
236 .6
39 .7
10 .4
4 .4
88 .8
4 .0
17 .3
9 .4
0 .8
31 .5
19 .2
0 .6
2 .2
1 .1
23 .1
14 .2
4 .4
0 .3
18 .9
13 .3
Glicerol
Etanol
2 .0
6 .5
4 .8
Succinato
1 .1
0 .6
5 .2
0 .7
7 .6
- El esquema en tres etapas propuesto por Bryant (1976,

1979) y McInerney y Bryant (1978), se presenta en la Figura 3 .14 .
La
primera
etapa
hidrolitica
fermentativa
supone
generalmente la actuacin de un grupo metablico de bacterias fermentativas que hidrolizan los hidratos de carbono complejos, pro
tenas y
lpidos,
fermentando estos productos hasta la formacin
de cidos grasos, hidrgeno y dixido de carbono .

En
la
segunda
carbono e hidrgeno,
etapa
a partir de
dos tomos de carbono),
se
produce acetato,
los
cidos grasos
dixido de
(con ms de
alcoholes y algunos compuestos aromticos
generados en la etapa anterior, por la accin de un grupo metabli

co de microorganismos denominado "bacterias acetognicas productoras de hidrgeno" .
La tercera etapa implica a las bacterias metanognicas
que utilizan los productos de las etapas anteriores, fundamentalmente el
acetato,
aunque
tambin
reducen
el dixido de carbono,
produciendo una mezcla gaseosa donde el metano es el componente

mayoritario .
-52-
PRIMERA
Etapa
ETAPA
NO
METANOGENICA
- Hidrlisis
LIPIDOS
(HIDRATOS DE CARBONO + PROTEINAS)
(POBLACION
SEGUNDA
RETEROGENEA
DE
BACTERIAS)
ETAPA
ACIDOS
GRASOS
CADENA
DE
LARGA
- Deshidrogenacin y
Descarboxilacin
(BACTERIAS
TERCERA
Etapa
ETAPA
ACIDOFILICAS)
ACIDOS
METANOGENICA
GRASOS
(BACTERIAS
CH4
DE
CADENA
CORTA
METANOGEAICAS)
CO2
Figura 3 .13 . Esquema del proceso de digestin anaerobia en tres etapas

(Stafford, 1974)
- 53 -
MATERIA
ORGANICA
Hidratos de Carbono
Protenas
Lpidos
BACTERIAS
Hidrlisis y Fermentacin
ACIDOS
ACETATO
FERMENTATIVAS
GRASOS
~- Deshidrogenacin ---
BACTERIAS
ACETOGENICAS
Descarboxilacin
Reduccin y
BACTERIAS
Acetato
Formacin metano
METANOGENICAS
Figura 3 .14 .
Esquema de la digestin anaerobia en tres etapas

(Bryant, 1976 y 1979; McInerney y Bryant 1978) .
- 54 -
Hay
que
destacar que la metanognesis necesita de la
interaccin sintrfica de los tres grupos metablicos de bacterias .

En primer lugar cuando se produce la hidrlisis de las macromolcu
las orgnicas por la accin de los enzimas extracelulares de las
bacterias
fermentativas,
se obtiene un conjunto de productos ms
sencillos que incluyen hexosas,

cos,
aminocidos,
cidos
cido
hexurnico, cidos sacri-
con diferente
grasos
nmero
de
tomos
de carbono, cidos nucleicos, N-acetilglucosamina, cido N-acetilmurmico, etc, y otros productos resultantes de la hidrlisis parcial de pptidos, oligmeros, etc .
Estos productos se degradan posteriormente en diferentes
rutas
metablicas
por
y acetognicas
(McCarty,
Moat,
continuacin
1979) .
la
1971 ;
se
accin de
Wolin,
bacterias
1973 ;
detallan
fermentativas
Hobson y col .,
los
1974 ;
caminos metablicos
seguidos por algunos de los compuestos (Ferry y Wolfe, 1976 ; Shlomi y col .,
1978 ; Healy y Young, 1978 ; Keith y col .,
1978) :
Las hexosas siguen la ruta Embden-Meyerhoff directamen

te o a travs de una etapa de isomerizaci,n .
Los cidos hexurnicos una vez oxidados y convertidos
en pentosas siguen el ciclo de las pentosas fosfato, pudiendo llegar a transformarse en piruvato que por oxidacin posterior produce acetato, hidrgeno y dixido de carbono .
Los
cidos voltiles procedentes de los lpidos,
su-
fren una O-oxidacin hasta convertirse en acetato, dixido de carbono e hidrgeno .

Las bases purnicas y pirimidnicas dan lugar a aminocidos y/o cidos voltiles, por la accin de una amplia variedad
de enzimas .
Los
protenas,
aminocidos
obtenidos
de
los
cidos nucleicos
dan lugar a los correspondientes cidos orgnicos, des-
pus de una desaminaci6n .
- 55 -
En los compuestos aromticos,
una vez abierto el ani-
se produce una P -oxidacin como en los cidos grasos, y dan
llo,
lugar a acetato, formiato, dixido de carbono e hidrgeno,

El
cin
de
de todas estas reacciones es la produc-
resultado
acetato,
formiato,
de carbono e hidrgeno,
dixido
que
sirven de sustrato para las bacterias metanognicas . Estas bacte

rias utilizan rpidamente el hidrgeno presente en el medio, mante
niendo muy baja su concentracin
(Bryant,
1979),
lo que es esen-
cial debido al importante papel regulador del hidrgeno en la digestin anaerobia .

-
McInerney y Bryant,
(1980)
han propuesto un nuevo
esquema del proceso en tres etapas (Figura 3 .15), con la diferencia de que incluan un nuevo grupo de bacterias .
Al igual que en
el caso anterior, el proceso transcurre por la accin de tres grupos de bacterias :

cuarto
capaces
de
grupo
de
producir
acetognicas
(productoras de hi-
Sin embargo establecen la presencia de
y metanognicas .
drgeno)
un
fermentativas,
bacterias,
(bajo
de
menor importancia metablica,
determinadas
circunstancias)
acetato
y otros cidos (butirato), a partir de dixido de carbono e hidrgeno,
que acta como dador de electrones (Balch y col, 1977 ; Ohwa=
ki y Hungate, 1977 ; Schobert, 1978) .

A continuacin se comentan cada una de las etapas indi
cadas anteriormente .
- 56 -
MATERIA
ORGANICA
Hidratos de Carbono
Protenas
Lpidos
BACTERIAS
Hidrlisis y Fermentacin
ACIDOS
FERMENTATIVAS
GRASOS
Deshidrogenacin
Acetognica
ACETATO
H2
CO2
BACTERIAS
ACETOGENICAS
Hidrogenacin
Acetognica
Descarboxilacin
Reduccin y
BACTERIAS
Acetato
Formacin metano
METANOGENICAS
Figura 3 .15 .
Esquema de la digestin anaerobia en tres

(NcInerney y Bryant, 1980) .
etapas
- 57-
3 .4 .1 .
ETAPA HIDROLITICA Y FERMENTATIVA .
Las molculas orgnicas complejas (hidratos de carbono,

lpidos,
protenas)
son hidrolizados a compuestos
ms
sencillos
y solubles, por la accin de los enzimas hidrolticos : celulasas,

hemicelulasas,
lipasas y proteasas .
amilasas,
Posteriormente los
compuestos hidrolizados se fermentan producindose principalmente

cidos
menor
orgnicos
proporcin
(actico,
propi6nico,
compuestos
neutros
butrico,
(metanol,
lctico)
etanol),
en
NH3 ,
H2
y C02 .
En esta etapa intervienen un elevado nmero de bacterias (10 8 a 109 bacterias/ml) . La naturaleza y nmero de los micro
presentes
organismos
Asimismo el
a fermentar .
los
dependen en
diferentes grupos
otro,
cada
metabolismo,
bacterias,
de
caso del
tipo de
residuo
fisiologa y nutricin de
variarn de un ecosistema a
aunque las diferencias no sean importantes
(Mah y Sussman,
1967 ; Toeren, 1973) .

En digestores que
contienen aguas residuales urbanas
se han encontrado bacterias anaerobias facultativas y anaerobias

estrictas (Mah y Sussman, 1968 ; Toerien y Hattingh, 1969 ; Toerien,
1970 ;
Kirsch y Sykes,
1971 ;
Hobson y Shaw,
1974 ; Hobson y col .,
1974 ; Bryant, 1976 ; Leedle, 1977 ; Ianotti y col ., 1978) . Las prime
ras, por lo general son poco numerosas (Streptococos, Enterobacteriaceae) y su funcin no es tan importante como la de los microorganismos
anaerobios
estrictos
que
son
los
predominantes,
entre
los que podemos citar los gneros : Bacteroides, Clostridium, Butyvibrio, Eubacteriwn, Bifidobacteriwn, Lactobacillus . Las
anaerobias
termoflicas
aisladas,
son
por
lo general
especies
formadores
de esporas y pertenecen al gnero CZostridwn (McBee, 1950) .

Entre los principales metabolitos de estas bacterias,
dependiendo del gnero, se puede citar : acetato, propionato, butirato,
succinato,
lactato,
de carbono .
metanol,, etanol,
hidrgeno
y dixido
- 58 -
En esta primera etapa del proceso comienzan las interacciones bacterianas, pudindose distinguir desde un punto de vista fisiolgico, dos tipos metablicos de bacterias (Vicent, 1984) :
-
Bacterias
cuyo
metabolismo
la presin parcial de hidrgeno .

que
no
son
productoras
no
se ve
afectado por
En este grupo aparecen bacterias
de hidrgeno
(bacterias
homolcticas)
especies que realizan la descarboxilacin del piruvato (Enterobacterias) por la accin de la piruvato formiato-liasa .
- Bacterias que se ven afectadas por la presin parcial de hidrgeno . En cultivo puro producen hidrgeno por la accin de una hidrogeno-transferasa, y una mezcla de acetato y otros
compuestos ms reducidos (etanol) . En presencia de bacterias capaces
de utilizar el
hidrgeno,
produccin de acetato, debido

3 .4 .1 .1 .
el metabolismo se desva hacia la

un mejor rendimiento energtico .
Fermentacin de polisacridos .
Las bacterias fermentativas pueden utilizar como fuente
de energa
para su
crecimiento,
hay, en los sustratos complejos,
los
hidratos
de
carbono
que
productos derivados de stos por
hidrlisis o bien productos finales del metabolismo de otras bacte

rias, como lactato o glicerol (Bryant, 1973, 1974, 1977) .
Por
otra
parte
hay
bacterias
fermentativas bastante
especficas como por ejemplo Bacteroides amy1ophlus que slo utiliza almidn y los productos de su hidrlisis . Sin embargo muchas
otras bacterias son ms verstiles y as por ejemplo algunas cepas
de Butyrivibrio fibrisolvens y Bacteroides ruminicola pueden
fer-
mentar glicsidos, polisacridos y azcares .

Los polisacridos como celulosa, hemicelulosa, almidn,
etc se hidrolizan hasta compuestos ms sencillos que una vez trans
portados al interior de la clula bacteriana fermentarn producien
do una variedad de productos . Los tipos y proporciones de los pro-
- 59-
ductos finales vienen regulados por la presin parcial de hidrgeno,
y por la forma en que sea metabolizado el piruvato intracelu-
lar,
es decir en funcin de los complejos enzimticos utilizados
por
los microorganismos .
La Figura 3 .16 .
reagrupa las diferentes
vas que corresponden a fermentaciones clsicas del tipo lctico,

propinico,
butrico,
butanodilico,
etc . .,
la
influencia de
la presin parcial de hidrgeno .

Las
hexosas
pentosas
se
convierten
en piruvato
NADH2 por la va de Embden-Meyerhoff-Parnas y la va de WarburgDickens respectivamente, a excepcin de la fermentacin heterolctica que lo realiza a travs de la va fosfocetolasa .
El
de
metabolismo
del
piruvato est ligado a reacciones
reduccin que permiten la regeneracin de los transportadores
de electrones NAD y FAD .

En la Tabla 3 .3 . se indican las principales reacciones
presentadas en la Figura 3 .16 .
3.4.1 .2 .
Fermentacin de otros compuestos .
Los residuos orgnicos suelen contener mayores cantida

des de protenas y grasas biodegradables que de hidratos de carbono, de las que habitualmente se encuentran en la dieta de los animales hervboros .
Las protenas
son hidrolizadas
obtenindose pptidos
y aminocidos que posteriormente son transformados en cidos orgnicos,
dixido de
desaminaci6n,
carbono
y amonaco,
transaminaci6n
a travs de mecanismos de
descarboxilaci6n,
pueden
ser
transformados en cido pirvico y continuar la va metablica descrita en la Figura 3 .16 . Como ejemplo se muestra en la Figura 3 .17.
un esquema propuesto por Weng y Jerfs
cin
del
cido glutmico .
Asimismo
(1976)
para la descomposi-
los pptidos,
aminocidos y
amonaco pueden ser asimilados por las bacterias para la formacin
LIPIDOS
Acidoa grasos de
cadena larga
LIGNINAS
HIDRATOS DE CARBONO
PROTEINAS
Aromticos
Gliceraldehido 3 P
Aminocidos
Acidos ciclo
Fosfoenolpiruvato
Krebs
AcetlCOA
Cetocidos
Oxalacetato
Acetaldehido
AcetoecetilCOA
ETANOL
BUTIRATO
Iac tato
Succinato
PROPIONATO
ALTA PRESION DE HIDROGENO
Figura 3 .16
Principales reacciones de la etapa hidroltica .
AcrilelICOA
- 61 -
TABLA 3.3 . PRINCIPALES REACCIONES DE LA ETAPA HIDROLITICA Y

FERMENTATIVA .
REACCION
2 NAD+
E--- 0
2 CH3COC00
H3 00000 + 2 H20 .E-; CH3C00

CH 300000
+ 2 NADH + 2 H + -*
+ 2 NADH + 4 H+
148 .1
+ HC03 + H + + H2
-+ CH3CH2000
47 .3
+ 2 NAD + + H20
- 87 .0
3 CH3CHOH000
~-.-i 2 CH 3 CH2000
+ CH 3000
+ H003 + H+
H300000
+ CH3000- + NADH + H+ -~ CH3CH2CH2C00
H3 00000
+ H20 + NADH + H+ E---~ CH3CH20H + HC03 + NAD+
- 84 .1
+ HC03
- 38 .9
CH300000 + NADH + H+
t-
CH3CHOH000
+ NAD+
25 .1
- 6 2-
NH 2
HOOC - CH 2 -
CH 2 -
CH 3
s
CH - COOH
CH - COOH
NH3
CH 2 - COOH
CH 3 - CHOH - COOH
CH 3 - CH 2 - COOH
COOH
H - COOH
CH 3 - COOH
H20
CH 3 - COOH
Figura 3 .17 .
CH 3 - CO -
4 H
Esquema de descomposicin del cido glutmico .

(Weng y Jerfs, 1976)
- 63-
de
sus
propios
compuestos celulares
1967) .
(Wright,
A partir de
los aminocidos valina, leucina e isoleucina se forman isobutirato,

isovaleriato y 2-metilbutirato respectivamente
1977 ;
1977 ;
Prins,
Bryant,
1979) .
Durante
(Mead, 1971 ; Bryant
el metabolismo de los
aminocidos aromticos fenilalanina,
tirosina y tript6fano, algu-
nas especies de CZostrdium producen
cidos
como fenilactico, fenilpropinico,
orgnicos
aromticos
indolactico (Elsden
col .,
1976) . Los productos finales de la degradacin anaerobia de tiros

na
son
p-cresol
excrementos
3-fenilpropinico si
frescos
son almacenados
de
cerdo ;
sin
el
embargo
durante un tiempo,
sustrato
cuando
inicial
son
estos residuos
la tirosina da lugar a fenol
y p-cresol mayoritariamente y pequeas cantidades de fenilpropi6ni

co (Spoelstra, 1978) .
Los glicridos, fosfolpidos y grasas son hidrolizados
por
accin de lipasas,
formndose cidos grasos de cadena larga,
glicerol y galactosa .
Los
cidos
cidos grasos de cadena larga son oxidados hasta
grasos voltiles
de
cadena
corta por
el mecanismo
oxidacin, como se indica en la Figura 3 .18 .

1965) .
Este
mecanismo
por
ser
de
la
(Jeris y McCarty,
termodinmicamente
desfavorable,
necesita de una presin parcial de hidrgeno muy pequea .

Para
el cido oleico
de
la Figura
los
o
3 .19
cidos grasos
linoleico
se
(Stafford,
insaturados
ha propuesto
1980) .
Tambin
como
un
por
ejemplo
esquema como el
se ha propuesto
un
esquema alternativo de produccin de cido esterico previa hidrogenacin,
y que por hidrlisis posterior y 43-oxidacin dar lugar
a la formacin de cido actico, dixido de carbono y metano (Figu

ra 3 .20)(Stafford, 1980) .
El glicerol,
despus de una fosforilaci6n y oxidacin
en dihidroxiacetona fosfato,
de Embden-Meyerhoff-Parnas .
se degrada hasta piruvato por la va

En la Figura 3 .21 . se presenta un es-
quema del metabolismo del glicerol (Vicens, 1984) .
- 64-
R - CH2 - CH2 - COOH
R - CH2 - CH2 - CO - S - CoA
H20
R-CH=CH-CO-S-CoA
R-CHOH-CH2 -CO-S-CoA
W
R-CO-CH2 -CO-S-CoA
R - CO - S - CoA
CH 3 - CO - S - CoA
H20
CH3 - COOH
Figura 3 .18 .
CoA - SH
Esquema de la p -oxidacin de los cidos grasos .
- 65-
CH 3 - (CH2 )
- CH = CH - (CH 2 )
- COOH
CH 3 - (CH2 )
- CHOH - CH 2 - (CH 2 )
- COOH
7
7
CH 3 - (CH2 )
- CO - CH 2 - (CH2 )
- COOH
7
7
2
2
CH 3 - (CH2 )
- COOH
CH 3 - (CH5 ) - CH = CH - COOH
CH 3 - (CH2 ) 5 - CHOH - CH 2 = COOH
CH 3 - (CH2 ) 5 - CO - CH 2 - COOH
Repeticin de la deshidrogenaci6n e hidrlisis

2
CH 3 - CH 2 - COOH
2 CH
- COOH
2
2 CH4 +
v
+
CO 2
H - COOH
CO 2
CH 3 - COOH
+
CH 4
CO 2
8 H
4 H
La reaccin global es la siguiente :

CH 3 (CH2 ) CH=CH(CH 2 ) 000H + 18 H20
7
7
Figura 3 .19 .
8 CH 4 + 10 CO 2 + 38 H
Esquema de la descomposicin del cido oleico .
- 6 6-
CH 3 - CH 2 -
CH 3 - CH 2 -
(CH 2 ) 6 CH = CH -
(CH 2 ) 6 - CH 2 -
(CH 2 ) 6 - CH 2 - CH 2 -
CH 3 - CH 2 -
CH 3 -
CH 2 -
CH3 - CH 2 -
CH 2 - COOH
(CH2 )
= CH - COOH
13 - CH
(CH 2 )
13 -
CH 3 - CH 2 -
(CH 2 ) 6 -
COOH
CHOH - CH 2 - COOH
(CH2 )
13
(CH 2 )
CO - CH 2 -
COOH
13 -
COOH
CH 3 - COOH
CH4
CO2
Repeticin de la deshidrogenacin
y R-oxidacin 7 veces
CH 3 - COOH
7 CH 4
7 CH 3 -
CO 2
CH 4
COOH
7 CO 2
La reaccin global es la siguiente :

CH 3 CH 2 (CH 2 ) 6 CH=CH(CH 2 ) 7 000H +
Figura 3.20 .
16 H 2 0
-=
9 CH 4 +
9 CO 2
+ 30
Esquema de la descomposicin del cido oleico

a travs de la formacin de cido esterico .
- 6 7-
Glicerol
ATP
Glicerolquinasa
ADP
Glicerol 3P
NAD
Glicerol 3 fosfato
deshidrogenasa
NADH2
dhidroxiacetona fosfato
A I
I y
Aldehido
E . M. P .
y
PIRUVATO
Figura 3.21 .
Metabolismo
del
Glicerol .
- 68-
3.4 .2 .
ETAPA ACETOGENICA .
Durante esta etapa intervienen dos grupos de bacterias

capaces de producir acetato, dependiendo del sustrato inicial :
- Bacterias Homoacetognicas .
- Bacterias Acetognicas .
3.4 .2 .1 .
Bacterias Homoacetognicas .
Se caracterizan por la formacin de acetato como nico

metabolito a partir de la fermentacin de los compuestos solubilizados (azcares,
lactato,
etc)
o de la mezcla dixido de carbono
e hidrgeno .
La mayor parte de las especies de bacterias homoacetognicas aisladas a temperaturas mes6filas, son CZostridium (C. ace
ticum,
C.
formicoaceticum),
Acetobacterium (A . zuoodi, A. uierin
gae), Butyribacterium (B . methyTotrophicum) . En ambientes term6filos tambin se han encontrado bacterias homoacetognicas del tipo
Clostridium (C.
thermoaceticum, C. thermoautotrophicum)
(Vicent,
1984) .
El mecanismo de sntesis de acetato a partir de azcares y de la mezcla C02 + H 2 , para bacterias del tipo C. Thermoaceticum, se detalla en las Figuras 3 .22 . y 3 .23 . respectivamente .
3 .4.2.2 .
Bacterias Acetognicas .
Estas bacterias (tambin llamadas "bacterias acetogni

cas productoras de hidrgeno"), transforman los compuestos interme
dios producidos en la primera etapa del proceso, tales como cidos
grasos
(cido propi6nico o de cadena ms larga),
alcoholes, com-
puestos aromticos y otros cidos orgnicos, hasta acetato, dixido
de carbono e
hidrgeno
Bryant, 1979) .
(McCarty,
1971 ;
Ferry y Wolfe,
1976 ;
- 69-
ATP
piruvato
1
piruvato .
acetil CoA
metil Corrinoide
acetato
acetil P
THF "
ADP ~--
10 formil THF
acetato
5-10 meten! THF
X
5-10 metilen THF
XH2
X
t
5 me ti 1 T-
Corrinoide-
Figura 3 .22 .
Sintesis de acetato a partir de glucosa

C. TgER40ACETICUM.
- 70-
Col
XH2
ATP
Formiato
2
THF
ADP + P .
-Metilcorrinoide
C0 2
10-Formil THF
H20
5-10 Metenil THF
t
5-10 Metilen THF
XH2
5-Metl THF
C orrinoide -.
Figura 3 .23 .
Reduccin de CO2 a acetato en

C. TRERMOACETICUM.
x
-Acetato
- 71 -
Aunque
este
grupo est
se
han
formado
aislado pocas especies,
por muchos
probablemente
tipos de microorganismos que
tienen diferentes y especficas fuentes de energa .

En
la
degradacin
de
los
diferentes
intermediarios,
las bacterias acetognicas suelen . estar asociadas con otras especies de microorganismos,
nas .
Ello se
debe a que las reacciones de degradacin presentan

una variacin positiva de energa libre,
generalmente
hace
termodinmicamente
ellas
como por ejemplo las bacterias metange
desfavorables .
se produce hidrgeno,
lo que
las
Sin embargo como en todas
ste puede ser utilizado rpidamente
por bacterias de otras especies (como los metan6genos o los sulfato
en reacciones que tengan una variacin de energa
reductores)
libre negativa .
De
la asociacin
de
los
dos
tipos de bacterias
resulta una variacin negativa de energa libre,
lo que facilita
la degradacin de los diferentes compuestos intermedios y el creci

miento
de las bacterias acetognicas con estos sustratos . En las
Tablas 3 .4 y 3 .5 se detallan las reacciones de degradacin de algu

nos
o
no
compuestos intermedios
(Tabla 3 .5)
en
el
caso de que exista
(Tabla 3 .4)
asociacin con otras especies . En la Tabla 3 .6
se presentan algunas bacterias actognicas productoras de hidrge

no y los organismos asociados a ellas .
En la formacin de metano a partir de etanol, se crea
que intervena nicamente una especie llamada MethanobacilLus OmeZianskii capaz de oxidar el etanol a acetato y reducir el dixido
de carbono hasta metano, segn la ecuacin :
2 CH3CH20H
HC0 3
~-----
2 CH3000
CH4
H20
H+
A G = - 116 .4 kJ
Sin embargo Bryant y col .,
(1967) demostr que la fer-
mentacin se realiza por la asociacin sintrfica de dos especies

bacterianas . Un organismos acetognico llamado "S" oxidaba el etanol hasta acetato, y produca hidrgeno, segn la ecuacin :
- 72-
TABLA 3.4. REACCIONES DE DEGRADACION DE LAS BACTERIAS ACETOGENICAS

CON ASOCIACION A OTRAS ESPECIES .
REACCION
4 CH 3CH 2C00
+ 3 H20 - 4 CH 3C00
2 CH 3CH 2CH 2000
+ 3 CH 4 + H+
+ HC03 + H20 - 4 CH 3 000
102 .4
+ CH 4 + H+
- 39 .4
2
2 CH 3CH 2CH 2CH 2000
+ HCO 3 + H20 -
CH 3CH 2 000
+ 2 CH 3000
+ CH 4 + H+
2 CH 3 (CH2 ) 14 C00
+ 7 HC0 3 + 7 H20
16 CH 3 000
39 .4
+ 7 CH 4 + 7H+
- 246 .2
2 CH 3CHOHC00
+ H20 -. 2 CH 3000
2 CH 3CH 20H + HC03 -~ 2 CH 3000

4 C 7H6 02 + 19 H2 0 - 12 CH 3C00
+ HC03 + CH 4 + H+
+ CH 4 + H20 + H+
143 .6
116 .4
+ 3 CH4 + HC03 + 9 H+
- 190 .8
- 7 3-
TABLA 3 .5 . REACCIONES DE DEGRADACION DE LAS BACTERIAS ACETOGENICAS

SIN ASOCIACION CON OTRAS ESPECIES .
A G-
REACCION
(kJ)
CH 3CH 2000 + 3 H20

+
CH 3 CH 2CH 2000
+
+ H20
CH 3CH 2 CH 2CH 2000
- CH 3000
+ H+ + 3 H2
' 2 CH 3 000
76 .1
+ H+ + 2 H2
+ H20 ---o CH 3CH 2000
+ CH 3C00
48 .1
+ H+ + 2 H2
+ 48 .1
CH3(CH2)14C00
+ 14 H20 -i 8 CH 3000
+ 7 H+ + 14 H2
+ 351 .5
CH 3 CHOH000 + 2 H2 0
CH
-
3 C00
CH 3CH 20H + H2 0 - CH 3 000

+
+ 7 H2 0 ---~ 3 CH 3000
+
C7H602
+ HC03 + H+ + 2 H2
+ H + + 2 H2
+ HCO3 + 3 H2
4 .2
9 .6 -
54 .0
- 74-
TABLA 3.6, BACTERIAS ACETOGENICAS PRODUCTORAS DE HIDROGENO Y

ORGANISMOS ASOCIADOS A ELLOS .
ORGANISMO ACETOGENICO
PRODUCTOR DE HIDROGENO
SUSTRATO
BACTERIA QUE UTILIZA

EL HIDROGENO
Organismo
etanol
Methanobacterium bryantii
piruvato
M . smithii
etanol
M . bryantii
lactato
M . bryantii
lactato
M . barkeri
Thermoanaerobium brockii
etanol
M . thermoautotrophicum
Syntrophomonas wolfei
butirato
M . hungatei
valerianato
M . hungatei
propionato
Desulfovibrio + 5042
propionato
Desulfovibrio + M, hungatei
Desulfovibrio desulfuricans, vulgaris
Syntrophobacter wolinii
- 7 5-
CH3CH20H
H20
s----
CH3C00
H+
2 H2
AG=+ 9 .6M
El otro organismos metangeno Methanobacterium MOH

puede usar
el
etanol,
pero
emplea
no
el hidrgeno para reducir
el dixido de carbono a metano, segn la ecuacin :

4 H2
HC0 3
H+
~---
CH4
3 H2O
A G = - 135 .6 kJ
De la asociacin de las dos especies se obtiene :

2 CH3CH20H + HC0 3
2
CH 3000
CH4
H2O
H+
A G = - 116 .4 kJ
El hidrgeno inhibe el crecimiento del organismos "S" .
Por tanto para que
se pueda realizar la oxidacin del etanol es
preciso que disminuya la presin parcial de hidrgeno al eliminar

se ste por la accin del segundo microorganismo,
el crecimiento
de
"S",
la vez
ya que permite
que el cambio de energa libre
resulta termodinmicamente favorable
(Bryant y col ., 1969 ; Reddy,
1972 ; Wolin, 1974) .

Otras bacterias acetognicas, del gnero DesuZfovibrio
son capaces de oxidar el lactato en ausencia de sulfatos .
Cuando
hay presentes otras especies que puedan utilizar el hidrgeno pro

ducido,
que
se
observa un
favorece
cambio en el equilibrio de las reacciones
la produccin de hidrgeno y el crecimiento de las
bacterias acetognicas (Bryant, 1977) .

Cuando Desulfovibrio desuLfuricans crece
de Methanosarcina barkeri que
formacin
de
metano,
metano y dixido de
el
lactato
carbono
ecuacin :
emplea acetato
se
degrada
en presencia
e hidrgeno para la
completamente
(McInerney y Bryant,
1978)
hasta
segn la
- 7 6-
2 CH3CHOHC00
3 H20
' 3 CH4
HC03
H+
AG=-205 .9 kJ
En cambio cuando hay presencia de sulfatos, el lactato
se
degrada hasta acetato y dixido de carbono,
y los electrones
liberados se emplean en la reduccin del sulfato a sulfuro .

En el caso de compuestos aromticos (benzoato, fenol,
etc)
existe
una asociacin de microorganismos
similar a
la que
existe en el caso del etanol . Muchas de las bacterias que intervie

nen en estos procesos no han sido aisladas todava (Fina y Fiskin,
1960 ;
Nottingham y Hungate,
1969 ;
Ferry y Wolfe,
1976 ;
Shlomi y
col ., 1978 ; Healy y Young, 1979) .

i
Por tanto, se puede considerar que el acetato se puede
sintetizar por tres caminos diferentes :
A partir de la materia orgnica compleja en la fase hidrolti
ca y fermentativa .
De
los compuestos solubilizados en la primera etapa,
accin de las bacterias acetognicas (acetogenesis) .

A partir de la mezcla CO2/H2 (homoacetognesis) .
por la
- 77-
3.4.3.
ETAPA METANOGENA .
Las bacterias metangenas constituyen un grupo indepen
diente
formado
anaerbicamente
por
como acetato,
diferentes
los productos
especies,
capaces
finales de
de
transformar
las etapas
anteriores,
dixido de carbono, hidrgeno, formiato o metanol,
hasta la formacin de metano .

Son organismos estrictamente anaerobios que necesitan
un potencial
redox
inferior
a -
300 mV .
ya que
concentraciones
de oxgeno disuelto del orden de 0 .01 mg/1 inhiben su crecimiento

(Wolfe, 1971 ; Bryant, 1974) . Entre los gneros de bacterias metan
genas ms comunes se pueden citar : Methanococcus, Methanobacterum
Methanosarcna,
Methanosprillum,
Methanobacillus, Methanobrevi-
1977) .
bacter, etc (Zeikus,

Segn sus
requisitos
nutritivos,
los metangenos son
quimiolitohetertrofos . El amonaco es la fuente de nitrgeno preferida, no empleando aminocidos o pptidos . Como fuente de azufre
algunas especies utilizan cistena .
El mecanismo de formacin de metano supone la interven
cin de algunos coenzimas que no se presentan en otros organismos,
y
la
formacin
de
compuestos
intermedios,
algunos
de naturaleza
desconocida hasta hace poco tiempo .

En
1951
Barker propuso un esquema de degradacin del
dixido de carbono, acetato y metanol hasta la formacin de metano

(Figura
3 .24),
en
donde aparecan unos
intermediarios
ligados a
unos transportadores X de naturaleza desconocida .

Como las bacterias metanognicas no asimilan el dixido de carbono a travs del ciclo de Calvin,
de
transporte
ni poseen una cadena
de electrones que contenga citocromos,
como ocurre
en otros anaerobios estrictos como las bacterias sulfato-reductoras, Barker propuso un esquema cclico (Figura 3 .25) para la reduc
cin del dixido de carbono a metano .
x -
Col
HX
COOH
2H
CHO
H20
2H
2H
CH3
COOH
COZ
CH 3
H20
2H
CH 3 OH
Figura 3.24 .
HX
H 0
2
Esquema de formacin del metano segn Barker .
CH4
2H--y'ATP
MG2*
HS
CoM
En
CH3 -S-CoM
\I
XCOOH
2H
H2 0
2H
HOCH2-S-CoM
Figura 3 .25 .
XCH0
H20
Esquema cclico de formacin de metano

segn Barker .
- 80-
Los compuestos intermedios en el esquema de la metanognesis son los siguientes :

- Coenzima M
Aislado
por
McBride y Wolfe en
1971 .
El
coenzima
o cido 2-mercapto-etano-sulfnico (HS-CH 2-CH 2-S0 3 H2 ) est asociado
a reacciones de transferencia del grupo metilo .
Est presente
en todas las bacterias metangenas (excepto en Methanobrevibacter

rumiantum), y su
forma metilada (CH 3S-CoM)
es el nico sustrato
que cataliza el enzima metil-reductasa en la reduccin de la parte

de CoM que da lugar al metano . La reaccin que tiene lugar es la
siguiente :
metil-CoM-reductasa
+2
ATP, Mg , , H2
CH3-S-CoM
CH4
HS-CoM
El sistema enzimtico de metil-reductasa se considera

formado
por
tres
componentes :
estable con oxgeno,
una protena
sensible al
calor y
una protena de elevado peso molecular y con
actividad de hidrogenasa, y un factor B que es un cofactor de peso

molecular
aproximado a
1000,
que no ha sido encontrado en otros
enzimas .
- F420
Aislado
por
Cheeseman
col . (1972) .
Es
fluorescente
en estado oxidado y presenta un pico de absorcin a 420 nm . Est

presente en muchas bacterias metangenas,
y su funcin est rela-
cionada con la transferencia de electrones :

- como aceptor de electrones procedentes del hidrgeno y formiato
(Figura 3 .26) .
- como dador de electrones en las reacciones de incorporacin del
dixido de carbono .
-
como
dador directo de
electrones a
la metanognesis (Figura 3 .27) .
la metil-CoM-reductasa
en
81 -
F42O
oxidado
NADPH + H+
NADP
HCOOH
NADPH + H+
NADP
HCOOH
C02
2 H+
F420
Figura 3.26 .
reducido
Reacciones que necesitan del coenzima
F420
ADPH'
oxidad`
F420
(S CON) 2
Hc:
420
Figura 3 .27 .
reducid
F420 :
1,1%
NADH /
-****~ 2 HS CoM
dador de electrones a la metil-CoM-reductasa .
- 82-
- F 430 - F342
Se encontraron en Methanobrevibacter
termoautotrophi-
cum por Gunsalus y Wolfe (1978) . El F430 corresponde probablemente

al
grupo
prosttico
no
fluorescente
de
la
metil-CoM-reductasa .
que presenta
Es
un
compuesto
un pico de absorcin a 430 nm .
Del
cofactor F342 no se conoce la estructura . El papel que desempean

ambos grupos cromforos es todava desconocido .
- Factor CDR (Carbon Dioxide Reduction Factor)
Es
un
compuesto
estable
al
calor que
en la reduccin del dixido de carbono a metano,
est presente
e interviene en
las reacciones que provocan los intermediarios (X-C) ms oxidados

que el formaldehido .
el
Se localiza en la misma fraccin celular que
F430*
- Factor YFC
Es
el
carboxi-7-8-dihidrometanoptirina .
Interviene
como intermediario en la reduccin del dixido de carbono a metano

(Voegels y col . 1982) . Todava no se sabe si es idntico al factor
CDR o se trata de otro compuesto intermediario .
- Coenzima FA
Ha sido aislado por Keltjens y Voegels
dra ser el aceptor de la unidad C 1 .
(1981), y po-
Su estructura qumica no es
conocida pero parece diferente a la del coenzima M .

La metanognesis a partir del acetato o de la mezcla
C0 2/H2 resulta,
se
energtcamente,
muy
diferente .
En
la Tabla 3 .7
presentan las principales reacciones de la metanognesis y su
variacin energtica .
- 83 -
A la vista de la Tabla 3 .7,
la reaccin de metanogne-
sis a partir de C02/H2 es aproximadamente cuatro veces ms energtica que a partir de acetato .
La competencia entre los metangenos y los sulfato-reductores por el acetato y/o hidrgeno es un claro ejemplo de las
interacciones
de
la coexistencia entre poblaciones bacterianas
mixtas (Figura 3 .28) .
- 84-
TABLA 3.7 .
REACCIONES DE LA METANOGENESIS .
,&G
REACCION
4 H2
C0 2
(kJ )
->
4 H000
+ 2 H+ -~
H000
3 H2
4 CO
+ 2 H20
4 CH 30H
CH 3 0H
---
+
H2
2 H20
CH4
H+ -
----1
CH4
3 CH4
>
CH 4
CH 4
CO 2
C0 2
2 H20
2 HC03
2 H20
H20
2 (CH3 ) 2NH + 2 H20 + 2 H+ ->

4 (CH3 ) 3N + 6 H20 + 4 H+
9
2 CH 3CH 2-N(CH3 ) 2 + 2 H20 -;
CH 4 + HCO3
C0 2
CH4
4 CH 3NH 2 + 2 H20 + 4 H+ -~
CH 3C00 + H20 -~
- 139 .2
126 .8
- 134 .3
185 .1
- 102 .5
- 121 .1
3 CH 4 + C0 2 + 4 NH4
3 CH4 + C0 2 + 2 NH4
CH4 + 3 C0 2 + 4 NH4
- 101 .6
-
86 .3
80 .2
3 CH4 + C0 2 + 2 CH 3CH 2NH 2 -70 .0
28 .2
- 8 5-
1)
PRESENCIA DE SULFATOS : EXCLUSION
ACETATO
LACTATO
H
SR
SR
ACETATO
MG
CH4
2) AUSENCIA DE SULFATOS : SINTROFIA
SR
ACETATO
i
----------
PRESENCIA DE SULFATOS : COEXISTENCIA
LACTATO
SR t
SOQ
SR
Sulfato reductor
Figura 3 .28 .
METILAMINAS o
METANOL
ACETATO
t
CH4
MG
Metangeno
Interacciones metangenos/sulfato reductores .
ACETATO
C02
3)
- 86-
3 .4 .4 .
PAPEL REGULADOR DEL HIDROGENO .
La concentracin de hidrgeno juega un papel regulador

muy importante en el proceso de la fermentacin de la materia org
nica hasta la formacin de metano .
La regulacin afecta en dos pasos importantes del proceso : etapa fermentativa y etapa acet6gena .
3.4 .4 .1 .
Etapa fermentativa .
La concentracin de hidrgeno influye en la formacin

de productos finales,
debido a la variacin de energa libre que
ocurre en la produccin de hidrgeno a partir de NADH (forma redu

cida
del
dinucle6tido
de
nicotinamda y
adenna)
(Wolin,
1974 ;
Bryant 1979) :
NADH
NAD +
+
45G
H2
0
= + 18 kJ
Para que se pueda realizar la degradacin de la materia orgnica, el NADH debe ser previamente reoxidado a NAD + . Debido a que la reaccin es termodinamicamente desfavorable
slo
se producir un cambio en
el equilibrio,
(G > 0),
favorecindose la
formacin de hidrgeno cuando su presin parcial sea baja, es decir cuando ste sea utilizado por otros organismos como los metan6
genos ;
asimismo en estas condiciones,
el flujo de los electrones
producidos en la glucolisis se orienta hacia la reduccin de los

protones resultantes
presin parcial
a acetato,
de
en la formacin
hidrgeno
de hidrgeno .
es pequea,
Adems si la
el piruvato se degrada
dixido de carbono e hidrgeno y la produccin de ATP
a partir del acetil-fosfato intermedio .
- 8 7-
Cuando
tiempos
la presin
parcial
de
hidrgeno aumenta
(por
de retencin muy cortos o por sobrecargas del digestor),
el flujo de electrones cambia, favorecindose la formacin de pro

ductos
reducidos
butirato,
lactato,
Por
en
buenas
partir
del
etanol,
cidos
tanto
un
acetato,
condiciones
dixido de
piruvato,
digestor
deber
grasos
que
se
tales como
propionato,
de
larga,
cadena
encuentre
etc .
funcionando
presentar una mayor produccin
carbono e
hidrgeno,
de
y una pequea cantidad
de propionato 6 butirato, y practicamente nada de etanol o lactato

indicando que
las
bacterias metanognicas
estn presentes y son
suficientes para eliminar el hidrgeno producido .

3 .4 .4 .2.
Etapa acetognica .
Como ya se ha comentado anteriormente,
las bacterias
acetognicas productoras de hidrgeno deben estar asociadas a espe

cies
que
consuman hidrgeno
(metangenos y sulfato reductores),
ya que las variaciones de energa libre son positivas en las reacciones de formacin de acetato a partir de otros cidos de cadena
ms larga .
Las variaciones de energa libre (,G ) en funcin de
0
la presin parcial de hidrgeno (pH 2 ) se representan en la Figura
3 .29 . Para que estas reacciones sean termodinmicamente favorables
(o G<0) deben darse presiones de hidrgeno muy bajas . De esta forma

cuando
la
presin es
inferior a 0 .15 atmsferas,
la degradacin
de etanol es energticamente favorable . La degradacin de butirato

y propionato necesita de una
presin inferior a 2 .10-3 y 9 .10 -
atmsferas respectivamente para que G G sea negativo .

En
1963 ; McCarty,
digestor,
atm .),
el
caso del propionato se ha comprobado (McCarty,
1964) que es el primer cido que se acumula en un
debido
a la baja presin parcial de hidrgeno
(9 .10-5
muy inferior a la necesaria para la degradacin del etanol
o butirato .
- 8 8-
El
papel regulador del hidrgeno afecta no slo a la
formacin y proporcin de los productos finales de
las bacterias
fermentativas, sino que influye en la degradacin de estos compues

tos por parte de las bacterias acetognicas .
but.
prop .
etano(
E
-2
CH 4
N -
-8
80
Figura 3 .29
QG
40
1
pH
7,0
-40
Y
25c
-80
(ki )
-120
Influencia de la presin parcial de hidrgeno sobre

la variacin de energa libre en la degradacin del
etanol, propionato, butirato y la formacin de meta
no por reduccin .
_gg_
Como
resumen
de
todo
lo
expuesto
anteriormente,
puede afirmar a la vista de la informacin bibliogrfica,
se
que el
proceso de digestin anaerobia transcurre a travs de las siguientes etapas :

a) Una
los
primera
etapa
procesos
de
slido digerible,
hidrolitica
solubilizacin
fermentativa
o
dispersin
incluye
que
del
sustrato
los procesos de hidrlisis de las molcu
las ms complejas en molculas ms simples,
y los procesos
de fermentacin de estos compuestos, con formacin de cidos

(actico, propinico,
orgnicos
butrico,
valrico,
lctico
etc), compuestos neutros (etanol, metanol), amonaco, hidrgeno y dixido de carbono .

b) Una etapa acetognica que conduce a la formacin de acetato,
dixido de carbono e hidrgeno .
etapa
c) Una
metanognica
con
formacin de
metano y dixido
de carbono .
Cada
una de estas etapas se desarrolla por la accin
de un grupo especfico de bacterias .

En
proceso
de
la Figura
digestin
3 .30 se presenta un esquema global
anaerobia,
consideradas anteriormente .
que
comprende
todas las
del
etapas
- 90-
ORGNICA
MATERIA
+ Ac
COMPUESTOS
Otros compuestos
CO 2
INTERMEDIOS SOLUBILIZADOS
CIDOS GRASOS
r - - - - - - - - - - i Compuestos intermedios 1
Comp . intermedios
1
L
- - cidos grasos - - J
Ac
Bacterias acetognicas
Bacterias
Homoacetognicas
productoras de hidrgeno
2
CO 2
ACETATO
CO2
Bacterias Homoacetognicas
Figura 3 .30 .
Esquema global del proceso de digestin anaerobia .
3 .5 .
FACTORES QUE INFLUYEN EN EL PROCESO DE DIGESTION ANAEROBIA .
3 .5.1 .
FACTORES AMBIENTALES .
3 .5 .1 .1 .
Temperatura.
La temperatura afecta de forma directa a la velocidad

de
(m
descomposicin
de los
residuos y al
rendimiento del proceso
de biogs/kg de materia orgnica alimentada) .

En funcin de la temperatura se pueden establecer tres
rangos
de
operacin
(Van
Velsen,
1981 ;
Kopiske,
1982 ;
Stevens,
1982 ; Wellinger, 1982 ; Lettinga y col ., 1983) :

A) Psicrfilo : inferior a 25-C .
La produccin de biogs a temperaturas bajas se puede
considerar independiente
y
25C,
la
produccin
de la temperatura ;
aumenta
linealmente
sin embargo entre 15

con
la
temperatura .
A bajas temperaturas el proceso de aclimatacin de los microorganismos es lento .

La digestin anaerobia en el rango psicrfilo se aconseja en ocasiones para el tratamiento de algunos residuos ganaderos
incluso
vertidos
industriales
o urbanos,
siempre
que
las
condiciones ambientales no sean extremas .

B) Mesfilo : de 25 a 45-C .
En
este
intervalo
ra de los digestores .
de
temperaturas
trabajan la mayo-
El ptimo de produccin se establece segn
autores,
entre
35-40-C
35-42-C
(Pfeffer,
1974 ;
Pfeffer,
1980),
dependiendo del tipo de residuo a tratar,
Zeikus,
1977 ;
aunque
en ocasiones puede situarse por debajo de 35-C (Golueke,1958 ; Mal

na 1962, 1964 ; Pfeffer,
1973) .
- 92-
Cuando se aumenta la temperatura de 25 a 40-C, la produccin de biogs aumenta un 1% por grado .
El balance energtico
ptimo se sita entre 25 y 35-C (Hawkes, 1981) .
1/19
C) Term6filo : superior a 45C .

y
La digestin anaerobia a temperaturas elevadas presenta ciertas ventajas como son la eliminacin de grmenes patgenos,
mayor rapidez
del
proceso,
disminucin
del
tiempo
de retencin,
reduccin en las dimensiones de la instalacin y un mayor rendmiento .

Para
alrededor
de 60-C
este
intervalo,
(Pfeffer,
1973,
la temperatura ptima se
1974) .
sita
Aunque la produccin de
gas se incrementa al pasar de 50-C a 60-C,
el balance energtico
es ms desfavorable (Varel y col ., 1980) .

En
residuos
de
este rango de temperaturas se tratan generalmente
industrias agroalimentarias
que
se
vierten a altas
temperaturas .
Se pueden distinguir dos tipos de bacterias diferentes :
bacterias termotolerantes,
y
las
bacterias
que pueden crecer a 50-60C y 30-35C,
termfilas estrictas
que
slo crecen por encima
de 40-C, presentando un ptimo alrededor de 50-C .

La
estabilidad de
la temperatura es fundamental para
el buen funcionamiento de un digestor en el rango termfilo .

mrgenes
de
fluctuacin son ms
que en la mes6fila,
estrechos
en
la
zona
Los
term6fila
lo que exige de un control mayor en el primer
caso (Buhr y Andrews, 1977) .

A pesar de las posibles ventajas de este proceso term6
filo, en la prctica no ha tenido gran aceptacin, debido probable
mente a las siguientes razones :
CIENc~
~~GQ
- 93 -
- Las
bacterias term6filas son muy sensibles a cual-
quier cambio en las condiciones del proceso .

- El
perodo
de aclimatacin
de
las bacterias en el
rango term6filo es relativamente largo .

- El rendimiento energtico neto del proceso es pequeo, debido a prdidas calorficas en el mantenimiento del digestor
a temperaturas elevadas .
- El poder fertilizante de los lodos digeridos es ms
pequeo .
3 .5 :1 .2.
pH
El pH del medio es funcin de la alcalinidad bicarbona

tada, de la presin parcial del dixido de carbono y de la concentracin de los cidos voltiles . Las bacterias acetgenas y metan
genas son muy sensibles al pH, por lo que habitualmente debe mante
nerse entre 6 .6 y 7 .6, con un rango ptimo entre 6 .8 y 7 .2 (McCarty, 1964) .
El valor del pH determina la produccin total de biogs
su composicin,
del
medio
inhibe
la
ya que
por
actividad
de
para valores de pH comprendidos

afecta
tambin a las
bacterias
debajo de pH = 6 .2,
la acidez
las bacterias metanognicas, y

entre 4 .5 y
fermentativas .
5 .0,
la
inhibicin
Efectos similares
se detectan para valores de pH superiores a 8 .0-8 .5 (McCarty, 1964) .

La naturaleza y el pH de los residuos a tratar determi
na el pH del medio . Algunos tienen una fuerte capacidad reguladora
que es suficiente para mantener el pH dentro del rango favorable ;
en los casos en que esto no sucede se hace necesario aadir cidos
o bases .
- 94 -
En un proceso discontinuo o por cargas el pH experimen

ta al principio un descenso hasta un valor mnimo comprendido entre
4 .5 y
6 .0 segn
continuacin
un
el
tipo de
alimento
utilizado,
ascenso hasta los valores
iniciando a
estables en donde se
sita el ptimo (McCarty, 1964) . A partir de este momento se puede

iniciar una alimentacin continua o semicontinua por cargas peridicas
del
digestor,
valor mximo que
ir
incrementndola gradualmente hasta un
no provoque
un descenso
del pH por debajo del
intervalo de rgimen ya citado .

3.5 .1 .3 .
Alcalinidad .
La alcalinidad es una medida del contenido de carbonatos,

sio
bicarbonatos e hidrxidos de calcio, magnesio, sodio y potafundamentalmente ;
se
expresa
en mg CaC0 3/1,
y representa la
capacidad tampn del contenido del digestor .

Un digestor
(a
pH 6 .0),
con una alcalinidad superior a 1000 mg/1
presenta una
buena capacidad
de respuesta
frente
rpidos aumentos en el contenido de cidos voltiles (Kotze y col .

1969) . McCarty
(1964)
establece que para un valor de la alcalini-
dad comprendido entre 2500 y 5000 mg CaC03/1 se obtiene un margen

de operacin seguro en el tratamiento anaerobio de residuos .
3 .5 .1 .4 .
Acidos grasos voltiles .
El contenido en cidos grasos voltiles en el interior

de un digestor,
del
es uno de los parmetros ms tiles en el control
estado metablico del proceso .
Teniendo en cuenta que estos
cidos juegan un importante papel como intermediarios en la formacin del metano, la acumulacin de alguno de ellos indica la modificacin de las condiciones metablicas en el digestor ; por tanto
cualquier
inhibicin
de
las
provocar
un
de
la concentracin
aumento
un descenso acusado del pH .
etapas
finales
de
la metanognesis
de cidos voltiles y
- 9 5-
El
que
lmite
el proceso sea
de concentracin
estable
de
cidos
voltiles para
vara segn los datos encontrados en
la bibliografa . Puede variar entre los 200 mg/1 (referido a cido

actico equivalente)
inhiben
las
los
2000 mg/l, concentracin a la que se
bacterias metanognicas pero no as las acidognicas
(McCarty y McKinney,
1961 ;
Kotze y col .
1969 ;
Kugelman y
Chin,
1971 ; Hawkes y col . 1976) . No obstante este intervalo puede variar

dependiendo
del tipo
de
residuo
a digerir,
pues
se han
llegado
a encontrar concentraciones superiores a los 5000 mg/1 en digestores que funcionan normalmente cuando se alimenta . estircol de gallina .
3 .5 .1 .5 .
Potencial redox .
La medida del potencial redox de un sistema anaerobio

es de considerable importancia cualitativa en el control del buen
funcionamiento del proceso por cuanto es una medida del grado de
anaerobiosis
del
cin entre el
(Dirasian,
medio .
potencial
Diversos autores han observado una relaredox y el rendimiento
de la
digestin
1963 ; Converse y col ., 1971 ; Ghosh, 1981) .

Para
las
bacterias
metanognicas
el potencial
redox
ptimo vara aproximadamente entre -300 y -330 mV . Para mantenerlo

en este intervalo es aconsejable que el digestor no reciba sustan
cias oxidantes y evitar la entrada de aire en la cmara de digestin .
3.5 .1 .6.
Nutrientes .
Generalmente las bacterias que intervienen en el proce

so de fermentacin anaerobia tienen requerimientos nutritivos simples
para
nitrgeno,
cidos
su desarrollo .
fsforo
grasos,
Los principales nutrientes son carbono,
pequeas
aminocidos
cantidades
(que
pueden
de
azufre,
ser aportados por otras
bacterias) y una serie de elementos minerales como K,

y Fe
en muy bajas concentraciones
1971 ; Bryant,
1974) .
vitaminas,
(McCarty,
1964 ;
Na, Ca, Mg
Bryant y col .
- 96-
Cuando hay poco nitrgeno disponible en el medio, las

bacterias
utilizar
no son capaces de producir los enzimas necesarios para

el carbono .
Si
hay
exceso de nitrgeno, entonces puede
existir una inhibicin del crecimiento de las bacterias .

Se
250/7/1,
acepta una
relacin
ptima
de
C/N/P del orden de
aunque pueda variar dependiendo del tipo de residuo (Vi-
cent, 1984) .
Los residuos animales y lodos de aguas residuales urba
nas contienen normalmente todos los nutrientes necesarios en canti
dades
adecuadas .
deficitarias
amonaco,
en
Sin
embargo
nutrientes,
las
basuras municipales
suelen ser
pudiendo ser necesaria la adicin de
fosfatos o sulfuros cuando se pretende fermentarlas sin
incorporar materiales de otros orgenes (Pfeffer y Liebman, 1976) .
TABLA 3 .8 .
RELACION C/N PARA DIVERSOS SUSTRATOS .
MATERIAL
RELACION C/N
Serrn
200-500/1
Paja de trigo
150-200/1
Bagazo
Algas
Abono de gallinas
Abono de caballo
Suero de leche
150/1
80/1
8-36/1
33/1
30-40/1
Abono de vaca
18/1
Forraje de Alfalfa
18/1
Verduras no leguminosas
11-19/1
Lodos de aguas residuales
13/1
Hierba cortada
12/1
Sangre
3-4/1
- 97-
3.5 .1 .7 .
Inhibidores .
Existen determinadas sustancias orgnicas e inorgnicas
que
bajas .
pueden
algunas
otras
txicas
incluso
en
concentraciones
muy
Para las sustancias inorgnicas el nivel txico mnimo va
ra segn que
que
resultar
acten solos
combinaciones
presentan
o combinados con otros compuestos ya

tienen efectos sinrgicos mientras que
efectos
antagnicos
Mccarty, 1965 ; Kugelman y Chin,
(Mccarty,
1964 ;
Kugelman y
1971) .
- Oxgeno .
Por tratarse de un proceso en el que intervienen micro
organismos estrictamente anaerobios,
el
oxgeno resulta inhibidor
a concentraciones muy bajas, del orden de 1 4g/m1 (Edwards y McBri

de,
1975) .
- pH .
Cuando el pH del medio alcanza valores fuera del rango
ptimo
de operacin,
puede inhibir
el
proceso metablico de las
bacterias metanognicas y provocar un descenso del pH en un digestor . Las posibles causas pueden ser :
- caudal de alimentacin demasiado alto .
- fluctuacin amplia de la temperatura .
- formacin de espumas .
- presencia de sustancias txicas .
- excesiva produccin de cidos voltiles .
- Amonaco .
La
el pH del
amonaco .
dos
de
toxicidad
medio .
del
A pH bsicos
amonaco
los
aparece
influenciada
por
iones amonio se liberan como
El problema de la toxicidad de ste se da en los pero
aclimatacin
en
digestores
que
tratan
y porcinos principalmente (Flors y col ., 1980) .
residuos avcolas
- 98-
McCarty
seala que
para concentraciones de nitrgeno
amoniacal comprendidas entre 1 .5 y 3 .0 g/l,

a 7 .4,
y con un pH superior
el amonaco puede ser inhibidor . No obstante se han encon
trado referencias de trabajos de otros investigadores en los que

la
fermentacin
de
residuos
estable para concentraciones

1975 ;
Converse y col .,
ganaderos
se
superiores
desarrollaba
3 .0 g/1
de forma
(Lapp y col . ,
1977 ; Fischer y col ., 1979) . La conclusin
a la que llegan estos autores es que la inhibicin es progresiva

para concentraciones de nitrgeno amoniacal superiores a 2 .0 g/l,
aunque la toxicidad (es decir la ausencia de produccin de metano)
no aparece hasta concentraciones de 7 .0 g/1 .
- Cationes de metales alcalinos y alcalinotrreos .
Cuando estn presentes en concentraciones bajas favore
cen el desarrollo de los microorganismos . Sin embargo para concentraciones
elevadas
presentan un efecto inhibidor . Parece ser que

+2
+2 .
la inhibicin aumenta en el sentido Na + ---0 K+ --3 Ca
--.- Mg
En la Tabla 3 .9 (Pars, 1983) se presentan rangos de concentraciones de estos cationes que inhiben la digestin anaerobia .
TABLA 3 .9 .
CONCENTRACION DE CATIONES DE METALES ALCALINOS Y

ALCALINOTERREOS QUE INHIBEN LA DIGESTION ANAEROBIA .
INHIBICION
MODERADA
(mg/1)
FUERTE
INHIBICION
(mg/1)
SODIO
3500 - 5500
8000
POTASIO
2500 - 4500
12000
CALCIO
2500 - 4500
8000
MAGNESIO
1000 - 1500
3000
-99_
- Cationes de metales pesados .

La
Zn,
en
Cd,
Ni,
incorporacin
Cr, Fe,
de cationes de metales pesados :
Cu,
etc presenta generalmente efectos inhibidores
los microorganismos .
La informacin
encontrada
sobre niveles
de toxicidad es muy controvertida (McCarty, 1964 ; Kugelman y Chin,

1971) .
Mosey y Hugues (1975) propusieron un orden decreciente
de toxicidad :
Zn
=
Para
Cu
Cd
>
disminuir
Cr (VI)
la
toxicidad
Cr (III)
de
los
>
Fe
metales
pesados,
y considerando la baja solubilidad de los sulfuros de estos metales,
se
puede aadir el in S-2 para precipitar Fe, Zn,
Cd y Cu ;
sin embargo el Cr no forma sal
Ni,
Pb,
insoluble (Mosey y col .,
1971 ; Pfeffer, 1979) .

- Sulfuro de hidrgeno .
El sulfuro de hidrgeno puede resultar txico en concentraciones
comprendidas
entre 70 y
200 mg/1
(Demeyer y col .,
1981) . No obstante algunos organismos pueden tolerar concentracio

nes superiores a 200 mg/1 despus de un perodo de aclimatacin,
sin presentar efectos inhibidores importantes (Mosey, 1976) .
- Otros compuestos .
Diversos compuestos orgnicos en pequeas concentracio
nes como alcoholes, disolventes, antibiticos, fenoles, compuestos
clorados
grasos
de
(CC1 4 ,
CHC1 3 ),
cadena larga
detergentes,
pesticidas y algunos cidos
(oleico, palmtico,
esterico) en grandes
concentraciones, pueden inhibir la actividad de las bacterias meta

ngenas .
- 100 -
3.5.2 .
FACTORES OPERACIONALES .
3 .5 .2 .1 .
Agitacin .
La agitacin de un digestor mejora el proceso ya que

se consigue una mezcla homognea y se facilita un contacto contnuo entre los microorganismos y el sustrato, con un mejor aprove
chamiento de ste al estar distribudo uniformemente y no aparecer
gradientes
de
concentracin
temperatura .
Adems
la agitacin
evita la formacin de espumas en la superficie .

Los tipos de agitacin aplicada en los digestores pueden ser mecnica o neumtica por recirculacin del gas o lquido
(ste ltimo sistema ofrece ms ventajas que el primero) .
La
agitacin
mecnica
consiste
en
la
aplicacin
de
un dispositivo de paletas o hlice dentro del digestor .

La agitacin neumtica por recirculacin del gas consiste en inyectar de nuevo parte del gas producido, por la parte
inferior
del
digestor con
lo
que
se
consigue
la
creacin de un
flujo turbulento en el interior ; ste mtodo proporciona una mayor

produccin
orgnica .
de
La
gas y
una ms rpida estabilizacin de la materia
agitacin
neumtica
por
recirculacin
de
parte de
la mezcla lquida contenida en el digestor por medio de una bomba,

se
aprovecha
en
ocasiones
para calentar
el
digestor utilizando
un intercambiador de calor externo .

La velocidad de agitacin ha resultado ser un factor
que
influye
velocidades
en
la
produccin de gas .
Se ha comprobado que altas
resultan ser perjudiciales
ya
que pueden romper los
agregados bacterianos entre las bacterias productoras de hidrgeno

y
las que
lo
consumen,
y los flculos
formados .
En un digestor
de lodos de aguas residuales (Stafford, 1982), velocidades de agitacincomprendidas entre 140 y 1000 rpm no afectaron sensiblemen-
te
Sin embargo
a la produccin de gas .
cuando
la velocidad era
superior se observ una reduccin de la cantida de gas obtenido .

3.5 .2 .2 .
Tiempo de retencin .
El tiempo medio de retencin hidraulico (TRH) se calcu

la como el cociente entre el volumen del digestor y el caudal alimentado .
El tiempo de retencin de slidos (TRS) se define como
el tiempo medio que el sustrato alimentado permanece en el digestor antes de ser eliminado como lodo digerido .
En
de
slidos,
el
un reactor de
TRH coincide
mezcla
perfecta,
con el TRS .
sin recirculacin
Si existe recirculacin
de slidos el TRS es mayor que el TRH .

El tiempo de retencin afecta a la velocidad de produc
cin de gas . A igualdad del resto de condiciones,
la eficacia de
un proceso (% de sustrato alimentado convertido en biogs) aumenta

con el tiempo de retencin hasta un valor asinttico .
En la digestin anaerobia, como en otros procesos microbiolgicos, la velocidad con que se generan los microorganismos
es igual a la velocidad con que son eliminados del reactor cuando
ste alcanza el rgimen estacionario .
Ello trae como consecuencia
que el tiempo de residencia en un digestor de mezcla perfecta debe

ser superior a un valor mnimo para que el proceso se desarrolle .
Para el intervalo mesfilo de temperaturas, los tiempos de retencin ptimos varan dependiendo del tipo de digestor,
de la degradabilidad del sustrato, de la temperatura y de los obje
tivos
del
tratamiento
(produccin mxima de
metano o conversin
completa del carbono orgnico y estabilizacin de los lodos digeri

dos .
- 102 -
En estudios realizados sobre la influencia del tiempo

de retencin en procesos de fermentacin de lodos a 35C (McCarty,
1971) se observ que las bacterias fermentativas que degradan los
hidratos de carbono y protenas hasta cidos grasos, crecen rpida
mente
incluso
para tiempos
de retencin
menores
de
un da ;
sin
embargo la fermentacin de los cidos grasos no se produce hasta

que el tiempo de retencin es igual o superior a cinco das debido
al lento crecimiento de las bacterias acetognicas .
3 .5 .2 .3.
La
Carga volumtrica .
velocidad
con
que la
materia orgnica
(sustrato)
es suministrada a los microorganismos que participan en la degrada

cin del sustrato, es fundamental para poder mantener unas condi
ciones estables en la digestin . Se pueden aplicar diferentes cargas,
alterando el caudal de alimentacin que afecta al tiempo de
residencia hidraulico en el digestor, o alterando la concentracin

de la materia orgnica en el sustrato alimentado . Cuando la carga
aportada es excesiva se crea una inestabilidad en el digestor por
la acumulacin de los cidos grasos voltiles .
La concentracin de la materia orgnica puede ser determinada como Demanda Qumica de Oxgeno (mg 02 /1), como Slidos
Voltiles
Oxgeno,
(g/1)
y menos frecuentemente como Demanda Biolgica de
Slidos Totales Carbono Orgnico Total (Demuynck y P-
rez-Aguilar, 1981) .
Habitualmente
se
define
la carga volumtrica como la
cantidad de materia orgnica introducida en el digestor por unidad

de volumen y tiempo
la
(da) ; no obstante tambin se puede utilizar
carga volumtrica eliminada, que sera la cantidad de materia
orgnica eliminada por unidad de volumen de digestor y tiempo .

La D .Q .O . es el mejor parmetro para expresar la canti
dad
de materia orgnica,
sustrato,
qumicamente
pero presenta la
desventaja
oxidable,
de
que
no
contenida
da una idea de
la cantidad de materia que puede ser no biodegradable .
en el
- 103 -
La produccin de gas por unidad de volumen de digestor

aumenta al mismo tiempo que la carga volumtrica, hasta un cierto
nivel . Si la carga es baja,
reduce
su
actividad
la poblacin bacteriana del digestor
metablica
por
la
limitacin
del
sustrato,
y la produccin de metano tambin se reduce . Si se aumenta la carga excesivamente, la concentracin de cidos aumenta, y puede para
lizarse la produccin de gas .
3 .5 .2 .4.
Contenido en slidos voltiles en suspensin . Clculo de la biomasa .
La
determinacin
en un determinado material
nico, y
que
universal
para
de
la cantidad
de
biomasa presente
existe
muy
difcil .
No
todos los
tipos de
fermentaciones,
es
un mtodo
se han desarrollado una serie de mtodos de medida,
sino
que son
aplicables segn los casos .

Los
factores
que
influyen
la hora
de
seleccionar
el mtodo adecuado son los siguientes :

- Propiedades
o particuladas,
de
la biomasa :
su facilidad
de
sus caractersticas filamentosas

separacin
del medio de cultivo
y su velocidad de crecimiento .
- Propiedades del medio de cultivo :
cia
de
slidos
de
viscosidad, color, presen-
materia disuelta capaz de
reaccionar de la
misma manera que la biomasa en el proceso de medida, y la presencia de productos almacenados en la biomasa .
- Precisin, sensibilidad y rapidez de medida que se necesiten .
Los
mtodos
de
medida
ms
utilizados
generalmente,
se pueden clasificar en tres grandes categoras :

a)
Mtodos directos de medida del nmero de clulas :
recuento
directo al microscopio, recuento por formacin de colonias, recuen
- 104 -
to automtico
de
clulas
el mtodo del "Most Probable Number"
(M .P .N .) .
b)
da de
Mtodos directos de medida de la masa celular total : medila masa celular seca y hmeda,
medida de la turbidez y el
mtodo de medida de la masa celular por centrifugacin .

c) Mtodos indirectos de medida de la masa celular . Se utilizan
cuando hay un importante contenido en slidos no celulares, cuando
no
se
dispone
de muestras representativas
del contenido de todo
el digestor o cuando no hay un mtodo directo vlido . El fundamento de estos mtodos es la medida de un nutriente, de un producto
o de un componente celular . La variacin o existencia de cualquiera de ellos est relacionada estequiomtricamente con la cantidad
de biomasa presente en el digestor .
En
los
procesos
de
digestin
anaerobia
los
mtodos
ms utilizados son los siguientes :

- medida de la actividad de deshidrogenasa .
- medida del factor
- medida del DNA .
F420*
La medida del factor F420 es un buen indicador de la

concentracin de biomasa metangena presente .
La
cantidad de DNA est
relacionada con
la cantidad
de microorganismos vivos en cualquier circunstancia . Algunos traba

jos han demostrado que el contenido en DNA de los lodos de un di
gestor
anaerobio se puede relacionar con el contenido en slidos
voltiles en suspensin (Hattingh y col .,
1967) .
- 105 -
3 .6 .
BIOGAS .
3.6 .1 .
COMPOSICION Y PROPIEDADES DEL BIOGAS .
El
duos
biogs producido por digestin anaerobia de resi-
orgnicos
es
una
mezcla de
gases compuesta principalmente
por metano y dixido de carbono, con pequeas cantidades de hidr

geno, nitrgeno, sulfuro de hidrgeno, oxgeno, monxdo de carbo-,
no y amonaco .
El biogs es incoloro,
inflamable y quema con una
llama de color azul .

En la Tabla 3 .10 se presenta la composicin aproximada
del biogs, as como alguna de las propiedades fsicas de sus componentes .
Teniendo
en
cuenta
que
los
principales
componentes
de los residuos orgnicos y otros materiales aptos para la fermentacin metnica son los hidratos de carbono,
las grasas y las pro
tenas, y siendo conocida la estequiometra de los procesos elemen

tales que conducen a la formacin de metano, es obvia la posibilidad de predecir la composicin del biogs una vez conocida la composicin de la materia prima .
Dada la gran variabilidad en cuanto
a la composicin de los sustratos susceptibles de ser fermentados

anaerobiamente,
en
la
prctica
la composicin del biogs es muy
variable .
Una forma aproximada de conocer la cantidad y composicin del
biogs
es
utilizando
(1952) .
la
frmula presentada por Buswell
TABLA 3.10 . COMPOSICION DEL BIOGAS Y PROPIEDADES DE SUS COMPONENTES .

BIOGAS
CH4
C02
SH2
H2
0-10
Rango (% vol)
100
55-80
20-45
0-0 .1
Valor medio (% vol)
100
70
30
0 .1
27
38
--
--
Contenido eSergtico
(MJ/m )
0 .5-3
12
Rango explosivo
(% V/V aire)
6-12
5-15
--
4-46
6-71
Densidad
(g/1 a 0-C y 760 mm Hg)
1 .09
0 .72
1 .98
1 .54
0 .09
--
0 .55
1 .52
1 .18
0 .07
0 .97
Solubilidad en agua (% a 20-C) --
3 .38
87 .8
258 .2
1 .82
1 .54
Peso especfico
(referido al aire a 20-C)
- 107 -
3.6 .2.
UTILIZACION DEL BIOGAS .
El biogs no suele licuarse porque resulta desventajoso econmicamente sino es
a gran
escala . Normalmente se utiliza
el gas conforme se produce, ya que su almacenamiento ocupa un volu

men muy grande .
El biogs tiene un poder calorfico comprendido entre
20 y 28 MJ/m 3 , siempre inferior al del metano (37 .3 MJ/m 3 ) a causa
de la presencia de gases inertes
(dixido de carbono y otros ga
ses) y del grado de saturacin de agua . Puede utilizarse directamente o despus de ser sometido a un proceso de purificacin que
elimine el C0 2 , SH2 y vapor de agua, y lo transforme en un sustitu
to
del
gas natural con un 90 - 95% de metano .
nicamente
como
fuente
de
calor
(calefaccin,
Cuando se utiliza
cocina,
bombas de
calor por absorcin), se quema en su estado original . Si se dispone de una instalacin previa de gas natural o propano, basta adaptar los quemadores a las caractersticas del biogs . Por el contra
rio, cuando se destina a la generacin de energa elctrica o mec
nica,
es
estudio
indispensable
en el
su
purificacin .
Hashimoto
(1979)
en
un
que compara distintas alternativas para la genera-
cin de energa elctrica a partir del biogs, afirma que la poten

cia obtenida
sin purificacin es el
55% de la obtenible con gas
depurado .
La purificacin del biogs comprende una etapa de sepa
racin del sulfuro de hidrgeno que puede consistir en una retencin de
este
gas
en un lecho de hidrxido frrico o simplemente
de esponja de hierro ; una segunda etapa de absorcin del gas carb

nico
con
soluciones de
carbonato
potsico
de
etanolaminas,
una etapa final de separacin de la humedad por simple enfriamiento en un
serpentn de
agua fra y por absorcin en una columna
con glicol o un lecho adsorbente .
- 108 -
La
utilizacin
traccin de vehculos
del
biogs
es bastante
como
combustible
discutible
para
la
a causa del enorme
peso de las botellas de gas comprimido : 400 kg para el gas equivalente a 32 litros de gasleo (Dohne, 1979) .
Sin embargo,
interna,
cobra cada
su
uso
da mayor
en mquinas
fijas de combustin
Ello es debido sobre
importancia .
todo a que con una utilizacin conjunta de la potencia y el calor

desarrollados por la mquina,
este tipo de instalaciones permiten
un aprovechamiento de hasta un 90% de la energa contenida en el

biogs .
con
Hoy ya existen en el mercado mquinas que utilizan biogs
potencias
comprendidas
entre 15 y algunos
centenares
de
kW
(Flors, 1980) .
La potencia desarrollada se utiliza para accionar bombas,
compresores,
mquinas
frigorficas,
molinos,
ventiladores,
etc, bien directamente o previa su transformacin en energa elc

trica .
Al
mismo tiempo
el
calor recuperado
de
la
refrigeracin
de la mquina o de los humos de combustin, se utiliza para obtener
agua
aire
caliente
secado de cosechas,
etc .
utilizables
en
calefaccin
ambiental,
Por trmino medio 1 m3 de biogs produce
1 .6 - 1 .9 kWh de electricidad y 3 .5 kWh de calor .

Una de las aplicaciones de mayor importancia del biogs
es
la calefaccin
como trmino
gas,
de
de
aire mediante bombas de calor . Tomando
comparacin el
consumo de una caldera que queme
se consiguen ahorros del 35% en sistemas funcionando por ab-
sorcin, y del 50% por compresin mecnica .

El que alguna de estas operaciones sean o no interesan
tes depender fundamentalmente de la composicin y del poder calorfico del biogs obtenido .
- 109 -
La utilizacin del biogs exige una determinada capaci

dad de almacenamiento que permita absorber tanto las fluctuaciones
de consumo
como
del
puede hacerse a baja presin
biogs
las
de produccin .
La recogida y almacenamiento
(50 milibares),
presin
media (10-20 bar) y alta presin (200-300 bar) . En el primer caso

el gas se almacena en gasmetros, distinguindose entre los diversos tipos los que son independientes del digestor
con l por medio de una tubera)
su cubierta .
(que comunican
y los integrados en l formando
Ambos tipos suelen ser de campana rgida o flexible .
Para las instalaciones de tamao medio (40 a 400 m3 ) el almacenamiento ms econmico es el de presin media . La reduccin del tama
o del tanque compensa la necesidad de compresor, y el coste por
m3 almacenado es considerablemente ms bajo que en el caso de gas
metros a baja presin . El almacenamiento a alta presin no parece
atractivo debido a los elevados costes que implica .
S T
N E T
1 0 N
C A
L A
A N A E R 0 B
4 .1 .
ETAPAS CONTROLANTES DEL PROCESO .
Como se ha indicado anteriormente,
el proceso de fer-
mentacin anaerobia de residuos transcurre fundamentalmente a travs de las siguientes etapas :

a) Una
primera
los procesos
de
los
digerible,
etapa
hidroltica
solubilizaci6n
fermentativa
o dispersin
del
que
incluye
sustrato slido
procesos de hidrlisis de las molculas complejas
a molculas ms simples,
y los procesos
de fermentacin de estos
compuestos a cidos orgnicos (actico, propi6nico, butrico, lctico,
etc),
compuestos neutros
(etanol,
metanol),
a amonaco,
hidrgeno y dixido de carbono .

b) Una etapa acetognica que conduce a la formacin de acetato,
dixido de carbono e hidrgeno .
c) Una
etapa metanognica
con
formacin
de
metano
dixido
de carbono .
En la bibliografa se presentan algunos anlisis sobre
cual
las etapas controlantes del proceso de
o cuales pueden ser
fermentacin anaerobia .
Kotze y col .
(1968)
sugieren que la etapa de hidr6li-
sis y solublizacin podra ser la controlante en el caso de part

culas
las superficies
slidas debido a la limitada exposicin de
las molculas complejas del slido a los enzimas extracelula-
de
res .
Asimismo
otros
investigadores
Klass, 1974 ; Ghosh y col .,
(Chan y
col .,
1970 ;
Ghosh y
1974 ; Hobson, 1974) confirman la teora
sobre la importancia del control cintico de la etapa hidroltica

en el proceso global .
No
obstante
otros autores
defienden
la
hiptesis
de
que la etapa metanognica es la limitante . Tal es el caso de McCar
ty
(1966),
trabajos
Andrews
de
y col .
digestin
(1964)
anaerobia
y Lawrence y McCarty (1969)

de
cidos
voltiles .
en
Asimismo
Ghosh y Klass (1978) establecen en un trabajo de digestin de glucosa,
lodos
de
depuradora y
celulosa,
que
la etapa metanognica
es la controlante .
Posteriormente Ghosh (1984)
se inclina por la hipte-
sis anterior de que la etapa controlante sea la inicial de hidr6li

sis, en experimentos realizados con lodos de depuradora .
4 .2 .
MODELOS CINETICOS .
En este apartado se consideran los siguientes aspectos :

- Crecimiento de microorganismos en reactores discontnuos .
- Modelos cinticos (que relacionan el crecimiento de mcroorganismos con la concentracin de sustrato) .
- Aplicacin de los modelos cinticos .
4.2 .1 .
CRECIMIENTO DE MICROORGANISMOS EN REACTORES

DISCONTINUOS.
En muchas
ocasiones
el
crecimiento
de
un
cultivo de
bacterias puede compararse a una reaccin qumica autocataltica

de primer orden,
es decir que la velocidad de crecimiento de las
bacterias es proporcional al nmero o masa de bacterias presentes

en ese momento .
La constante de proporcionalidad ~.i
velocidad
de crecimiento y
se
le
denomina
es un ndice de la
"velocidad especfica
de crecimiento de microorganismos" . Relaciona la velocidad de cre

cimiento de
cualquier poblacin
celular
dada con la cantidad de
esa poblacin, es decir :

d N
d t
donde
}.i N
d X
d t
= p X
N es el nmero de celulas/ml,
d Z
d t
(4 .1)
X es la masa celular/ml y Z
es la cantidad de cualquier componente celular/ml . Integrando las

ecuaciones anteriores,
cuando p
es constante, se obtiene la si-
guiente relacin lineal entre el logaritmo del nmero de clulas

(o cualquier otra magnitud) y el tiempo (Figura 4 .1) :
= ln N
ln
No
~l
( t - to )
(4 .2)
log N
pendiente
= 812,303
log No
Tiempo
Figura 4.1 .
Relacin logartmica entre el n de clulas

y el tiempo .
Tiempo
Figura 4.2.
Relacin exponencial entre el n- de clulas

y el tiempo .
o bien en forma exponencial (Figura 4 .2) :

)
t - to
e p (
(4 .3)
Sin embargo el crecimiento de las poblaciones bacteria
nas no se desarrolla exponencialmente, ya que puede estar limitado

por otros factores : agotamiento del sustrato o de algunos de los
nutrientes disponibles, acumulacin de productos txicos etc . Por
tanto
la
velocidad
especfica
de
crecimiento
puede disminuir
y el crecimiento llegar a detenerse .

Una
curva
de
crecimiento
tpica
(Figura
4 .3)
tiene
una forma sigmoidal y permite diferenciar varias fases que se presentan de forma regular :
- fase de latencia .
- fase exponencial .
- fase estacionaria .
- fase de muerte .
Fase estacionaria
Fase de muerte
m
"aE
c
m
v
E
w
m
0
Fase exponencial
Fase de
latencia
Tiempo
Figura 4 .3 .
Curva de crecimiento de un cultivo bacteriano .
La fase de latencia comprende el perodo entre la inoculacin y el momento en que se alcanza la tasa de divisin mxima .
La
duracin de
esta fase
depende
esencialmente
del
cultivo
previo, edad del inculo y de lo adecuado que sea el medio .

La fase exponencial (tambin llamada fase logartmica)
se caracteriza por una tasa de divisin constante, especfica para
cada
especie .
Esta fase
es la ms adecuada para estudiar la in-
fluencia de los distintos factores .

En
crecimiento .
la
fase
las
clulas no
continan su
Como la tasa de crecimiento depende de la concentra-
cin del sustrato,

se
estacionaria
produce
conforme disminuye ste hasta su consumo total
una reduccin
en la
tasa
de
crecimiento .
El paso de
la fase exponencial a la fase estacionaria se puede producir paula

tinamente .
En
esta
fase
pueden utilizarse productos
de reserva
y degradarse una parte de los ribosomas para la obtencin de la

energa necesaria para el mantenimiento
celular
por lo cual las
clulas pueden permanecer vivas durante un perodo bastante largo .

En
la
fase
de
muerte
se da un crecimiento nulo como
consecuencia del agotamiento de las reservas energticas . Al igual

que
el
crecimiento,
exponencial
es muy
del
variable
el
tiempo .
y
proceso
de
muerte
puede ser una funcin
La velocidad de muerte de las bacterias
depende tanto del ambiente como del organismo
en concreto .
4 .2 .2 .
MODELOS
Los modelos
CINTICOS .
cinticos
encontrados en la revisin b-
bliogrfica, que han sido aplicados a la digestin anaerobia, fundamentalmente de lodos, son los siguientes :
4 .2 .2.1 .
Modelos basados
en una cintica de primer
orden .
- lmhoff y Fair
(1956)
propusieron que
la velocidad de
produccin de biogs sigue una cintica de primer orden con respec

to a la concentracin de material orgnico digerible . La ecuacin
propuesta es la siguiente :
en donde
r = velocidad de produccin de biogs (m3 CH/s

4 .m 3 )
k p = constante (s-1 )
S = concentracin de sustrato (m3 CH4 equivalente/m)

3
- Eastman y Ferguson (1981)
clon
de
investigaron la solubiliza-
carbono orgnico particulado de
acidognica
lodos,
durante
la fase
de la digestin anaerobia, y concluyeron que era una
reaccin de primer orden con respecto a la concentracin de sustra

to que
queda sin reaccionar .
velocidad
el
de primer
orden es
Adems establecieron que la ley de

una
expresin emprica que refleja
efecto acumulativo de todos los procesos microscpicos que se
desarrollan en el digestor .
-
Gujer y Zenhder (1983) presentan un anlisis en base
a los resultados obtenidos por diferentes investigadores, en donde

admiten una cintica de primer orden (como la indicada en la ecua
cin
(4 .4)
dos .
Sin
lodos
de
para la degradacin de materiales orgnicos particulaembargo
algunos
datos experimentales
depuradora no se pueden
mediante esta ecuacin tan sencilla .
interpretar
de
degradacin de
satisfactoriamente
4 .2 .2 .2 .
La
Modelo de Monod .
expresin
matemtica
de
este
modelo que
ha
sido
aplicada a numerosos procesos de fermentacin es la siguiente :

S
4max
en donde
es la velocidad especfica de crecimiento de micro-
{1
organismos (tiempo -1 ), y se define como

r
(4 .6)
X
siendo
rX
la velocidad de formacin de microorganismos ((masa)/(volumen)(tiempo)) .
la
concentracin
de
microorganismos
((masa)/(volumen))
41max es
la
velocidad
especfica mxima
de
crecimiento
de microorgansmos (tiempo -1 ) .
S
es la concentracin de sustrato ((masa o moles)/(vo

lumen)) .
es
KS
la llamada constante de saturacin o concentracin de sustrato a la cual la velocidad especfica
de crecimiento es la mitad de la mxima .
4 .2 .2 .3 .
Algunos
Eastman y Ferguson,
1981 ;
una
Pavlostathis,
expresin
Modificaciones al modelo de Monod .

autores
1981 ;
1986 ;
(Lawrence
Matsumoto,
MacCarty,
1981 ; Mosey,
Kennedy y col .,
1969
1981 ;
1970 ;
Pfeffer,
1987), han desarrollado
modificada del modelo de Monod,
al
introducir
un
coeficiente "b" que representa una constante de mantenimiento (re-
lacionada con el consumo de sustrato para la supervivencia de los

microorganismos) . Por tanto la expresin matemtica queda como :
4max
K
Otros
investigadores
introducen
la
constante b
como
un coeficiente de extincin de microorganismos debido a la desaparicin de la masa microbiana a travs de la lisis celular .
4.2.2.4.
Modelo de Andrews (1969) .
Este modelo se propone cuando aparece un fenmeno de

inhibicin por el sustrato . Su expresin matemtica es :
~lmax
K
1+
4max
S+Ks+
K.
S
Ki
en donde K . es una constante de inhibicin .
4.2.2.5. Modelo de Chen y Hashimoto (1978) .

La expresin matemtica de este modelo es la siguiente :
( S/S
Pimax
en la que K
(4 .9)
( 1 - K ) ( S/S 0 )
es una constante adimensional .
es la concentracin inicial de sustrato ((masa)/(volu

men)) .
S y i1 tienen un significado como el descrito anterormen

te .
Ilmax
es la velocidad especfica mxima de crecimiento de

microorganismos cuando S = S 0
- 120 -
Chen y Hashimoto propusieron esta expresin basndose

en el modelo de Contois que relaciona la velocidad de crecimiento
con
la concentracin de masa celular y concentracin de sustrato
limitante
(Contois,
1959) .
La expresin matemtica del modelo de
Contois es :
S
~lmax
B X
donde
es un parmetro cintico .
es la concentracin de microorganismos .
4 .2 .3 .
APLICACION DE LOS MODELOS CINETICOS .
Para
la
aplicacin
de
las
expresiones
cinticas
de
Monod, Contois, Chen y Hashimoto, etc, al diseo de los diferentes

tipos de reactores,
se admite que los factores de rendimiento de
microorganismos formados y de producto respecto a sustrato consumi

do, son aproximadamente constantes en el rango de operacin considerado .
Por
lo general,
en
la aplicacin de estos modelos a
procesos de digestin anaerobia de lodos, la concentracin de sustrato se suele expresar como :

- volumen de CH4 equivalente/volumen de digestor .
- D .Q .O .
(mg 02 /1) .
- Slidos voltiles ( g S .V ./1) .

En
se
muchas
ocasiones
la
realiza sobre el proceso global
aplicacin
de
estos modelos
de fermentacin .
No obstante
algunos trabajos hacen referencia nicamente a la etapa de solubilizacin y de formacin de cidos voltiles .
En
este apartado se va a considerar la aplicacin de
los modelos anteriormente expuestos, a reactores continuos de tanque agitado
y a reactores
discontnuos .
Dada la complejidad que
se observa en algunos trabajos cuando aplican estos modelos, nica

mente se considerarn los aspectos ms importantes .
4 .2 .3 .1 .
Reactor contnuo de tanque agitado .
En la Figura 4 .4 se presenta un esquema de un reactor

continuo
de
tanque
agitado
sin recirculacin
(quimiostato),
con
la nomenclatura utilizada .
Figura 4 .4
Reactor contnuo de tanque agitado sin recirculacin

V
Volumen del reactor .
Caudal volumtrico de entrada = Caudal volumtri

co de salida .
Concentracin de sustrato de entrada .
Concentracin de sustrato de salida .
Concentracin de microorganismos .
- 122 -
Las ecuaciones de diseo son las siguientes :

- Balance de componente S
Q So
= Q S
(4
- V
rs
.11)
siendo rg la velocidad de desaparicin del sustrato (cantidad

de sustrato)/(volumen)(tiempo) .
- Balance de microorganismos
X
Q Xo
(4
siendo
rx
la
velocidad
rx
de crecimiento
.12)
de microorganismos
(cantidad de microorganismos)/(volumen)(tiempo) .
Teniendo en cuenta la definicin de la velocidad especifica de crecimiento dada por la ecuacin (4 .6), se puede escribir la ecuacin (4 .12) de la siguiente manera :
Q
Xo
(4 .13)
Si Xo = 0 es decir que cuando la concentracin de microorganismos presentes en el alimento es muy pequea, la ecuacin
(4 .13) se simplifica a :
Q
de donde
(4 .15)
siendo
el tiempo de residencia en el reactor .
Si se admite que el coeficiente de rendimiento Y viene

x
definido como
r
_x
Y
(4 .16)
r
x
s
- 123 -
entonces se deduce que

S
(4 .17)
x
Una de las consideraciones importantes a tener en cuen

ta, es que el caudal no debe ser superior al conocido como "caudal
de
lavado"
(wash-out),
que sucede cuando S = S0 ,
y ello se debe
a que la velocidad con que son eliminados los microorganismos por

el flujo contnuo de caudal es superior a la velocidad de crecimiento de stos .
Con estas relaciones, y teniendo en cuenta los modelos
cinticos que relacionan p. con
la
concentracin
de
sustrato,
se
pueden determinar las correspondientes ecuaciones de correlacin .

De acuerdo con los modelos cinticos presentados anteriormente, las ecuaciones de diseo obtenidas, son las siguientes :
-
Para
la reaccin de primer orden,
del balance
de
materia del sustrato se deduce que

S
+
0
kp 0
En este caso no se considera el concepto de velocidad

especfica de crecimiento de microorganismos .
- De
acuerdo
con la
cintica de Monod se
deduce
la
relacin
1
K
S
cuando X0 = 0
umax
(4 .19)
(concentracin de microorganismos en el alimento) .
- 12 4 -
- Si se introduce el factor de extincin "b", la ecuacin anterior se transforma en

1
(4 .20)
cuando X
= 0
- Aplicando el modelo de Chen y Hashimoto , se obtiene

la expresin
K
(4 .21)
S0
cuando X
= 0
En algunos trabajos se han considerado diversas reacciones correspondientes a varias fases :
solubilizacin, formacin
de cidos y formacin de metano . En cada caso concreto los invest

gadores presentan diferentes sistemas de ecuaciones que consideran
el carcter secuencial del proceso .
4 .2 .3.2.
Reactor discontnuo.
En reactores funcionando en rgimen discontnuo (batch

reactor)
(Figura
4 .5)
las
expresiones
que
se
obtienen resultan
de la integracin de la ecuacin :
r
d S
d X
d t
d t
de
d S
d t
f ( S )
(4 .22)
Reactor discontinuo .
Figura 4 .5
Las expresiones que se obtienen en los siguientes casos

son :
- Para la cintica de primer orden :
t
donde
in
(4 .23)
es el tiempo de reaccin .
- Para el modelo de Monod :
1
P,max
Yx
A 4max
in
C
Xo
A 4max
in
S
0
S
(4 .24)
donde
+ x So
Yx ( So- S
- 126 -
- Para el modelo de Contois :

B ( X
A
donde
+Yx S )
ln
p max
CS
Xo S
Xo + x So
Xo + Yx ( S - So )
de
reacciones,
C
ln -
4max
Tambin en este cas,

cia
1-B
(4 .25)
Xo
la consideracin de una secuen-
implicara el utilizar expresiones
cinticas
distintas para cada etapa .

En la Tabla 4 .1 se presentan los valores de diferentes
constantes cnticas propuestas para el proceso de digestin anaerobia de residuos orgnicos, fundamentalmente lodos de depuradora .
Se
consideran
bsicamente
los
parmetros
etapa de solubilizaci6n e hidrlisis,

anteriormente,
diferentes
autores
correspondientes
la
ya que como se ha indicado
afirman
que
sta es
la etapa
controlante . Los resultados presentados en esta Memoria, que sern

discutidos posteriormente,
confirman
esta hiptesis,
con algunas
matizaciones .
Pavlostathis y Gossett (1986) han presentado un modelo
un modelo cintico para la digestin anaerobia de lodos biolgicos
(lodos activos) . Las etapas consideradas son las siguientes :
CELULA
-~
- MUERTE
SUSTRATO
INSOLUBLE
FORMACION DE ACIDOS
FASE
METANOGENICA
SUSTRATO
SOLUBLE \
+
SUSTRATO
SOLUBLE -`
FASE
ACIDOGENICA
FORMACION DE METANO
T A B L A
DIGESTION
4 . 1 . -
ANAEROBIA
DE
RESIDU S
ORGANICOS
CONSTANTES
C NTICAS
MATERIAL
TIPO DE
REACTOR
ETAPA
ESTUDIADA
MODELO
CINTICO
CONSTANTES
CINTICAS
Gujer y Zehnder
(1983)
Material
orgnico
particulado
Discontnuo
Proceso
global
Primer
Orden
0 .045
0.060
0 .084
0.120
0 .160
Continuo
Lodos
urbanos- - - - Tanque Ag . - -
Proceso
global - - - -
Primer
Orden- - - - - -
Fraccin no degra-~
0.15 d-1
35
0.077-"- _ - - - - - - 25- - - - -dada en -SV = 20_%jI
Discontnuo
Lodos
Gujer y Zehnder
Kaspar
- _(1977) --- - - (1983)----- . --urbanos-----------
Proceso
global ----
Primer
Orden_
0 .29 - 0.32 d-1
33
Etapa
Acidognica
Primer Orden
la solubiliza
cin del mate
rial particul .
0 .077
35
pH = 5.14
0 .125
35
pH = 5.85
0 .182
35
pH = 6.67
Chen y
Hashimoto
= 0 .33 d1
pm
K = 0 .26
35
= 0 .13 d-1
pm
K = 0 .34
25
= 0 .114 d 1
pm
K = 1'.03
20
Imhoff y Fair
(1956)
Gujer y Zehnder
Pfeffer
- _ (1968) - - - - - (1983) - - - - - - -
Eastman y
Ferguson
(1981)
Eastman y Ferguson
(1981)
Lodos
urbanos
Continuo
Tanque Ag .
d-1
"
"
"
"
TEMPERATURA
OBSERVACIONES
REFERENCIA
donde son
discutidos
los resultados
AUTOR
(!C)
10
15
20
25
30
Para la formaci n de cidos a partir del material soluble se aplica

el modelo de Monod modificado con una constante de crecimiento (res
piracn endgena) . -La fase controlante es la -etapa-de solubilizacin_
O'Rourke
(1968)
O'Rourke
(1968)
Chen y Hashimoto
(1978)
Chen y Hashimoto
(1978)
Lodos
urbanos
Lodos
urbanos
Continuo
Tanque Ag .
Contnuo
Tanque Ag .
Proceso
global
Proceso
global
Chen y
Hashimoto
m = 0 .467
K
So = 28 .4 g DQO/1
B =0 .263(ICH 4/g .DQO~
B9=0 .406(1CH /g .SV)
4
0
35
So = 28 .4 g DQO/1
Frac .no degrad .=32 .2 %
25
So = 28 .4 g DQO/1
Frac .no degrad .=32 .0 %
= 1 .64
p m = 0 .163 d1
K = 2 .03
So = 28 .4 g DQO/1
B =0 .243(1CH /g .DQO
B9 =0 .375(1CH4/g .SV)
= 1 .06
p m = 0.229 d-1
So = 28 .4 g DQO/1
B =0 .227(1CH /g .DQO)
B9=0 .350(1CHq/g .SV)
20
So = 28 .4 g DQO/1
Frac .n o degrad .=30 .7 %
T A B L A
AUTOR
4 . 1 . -
REFERENCIA
donde son
discutidos
los resultados
MATERIAL
DIGESTION
ANAEROBIA
DE
RESIDUOS
ORGANICOS
TIPO DE
REACTOR
ETAPA
ESTUDIADA
MODELO
CINTICO
Contnuo
Tanque Ag .
Acidognica
Monod
(se considera
que la etapa
ms lenta es
la metanognica)
36
Ghosh
y Klass
Ghosh y Klass
(1978)
(1978)
(1975)
(1981)
Lodos
urbanos
Chynoweth y col . Chynoweth y col .

(1982)
(1982)
Lodos
urbanos
Contnuo
Tanque Ag .
Proceso
global
Monod
Elortegui
(1987)
Lodos
urbanos
Semicontnuo
Proceso global
Contois
Elortegui
(1987)
CONSTANTES
CINTICAS
CONSTANTES
CINTICAS
p
}(
Y
m
s
( CONT . )
TEMPERATURA
OBSERVACIONES
(PC)
= 3 .84 d
.5
= 26V1
.0 g S /
So= 1 .54-2 .67 3

lb SV/d .ft
pH = 5.66-5 .86
= 0 .4
= 1 .32 d-1
35
um
KS = 23 .2 g/1
- - - - - - - _ _ _ - - - _ _ _ - - _ _ _ - - - - - _ _ - - - - - _
= 5 .161 d-1
m
KY = 60 .476
(1
(X o/YSo ) = a = - 0.332
37
B = 0 .283 m3CH /
m
g
R = 0 .483
so
-12 9 -
Las
constantes
cinticas
y condiciones
de operacin
utilizadas en el modelo de Pavlostathis y Gossett se detallan en

la Tabla 4 .2 .
Estos autores concluyen que la hidrlisis de la biomasa muerta y particulada es la etapa lenta del proceso . Con el mode
lo
presentado se
justifican
los
valores de produccin de gas en
reactores contnuos de mezcla perfecta para tiempos de residencia

mayores
de
hubieran
4 das .
discutido
Hubiera sido muy interesante que los autores

el
porcentaje
de
material
solubilizado
para
tiempos de residencia inferiores a 4 das, ya que ello habra permitido
comparar
si
la cintica de primer orden supuesta para la
reaccin de hidrlisis es la correcta .

En
la
revisin
bibliogrfica
se ha encontrado una serie de trabajos
realizada,
nicamente
(Verstraete y col .,
Rozzi y Verstraete, 1981 ; De Baere y col .,
1981 ;
1984) donde se conside
ra en el modelo matemtico que la velocidad de reaccin del sustra

to biodegradable es funcin del tiempo de residencia del material
particulado .
Sin
contacto contnuo,
embargo,
no
se
considera
que
en un
proceso
de
exista una distribucin de tiempos de residen-
cia para el sustrato slido .
- 130 -
TABLA 4 .2 .-
PARAMETROS DEL MODELO DE PAVLOSTATHIS Y GOSSETT.
TIPO DE
REACCION
LODO ACTIVO
INTACTO
PARAMETRO
DQO entrada (g/1)
Hidrlisis
Primer Orden . . . .
14 .8
LODO EN
AUTOCLAVE
14 .95
Fraccin digerible
0 .558
Coef. de muerte de
clulas de} lodo
activo (d
)
2 .0
Coeficiente de
hidrlisis (d)
0 .15
0 .15
Coef . de extincin
para formadores de
cidos (d )
0 .10
0 .10
0 .20
0.20
8 .0
8 .0
0 .045
0 .045
Coef . de extincin
-1
. para metangenos (d )
0 .015
0 .015
Coef . de rendimiento
: para metangenos
: (g DQO biomasa/g DQO
utilizados)
0 .057
0 .057
6 .2
6 .2
0 .045
0 .045
: Coef . de rendimiento
: para formadores de
: cidos (g DQO biomasa/
Monod
utilizados)
modificado . . . . . . g DQO
Velocidad mxima de
crecimiento de 1micro
o
. organismos (d )
0 .722
Fase
Acidognica
Coeficiente K
(g DQO/1)
Fase '
Metanognica
Monod
modificado . . . . . . : Velocidad mxima de
crecimiento de micr_o
organismos (d 1 )
Coeficiente K
s
(g DQO/1)
4.3.
ANALISIS DE LA INFORMACION RECOPILADA.
De
acuerdo
deducir que numerosos

de
con
la
informacin
presentada,
se
puede
investigadores consideran que en el proceso
digestin de material orgnico particulado,
la solubilizacin . Respecto a ella,
la etapa lenta es
se pueden considerar dos gru-
pos de modelos cinticos :

- Uno de ellos, considera que la digestin del sustrato responde a una cintica de primer orden, independientemente de la concen
tracin de microorganismos .
- El otro grupo considera que la velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de exoenzimas liberados por los micro
organismos,
por tanto se
deducen expresiones del tipo Monod o
Contois .
Para poder diferenciar o elegir el tipo de modelo ms
adecuado,
se
requiere
disponer
de
datos experimentales
bajos
tiempos de residencia en un reactor contnuo de tanque agitado .

Un
aspecto que debe tenerse en cuenta, es que cuando
un material particulado entra en un R .C .T .A .,
existe una distribu-
cin de tiempos de residencia . Unicamente en reacciones de primer

orden,
la concentracin media de sustrato en un R .C .T .A . es inde-
pendiente
del hecho
de
que
el
sustrato
se
encuentre
disuelto
particulado . Para los dems casos se debe considerar la distribucin de tiempos de residencia .
Este hecho es normalmente ignorado en muchas referencias bibliogrficas .
E C U A C I O N E S
E N
D E
F E R M E N T A D 0 R E S
A P L I C A C I 0 N
S 0 L U B I L I Z A D 0 S
D I S E O
S E M I C 0 N T I N U 0 S .
S U S T R A T O S
P A R T I C U L A D 0 S
-'133 -
Muchos
procesos
de
fermentacin
de sustratos slidos
se realizan en reactores semicontnuos . Este es el caso, por ejemplo,
los procesos de digestin anaerobia de una suspensin de
de
slidos,
que
es
alimentada
al
reactor
de
forma discontnua .
En
la bibliografa no se han localizado las ecuaciones de diseo que

corresponden
reactores
que
funcionen
en
rgimen
semicontnuo
con alimentaciones y extracciones peridicas, tanto para sustratos

solubilizados como para sustratos particulados .
En este apartado
se presentan las ecuaciones correspondientes para reactores semicontnuos, en diferentes casos, una vez alcanzado el rgimen cuasi
estacionario
(consumo
de
sustrato
constante entre alimentaciones
y extracciones peridicas), y teniendo en cuenta que las partculas de sustrato slido mantienen una identidad dentro del reactor
hasta su consumo total .
Como
se
ha
indicado
anteriormente,
la
fermentacin
anaerobia de residuos orgnicos transcurre principalmente a travs

de las siguientes etapas :
a)
Una
primera etapa hidroltica y
fermentativa
con procesos
de solubilizacin o dispersin de la materia orgnica particulada,

hidrlisis
y
procesos
de polmeros
que dan
fermentativos que
lugar a molculas ms pequeas,
conducen a
la
formacin
de cidos
orgnicos (actico, propinico, butrico, valrico, lctico, etc),

de compuestos neutros (etanol, metanol) y gases (NH 3 , H 2 , C0 2 ) .
b)
Una
segunda
etapa acetognica
que
conduce
la
formacin
de acetato, C02 , H2 .
c) Una etapa metanognica con formacin de CH4 y C02 .
Por lo que se refiere a la digestin anaerobia de mate
ria particulada,
inicial
de
algunos investigadores han deducido que la etapa
solubilizacin
es
la ms
lenta,
y por
tanto son las
reacciones que tienen lugar en ella, las que controlan el proceso

global .
- 134 -
Kotze y col .
compleja
(1968)
indicaron que la materia orgnica
se hidroliza lentamente por la pequea superficie capaz
ae soportar el ataque enzimtico . Eastman y Fergusson (1981) dedu

jeron que la etapa limitante para la conversin de residuos slidos en productos de fermentacin en la fase cida de la digestin,
es la hidrlisis de las partculas solubilizadas de los sustratos .
Pavlostathis
Gosset
(1986)
han
considerado que
la hidrlisis
del lodo biolgico es la etapa ms lenta y controla cinticamente

el proceso global . Hobson (1983) indica que la degradacin anaerobia
de
los
slidos
orgnicos
de residuos
de granja es la etapa
limitante del proceso global . De Baere y col .
(1984) han desarro-
llado un modelo cintico en donde los mecanismos biolgicos parecen ser los limitantes en la capacidad de degradar la materia orga
nica compleja, y donde especialmente, la solubilizacin de la mate
ra orgnica particulada aparece como la etapa limitante del proce
so .
En
otros
trabajos
se propone
que
la metanizacin de
los cidos voltiles puede ser la etapa limitante del proceso global
(Lawrence y McCarty,
1969 ;
Ghosh y col .
1978 ;
Ghosh
y Klass
cintics se
han considerado para
1978 ; Kaspar y Whurmann, 1978) .

Diferentes modelos
la solubilizacin de los sustratos slidos particulados : Pavlostathis y Gosset
(1986)
consideran una reaccin de primer orden para
la solubilizacin de las clulas muertas en la digestin anaerobia

de lodos biolgicos .
Eastman y Fergusson (1981) han propuesto que
la reaccin de solubilizacin para la acidificacin de lodos prima

rios
es
de
primer orden .
Gujer y
Zehnder
(1983),
estudiando
la
digestin anaerobia de diferentes residuos orgnicos, han obtenido

los valores de las constantes cinticas para la reaccin de primer
orden .
Por otro lado, el modelo de Monod tambin se ha utilizado para discutir y correlacionar datos,
utilizando el concepto
de velocidad especfica de crecimiento (Ghosh y Klass, 1978 ; East-
- 13 5 -
man y
Fergusson,
y Gosset,
1986 ;
1981 ;
Mosey,
1981 ;
Kennedy y col .,
Pfeffer,
1987) .
Chen y
1981 ;
Pavlostathis
Hashimoto
(1978,
1980) y Hashimoto (1982, 1984) han deducido el valor de los parme

tros cinticos con su modelo propuesto, para diferentes resultados
experimentales . El modelo de Chen y Hashimoto, basado en la ecuacin de Contois, se puede expresar como :
C
m
CAo
K+ (1-K)
CA
CAo
donde 11 = velocidad especfica de crecimiento de microorganismos .

11 = velocidad especfica mxima de crecimiento de microorga
m
nismos .
(CA/CAo) = fraccin de materia orgnica degradable) .
K = parmetro cintico .
Es fcil comprobar que para una determinada concentracin
inicial
de
sustrato,
pueden correlacionar
los
parmetros del modelo de Monod se
con los parmetros de la ecuacin propuesta
por Chen y Hashimoto, cuando el valor de la constante K < 1 .

Cuando el sustrato est particulado, y la etapa ms
lenta es la solubilizaci6n, las expresiones cinticas que se deducen para los sistemas homogneos en fermentadores contnuos (quimiostato, reactores contnuos de tanque agitado, reactores semicon
tnuos,
etc)
no pueden ser aplicadas .
Esto se debe a que hay un
tiempo de residencia para la distribucin de la materia particulada . Hay partculas que permanecen largos perodos de tiempo dentro
del fermentador y por tanto el sustrato se ha solubilizado ampliamente . Por otra parte hay partculas con cortos tiempos de residen
cia y que presentan una pequea conversin del sustrato . En consecuencia, ste es un detalle que hay que tener en cuenta necesariamente .
- 136 -
Los
reactores
semicontnuos
con
sucesivas
cargas
extracciones peridicas, se utilizan frecuentemente en las plantas

de
que
tratamiento
la
puede
de
aguas
formacin de
ser
residuales .
productos
En
este captulo se muestra
y la degradacin de los sustratos
mayor en fermentadores semicontnuos que las obtenidas
en reactores contnuos de tanque agitado .

Los reactores semicontnuos se han utilizado por parte
de diferentes investigadores a escala de laboratorio, para deducir
la relacin que existe entre la degradacin de sustratos y la for
macin de productos
1986) .
Sin
embargo
correspondientes
(Hashimoto y col .,
no
a los
se han
1981, 1982 ;
Jain y Kumar,
encontrado las expresiones finales
reactores
semicontnuos
en
estado
cuasi-
estacionario . En este captulo se presentan las ecuaciones de dse

o para fermentadores semicontnuos, que posteriormente se utiliza
rn
para
correlacionar
los
resultados
experimentales
obtenidos .
- 137 -
5 .1 .
FUNDAMENTOS DEL REACTOR SEMICONTINUO .
Las
diferentes etapas
de
un
reactor
semicontnuo
se
indican en la Figura 5 .1 .
En la etapa de adicin se introduce en el reactor un
volumen Vo . La mezcla se agita instantneamente y comienza la reac
cin,
que transcurre durante un tiempo tr . Seguidamente un volumen
V o se separa del reactor en la etapa de extraccin . El medio reactante se agita con una nueva porcin de alimento en el ciclo siguiente ; despus de varios ciclos, la concentracin CAf en el volu
men extrado puede alcanzar un valor constante . Bajo estas condiciones, el sistema alcanza un estado cuasi-estacionario, y la concentracin
comienzo de la reaccin) es igual :

CAin (al
CAo
CAin
R CAf
+
R
(5 .2)
Considerando un reactor discontnuo :

CAo + R CAF
CAin
d CA
r
(5 .3)
C Af
El tiempo de residencia medio de la mezcla en el siste
ma,
se
puede calcular de
la manera siguiente :
cuando un volumen
se alimenta al reactor, una fraccin 1/(l+R) de este volumen,

0
abandona el sistema despus de un tiempo tr . En el reactor permane
ce una fraccin R/(l+R)

nuevo
perodo
de
tiempo
del volumen Vo alimentado .

tr ,
una fraccin 1/(1+R)
Despus de un
de la fraccin
ETAPA
DE
ETAPA DE
ADICION
T
(R+1 ) V
( R+1 ) V
IN
C AF
RV
ETAPA
C AF
FIGURA 5 .1
wWi
REACCION
ETAPAS
DE
UN
REACTOR
DE
EXTRACCION
C AF
SEMICONTINUO .
- 139 -
residente R/(1+R)
abandona el sistema .
Consecuentemente, la frac-
cin (R/(1+R))(1/(1+R)) permanece en el interior del sistema duran

te un perodo de tiempo 2 tr . De la misma manera, se puede deducir
que la fraccin (R/(1+R))2(1/(l+R)) queda en el interior del siste
ma despus de un perodo de tiempo 3 tr . En consecuencia, el tiempo de residencia de la mezcla dentro del sistema es :
1
1 + R
+ (
R
1 + R
1
1 + R
2 t
. . . . . . .
+ (
R
1 + R
tr ( R + 1 )
(5 .4)
De las ecuaciones (5 .3) y (5 .4) :

CAo + R CAf
d CA
(5 .5)
rA
La ecuacin (5 .5) es idntica a la que se obtiene para

un reactor tubular con recirculacin (Levenspiel, 1979) . Esto significa que algunas de las consideraciones hechas para un tipo de
reactor son tambin vlidas para el otro . La simulacin del compor
tamiento
dinmico de un reactor semicontnuo y la estabilidad en
el estado estacionario se puede observar en algunos trabajos (Ausi

kaitis y Engel,
1974 ;
1987) .
Svobodova y col .,
1983 ;
Zubickova y col .,
- 140 -
5.2 .
PROCESO DE REACCION .
El proceso de fermentacin se puede escribir como :

sustrato
clulas
productos
nuevas
clulas
Se considera que el consumo de sustrato debido al proceso de mantenimiento interno para la supervivencia de los microorganismos,
tiene muy poca influencia en la fermentacin,
por lo
que se puede considerar despreciable frente al consumo de sustrato

para la obtencin de productos y nueva biomasa .
de sustrato A (kg/m3 ), Cx
3
es la concentracin de microorganismos (kg/m) y C es la concenp
3
tracin de productos (kg/m ), se consideran los rendimientos Y x
(kg de microorganismos generados por kg de sustrato A consumido),
e Yp
kg
Si
CA es
la concentracin
de
producto
formado por
kg de sustrato A consumido),
entonces se puede deducir para cualquier tipo de fermentador :

CCx
C
xo
-
po
( CAo - CA )
(5 .6)
( C
(5 .7)
Ao
- C
C xo y Cpo son las concentraciones iniciales de sustraclulas y productos respectivamente en el alimento que se in-
donde CAo,
to,
troduce al reactor .
De las ecuaciones (5 .6) y (5 .7) se deduce que :
Y
Y
( C
- C
(5 .8)
A continuacin se discuten algunos casos para reactores
semicontnuos,
considerando
diferentes
expresiones
cinticas
y el estado fsico del sustrato : solubilizado o particulado . Estos

casos son los siguientes :
I) Sustrato solubilizado . La velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de sustrato .

II) Sustrato particulado .
La velocidad de reaccin es proporcio-
nal a la cantidad de sustrato que hay en cada partcula .

III)
Sustrato
solubilizado .
La
velocidad
de
reaccin
sigue el
velocidad
de
reaccin
solamente
modelo de Chen y Hashimoto .

IV)
Sustrato
particulado .
La
es proporcional a la concentracin de microorganismos .
V)
Sustrato particulado . La velocidad de reaccin es proporcional
la
concentracin
de
microorganismos y
de sustrato presente en cada partcula .
la cantidad
- 142 -
5 .3 .
SUSTRATO SOLUBILIZADO .
VELOCIDAD DE REACCION PROPORCIONAL
A LA CONCENTRACION DE SUSTRATO .
La
velocidad
de
reaccin
del
sustrato
rA ,
se
puede
expresar como :
=
rA
- k
(5
,CA
.9)
donde CA es la concentracin de sustrato .

Sustituyendo la ecuacin (5 .9) en la ecuacin (5 .5) :
CAo + R CAf
R+1
d CA
0 = tr (R+1) = (R+1)
k CA
k
ln
C Ao + R CA
f
(l+R) CAf
(5 .10)
CAf
De las ecuaciones (5 .10) y (5 .4), el grado de conversin del sustrato, XA , es el siguiente :
0
XA =
CAf
CAo
1 - exp ( - k tr )
tr
C
(5 .11)
-
- 1 ) exp ( - k t
para 0 > tr
Para pequeos valores de k tr (comportamiento del reac
tor
semicontnuo prximo al reactor contnuo de tanque agitado),
la variacin de XA viene dada por la ecuacin :
k 0
k 0 +
- 143 -
La
ecuacin
(5 .12)
se
puede
obtener
de
la ecuacin
(5 .11), cuando k t r tiende a cero, o a partir de un balance aplica

do a un reactor contnuo de tanque agitado .
- 144 -
5 .4 .
SUSTRATO
PARTICULADO .
VELOCIDAD
DE
REACCION PROPORCIONAL
A LA CANTIDAD DE SUSTRATO QUE HAY EN CADA PARTICULA .
Este
es
el
caso
un sustrato particulado,
que
corresponde
cuando se
trata de
en el que la superficie expuesta al ata-
que de los enzimas hidroliticos es proporcional a la cantidad de

sustrato que queda sin reaccionar .
Para una partcula determinada,
cin
del
sustrato por unidad
la velocidad de reac-
de tiempo y por partcula,
(rA ) p ,
se puede expresar como :

d M
d t
(5 .13)
donde Mp es la cantidad de sustrato sin reaccionar, y

k es la correspondiente constante cintica .
En
consecuencia,
para
una
partcula
que
permanezca
en el interior del fermentador un tiempo t*, se deduce que su grado de conversin (XA ) p es :
exp ( - k t* )
po
(5 .14)
donde Mpo es la cantidad de sustrato inicial que hay en la partcu
depende
de
De
acuerdo
la
cantidad
con
la
inicial
ecuacin
de
(5 .14),
sustrato,
diferente para cada partcula .
la conversin no
Po
que
puede ser
De acuerdo con la demostracin de la ecuacin
(5 .4),
una fraccin 1/(1+R) de las partculas alimentadas al fermentador,

permanecen un tiempo
tr
en el
interior ;
una fraccin
(R/(1+R)) .
.(1/(1+R)) para un tiempo 2 tr , y as sucesivamente . La conversin

media XA de las partculas se puede calcular como :
- 145 _
XA
1
_ -1+R
1 + R
( 1 - exp (-ktr ))+
R
1
+ l+R l+R
-(
" ."
1 + R
l+R
1+R
( 1- exp(-2ktr )) +
exp(-ktr +
l+R
l+R
l+R
exp(-ktr)
R
l+R
1 + R
R
exp(-2ktr ) + . . . .)
exp(-kt)
r
1+R-Rexp(-ktr )
exp(-ktr)
1 + R
(5 .15)
Teniendo
en
cuenta
la
ecuacin
(5 .4),
la
ecuacin
(5 .15) queda :
0
t
( 1
exp ( - k tr )
r
1 )
La ecuacin
(5 .16)
La nica diferencia est en

(5 .11)
se
puede aplicar
es
exp ( - k tr )
similar a
la
ecuacin (5.11) .
el grado de conversin .
cuando
el
sustrato
La ecuacin
est solubilizado
la conversin se refiere al sustrato sin hacer ninguna distincin .

La
ecuacin
(5 .16)
se
puede aplicar
a sustratos
particulados
es la conversin media . En este ltimo caso hay partculas con

A
diferente conversin . Por tanto el valor medio es igual al que
se
obtendra si
el
sustrato
particulado
estuviera
y la constante cintica k tomara el mismo valor .
solubilizado,
- 146 -
5.5 .
SUSTRATO
SOLUBILIZADO .
VELOCIDAD
DE
REACCION
DE
ACUERDO
CON EL MODELO DE CHELA Y HASHIMOTO .
Algunos
de
fermentacin,
modelos
cinticos
aplicados
los
procesos
utilizan el concepto de velocidad especfica de
crecimiento de microorganismos p , que es igual a :

rX
(5 .17)
CX
donde rX es la velocidad de reaccin correspondiente a la generacin de microorganismos .

Para
un
reactor
discontnuo,
la
ecuacin
(5 .17)
se
puede escribir como :
CX
(5 .18)
Para un reactor contnuo, rX se puede obtener del correspondiente balance de materia aplicado al fermentador .
La velocidad especfica de crecimiento de microorganis
mos se puede relacionar con la concentracin de sustrato CA .
Una
de las expresiones ms utilizadas es el modelo de Chen y Hashimoto :

C
Para
nuo),
cualquier tipo
de reactor
(contnuo o discont-
la relacin entre las velocidades de reaccin, se puede es-
cribir como :
- 147 -
(5 .20)
partir
de
las ecuaciones
(5 .6),
(5 .19)
(5 .20),
si se considera que Cxo = 0, es decir que la concentracin de microorganismos en el alimento es nula,
se obtiene :
) -
X ( CAo
CAf )
m
K
CAf
CAo
+ (1-K)
CAf
CAo
(5.21)
Sustituyendo la ecuacin
(5 .21)
en la ecuacin (5 .5),
e integrando, se obtiene que :

CAf
tr4m
R + 1
ln
CAo
K ln
CAf
( R + 1 )
(5 .22)
CAo
A partir de la ecuacin (5 .22), el grado de conversin
del sustrato XA , se puede expresar como :
XA
1 -
CAf
C
Ao
R exp (I l
t )
m r
1/K
( R + 1 ) - R
(5 .23)
La
condicin
de prdida
de
todas
las
clulas
en el
estado cuasi-estacionario (trmino "washout"), ocurre cuando CA/C

Ao
es igual a 1, y en este caso a partir de la ecuacin (5 .23) se deduce que :
- 148 R + 1
ln
tr
(5 .24)
Para obtener la formacin de clulas o productos (valo

res de CAf/C Ao < 1), se debe cumplir la siguiente relacin :
tr ~.
>
R + 1
ln
(5 .25)
Si se especifica R, entonces :
(5 .26)
Si se especifica tr , entonces :
(( exp (p m t r )
>
) - 11
(5 .27)
(comportamiento del fermenta-
Cuando tr tiende a cero
semicontnuo como un reactor continuo de tanque agitado),
dor
se
obtiene a partir de la ecuacin (5 .23) cuando R tiende a infinito,

o bien
un balance de materia aplicado al reactor contnuo de
de
tanque agitado,
la ecuacin siguiente :
CAf
K^
..
.,
(5 .28)
- 149 -
5.6.
SUSTRATO PARTICULADO .
SOLO
VELOCIDAD DE REACCION PROPORCIONAL
A LA CONCENTRACION DE MICROORGANISMOS .
En
este
caso
la velocidad
de
consumo de sustrato en
una partcula es proporcional a la concentracin de microorganismos, y no depende de la cantidad de sustrato . La velocidad de reac
cin es nula cuando el sustrato se ha consumido .
Este
se
caso
distribuye en
puede
capas
ocurrir
cuando
la masa
o lminas del mismo espesor .
de
sustrato
Estas capas
se puede fijar sobre materia inerte en las particulas . La veloci

dad de
reaccin
se
microorganismos
considera proporcional
ya
que
stos
segregan
a la concentracin de
los
enzimas
hidrolticos
que atacan la superficie del sustrato . Si el espesor de todas las

capas
de
sustrato
es
constante,
la masa
de
sustrato
por unidad
de superficie expuesta a la accin enzimtica es tambin constante .
Bajo
estas suposiciones,
la velocidad de reaccin r
de una
P
partcula por unidad de tiempo y por unidad de superficie, se puede expresar como :
d M
donde Mp es la masa de sustrato por unidad de superficie, y

k
es el producto de otros dos parmetros :

a)
la
constante
cintica correspondiente a
la reaccin`,
entre la concentracin de enzimas y la unidad de super

ficie, y
b) la relacin entre la concentracin de microorganismos
y la concentracin de enzimas en el interior del fermentador .
La concentracin de clulas CX ,
lance
de
de acuerdo con el ba-
materias aplicado al reactor semicontnuo,
vara entre
- 150 -
es igual a (R/(R+1))CXf1
eXn' que
(5 .29), se deduce que :
Mpo
donde
CXf .
Integrando la ecuacin
CX d t
(5 .30)
)0
po
es la masa inicial de sustrato por unidad de superficie
es el tiempo de residencia de la particula considerada

en el interior del fermentador .
El grado de conversin (XA ) p para una partcula es :
(XA)P
Cuando Mp = 0
- M
Po # p
M
po
(XA ) p = 1 , entonces rp
(5 .31)
es nula .
A continuacin se discuten algunos casos para diferen

tes
valores
del
grado de
conversin,
para
obtener una
ecuacin
general .
5.6 .1 .
Grado de conversin igual a 1 para todas las

partculas .
En
pus
de
1 para
este caso,
para un fermentador semicontnuo,
la etapa de reaccin,
todas las partculas .
des-
el grado de conversin es igual a

Por tanto el sustrato contenido en
las partculas que se han introducido en la ltima adicin, reacciona hasta su consumo . En consecuencia :
Mpo
k '
CX
d t
(5 .32)
La variacin de CX entre CXin (que es igual a CXfR/(R+1))

CXf para la etapa de reaccin, sigue una ley exponencial como
Si se considera la etapa de reaccin,
se presenta a continuacin .
se puede escribir :
d C
d t
d C
( -
d t
1
o
d M
( -
R + 1
d t
) S
(5 .33)
donde no/(R+1) es
la
concentracin
de
partculas introducidas en
el reactor en la ltima adicin .

(no es la concentracin total de partculas : nmero
de partculas por unidad de volumen del fermentador)
S*es la superficie total de todas las partculas .
A partir d las ecuaciones (5 .29) y (5 .33)
de
d tX
Integrando
X no
ecuacin
la
R + 1
CX
S*
(5 .34)
(5 .34), y teniendo en cuenta
que CX vara entre C

es igual a CXf R/(R+1)
Xin ( que
un perodo tr , se deduce que :
) y CXf , para
CXf
d CX
CX
S*
o
R + 1
(5 .35)
dt
CXf
Se
puede
observar que
lmites,
correspondientes
la ecuacin (5 .35)
la variacin
de CX
sigue una ley exponencial .
entre los
Integrando
- 152 -
S*
ln
yX no k
(5
tr
R + 1
.36)
El producto YX no k S representa la velocidad especfi

ca de crecimiento de microorganismos que se puede observar en un
fermentador discontnuo . Esto se deduce a continuacin :
En un reactor discontnuo,
partculas
experimentan
el
mismo
considerando que todas las
proceso,
teniendo
cuenta
en
la relacin que existe entre el consumo de sustrato y la formacin

de microorganismos, a partir de la ecuacin (5 .29) :
1
d CX
d t
CX
d CA
CX
d t
yX
C
d M
S* _
d X
yX no k S*
yX no k CX S* =
(5 .37)
X
Utilizando el concepto de p que
la ecuacin (5 .37),
se
ha
presentado
en
la ecuacin (5 .36) se puede escribir como :
R
(
1n
= Pi
R + 1
1
R + 1
~.t
1 -
R + 1
) t
r
(5 .38)
Grado de conversin igual a 0.5 para todas las par-
5 .6 .2 .
tculas introducidas en la ltima adicin .
En
introducidas
este
en
la
caso
ltima
se
considera que
adicin,
todas las partculas
tienen una
conversin
igual
a 0 .5, y que las partculas que estaban dentro del reactor durante
un tiempo 2 t
r
sin igual a 1 .
o superior, tienen por lo tanto un grado de conver-
- 15 3 -
Considerando las partculas introducidas en la ltima

adicin, se puede escribir que :
( tr
k
CX
d t
Mpo / 2
(5 .39)
/0
Teniendo en cuenta que los sustratos de las partculas
correspondientes a las dos ltimas adiciones, ya se han degradado,
la variacin de CX se puede determinar por la expresin :
d C
d t
YX ( -
d C
d t
YX no (
R + 1
d M
n
S*
(
( p ) S = YX o
( 1 - (
d t
R + 1
R + 1
)2 )
R + 1
).
) k CX
(5 .40)
Teniendo en cuenta que ~i = YX n o k S*la ecuacin (5 .40)

queda como :
R
d CX
(5
d t
R + 1
) CX
.41)
Integrando la ecuacin (5 .41) entre los lmites :

t = 0
CXin = CXf
(R/(R+1
t = t
se deduce que :
CXf
(5
ln
( 1 - (
R
R + 1
) 2 ) tr
.42)
Por otro lado, se se reagrupa la ecuacin (5 .41)

=
d
d CX
~.
( 1 - (
R
R + 1
) 2 ) CX
(5 .43)
- 154 -
Integrando la ecuacin (5 .43) entre los limites corres

pondientes a la etapa de reaccin :
=
d CX
1 - (
CX
(R/(R+1))
d t
(5 .44)
Teniendo en cuenta la ecuacin (5 .39), la ecuacin (5 .44)

queda :
CXf ( 1
R + 1
R + 1
)2 )
MPo
2 k
(5 .45)
A
de
partir
microorganismos
de
la relacin
que hay entre la
la
degradacin de
sustrato,
en
formacin
el
caso
de
que no hay microorganismos en el alimento,
CXf
yX ( CAo - CA )
(5 .46)
yX CAo XA
donde XA es la conversin media del sustrato .

Teniendo en cuenta que,
n
CAo
S*
po
(5 .47)
se deduce a partir de las ecuaciones (5 .45),

_
y
X
S
X no Mpo A
1
R + 1
* _
1 - (
(5 .46) y (5 .47), que

R
R + 1
)2 )
Po
2 k
(5 .48)
Reordenando
la ecuacin
(5 .48),
y teniendo en cuenta
la ecuacin (5 .37)
_
=
XA
1
- ( R + 1 )
2
( 1 - (
R
R + 1
)2 )
(5 .49)
- 155 -
5.6 .3 .
Otros casos .
Si el proceso numrico se repite n tr veces, las expre

siones que se deducen son las siguientes :
R + 1
=
( 1 - (
(5
In
R
_
1
-X
( R + 1 )
A
R
R + 1
) n ) tr
.50)
)n )
(5 .51)
( 1 - (
A partir de las ecuaciones (5 .50) y (5 .51)
_
( R + 1 )
X
=
A
1
t
r
R
La ecuacin
- ( in
In ( 1 -
(5 .52)
) 2
R + 1
In
N, tr
(5 .52)
R+1
es la ecuacin de diseo deducida
un reactor semicontnuo en el caso considerado .
para
Teniendo en
cuenta que t- =E)/( R + 1 ), la ecuacin (5 .52) se puede escribir :
( R + 1 ) 2 ( - ( in
X
A
p In ( 1 -
R + 1
)2
( R + 1 ) In (
)
R
R + 1
(5 .53)
~l t
r
tr
- 156 -
El
lmite de la expresin cuando R tiende a infinito,
o t
tiende a cero, coincide con la ecuacin correspondiente para

r
un reactor contnuo de tanque agitado . Esta ecuacin es :
- 157 -
5.7 .
SUSTRATO
A
PARTICULADO .
VELOCIDAD
DE
REACCION PROPORCIONAL
LA CONCENTRACION DE MICROORGANISMOS Y A LA CANTIDAD DE
SUSTRATO QUE HAY EN CADA PARTICULA .
En
este
caso
la velocidad
consumo de sustrato en
de
cada partcula, se considera directamente proporcional a la concen

traci6n de microorganismos y a la cantidad de sustrato no degradado que queda en cada partcula .
Este
caso
corresponde
quel en
el que el material
particulado es muy poroso, y la superficie expuesta a la adsorcin

de los enzimas hdrolitcos es directamente proporcional a la cantidad de sustrato que queda sin reaccionar .
Por tanto,
la velocidad de reaccin del sustrato para
una partcula, r , se puede expresar en funcin de la masa de susP

trato no degradado, Mp , segn la ecuacin :
d M
P
(5
r
P
d t
k CX Mp
.55)
todas las partculas que permanecen en el
Para
inte-
rior del digestor durante el mismo perodo, se puede escribir que :

d M
Pi
k CX Mp i
d t
donde M
Pi
es
la
masa media de
sustrato,
de
(5 .56)
todas
las
partculas
con el mismo tiempo de residencia .

La
concentracin de
sustrato,
CA ,
en un fermentador
discontinuo para la etapa de reaccin de un reactor semicontnuo,

se puede expresar como
- 158 -
1
_
M
CA = no
R+ 1
p1
1
+ . .. +
donde M
Pi
R+1
R+1
p2
R+1
p3
(5 .57)
pi
de
) M
R+1
_
) 1-1 M
R+1
la masa media
sustrato,
de todas las partculas
con el mismo tiempo de residencia .

El
R+1
es
nmero
es igual a n
partculas cuya masa media

) .
(1/(R+1))(R/(R+1))i-1
de
es
igual a
Diferenciando la ecuacin (5 .57) :

d
d CA
1
d t
R + 1
(
1
R + 1
R + 1
R + 1
R + 1
d t
R + 1
( -
d t
. . . .
Mp2
d t
d M
p1
pi
R + 1
(5 .58)
d t
Teniendo en cuenta la ecuacin (5 .56), la ecuacin (5 .58) queda :

1
d CA
- n
d t
o R + 1
1
R + 1
k C M
X
R
R + 1
pl
_
) 2 k CX M
p3
1
R + 1
+ .. . +
_
) k C M
X
R + 1
1
R + 1
p2
R
R + 1
) 1-1 k C
(5 .59)
A partir de las ecuaciones (5 .57) y (5 .59), se obtiene :
pi
- 15 9 -
1
d CA
= n k C
X
dt
o
R+1
R+1
R+1
_
M
pl
p3
R+1
R+1
+ . . . +
R+1
_
M
p2
R+ 1
pi
(5
= no k CX CA
La
se
.60)
velocidad
especfica
mxima
de
crecimiento,
que
puede observar en un
fermentador
discontnuo con una pequea
cantidad de microorganismos, se puede expresar como :

Y
(
rX
~lm
- rAo )
d CA / d t ) o
(5 .61)
donde (- d CA / d t ) es la velocidad de reaccin para la concenv

tracin inicial
CAo'
De las ecuaciones (5 .59) y (5 .60), se obtiene :
Y
no k CAo
CX
~l m
no k CAo
(5 .62)
De las ecuaciones (5 .60) y (5 .62) :

d CA
~l m
d t
YX CAo
Teniendo en cuenta la relacin que hay entre el consumo de sustrato y la formacin de microorganismos, si no hay microorganismos
en
alimento,
el
la ecuacin
(5 .63)
se puede escribir
como :
d CA
d t
m
YX CAo
X ( C Ao
CA )
m
CAo
CA ( CAo - CA )
(5 .64)
- 160 -
Integrando la ecuacin (5.63) entre los correspondientes lmites :
tp
CAf
d CA
P. m
CA ( CAo - CA )
CAo
CAf + CAo
se obtiene :
0 m
tp ( R + 1 )
R + 1
ln
R + 1
R
(5 .66)
Esta ecuacin es equivalente a la obtenida con el mode

lo de Chen y Hashimoto cuando el parmetro K = 1 .
5 .8 .
ANALISIS GLOBAL .
En la Figura 5 .2 se muestra la variacin de XA frente

al tiempo para tres casos :
a) Sustrato solubilizado o particulado cuando la constante cintica k = .15 das-1 y tr=1 da .
b) Sustrato particulado
miento
cuando
(ec . 5 .llo 5 .16)
la velocidad especfica de creci-
p = 0 .25 das-1 y tr = 1 da, para el caso de sustratos
en capas del mismo espesor .

c) Sustrato
particulado
crecimiento
4, m
(ec, 5 .53)
cuando
la velocidad especfica mxima de
= 0 .25 das-1 y t r = 1 da,
para el caso de
partculas de sustrato poroso, en las que la superficie expues

ta al ataque enzimtico es proporcional a la cantidad de sustra
to no degradado . (ec . 5 .66) .
Los valores de los parmetros cinticos seleccionados
para esta
comparacin,
han sido
diferentes investigadores,
los propuestos o calculados por
a 30 -
35C,
para
el correspondiente
modelo cintico .
De la Figura 5 .2 se deduce que son necesarios resultados experimentales a lo largo de todo el intervalo de tiempos de
residencia (valores bajos,
modelo
cintico
intermedios
apropiado .
De
bajos del tiempo de residencia,
los
altos)
para` elegir
datos obtenidos
el
para valores
se puede elegir el modelo preciso
para la reaccin global de primer orden o para la reaccin autocataltica como consecuencia de la multiplicacin de los microorganismos .
Para valores elevados del tiempo de residencia,
y mxima
formacin de productos o degradacin de sustrato, se puede elegir

el modelo adecuado entre el
caso b
rp =
k CX
o el caso c
( rp = k CX Mp ) . Con un fermentador discontinuo se puede obtener

la mxima
formacin
de
productos
un material con una fraccin inerte .
degradacin de sustrato para
-162-
El anlisis presentado en este captulo, se ha aplicado a los resultados de un digestor semicontnuo con un tiempo de
reaccin de 1 da . Este perodo de tiempo es el que se ha empleado
en
los
experimentos realizados,
que se
presentan
discuten
en
el captulo de resultados experimentales de esta Memoria . No obstante se puede considerar una discusin similar para otros valores
de tr y para otros modelos cinticos .
nuos
se
Se puede comprobar tambin que con reactores semicont

pueden obtener rendimientos de productos por unidad de
volumen de reaccin mayores que en reactores de mezcla perfecta .
- 163 -
0 .8
0 .6
0 .4
0 .2
0
5
10
tiempo
Figura 5 .2 .
15
de
residencia
20
25
( dias )
Variacin del grado de conversin con el tiempo

de residencia.
O B J E T O
D E
P R
E S E N T E
A L C A N C E
L A
N V E S T
1 6 A C
0 N
- 165 -
6.
OBJETO Y ALCANCE DE LA PRESENTE INVESTIGACION.
En la ciudad de Alicante, en Octubre de 1981, entr en

funcionamiento una planta depuradora de aguas residuales urbanas,
con una
produccin aproximada de
12
t/da de
lodos y posterior
digestin anaerobia de los mismos .

Los
primeros
experimentos
de
fermentacin
anaerobia
que se realizaron en reactores discontnuos, mostraron que la produccin
de
metano pasaba
por una serie de
ciclos
alternativos .
Dado que en la bibliografa no se encontraron referencias que explicaran estos ciclos,
se planific una investigacin cuyo primer
objetivo era la justificacin de los mismos .

Como consecuencia de la revisin bibliogrfica realiza
da, se observ que existan discrepancias sobre la etapa controlan
te
del
proceso .
En algunas
referencias se propona que la etapa
ms lenta era la solubilizaci6n del material particulado, mientras

que en otras se apuntaba la posibilidad de que fuera la degradacin
de los
cidos voltiles .
Por
tanto,
otro de
los objetivos
marcados ha sido delucidar cual es la etapa controlante en el proceso de digestin de los lodos estudiados .
Tampoco se han localizado ni las ecuaciones de diseo
correspondientes a fermentadores funcionando en rgimen semicontnuo,
ni la aplicacin de modelos cinticos a sustratos particula-
dos,
donde debe
tiempos
de
tenerse en
residencia,
por
cuenta la funcin de distribucin de

lo
que ha habido que deducirlas para
poder calcular los correspondientes parmetros cinticos .

Por otra parte, en la bibliografa se pueden localizar
diferentes modelos cinticos, que consideran algunas de las etapas
de reaccin o bien el proceso global,
de cuya comparacin se po
dran deducir conclusiones contradictorias . Ello en parte se puede

deber,
entre otros factores,
al carcter heterogneo de cada tipo
S P O S
I T
E X P E R
I V O
P R O C E D
M I
E N T O
M A T E R
A 1 E S
M E N T A 1
- 16 6 -
de
lodo .
Por
para analizar
ello
el
se ha pretendido realizar un estudio cintico

proceso
de produccin de metano,
procedentes de la planta depuradora de Alicante .
con los lodos
- 167 -
7 .1 .
DISPOSITIVO EXPERIMENTAL .
7.1 .1 .
DIGESTORES .
Los digestores en los que se han realizado los experimentos
en
rgimen
discontnuo
semicontnuo
han
sido matraces
esfricos de fondo plano, que se encontraban sumergidos en un bao

termosttico
que
se ha mantenido a
la
temperatura
de operacin
elegida en cada caso, con una precisin de 0 .5-C .

Cada reactor estaba cerrado por la parte superior con
un tapn de goma que presentaba dos orificios atravesados por dos
tubos de vidrio de diferente longitud ; uno de ellos, el ms peque
o,
permita
la salida
del
biogs producido y
estaba conectado
al sistema de almacenamiento y medida de gases a travs de un tubo

de goma de paredes gruesas y pequeo dimetro interno para evitar
posibles fugas con el paso del tiempo . El otro tubo de vidrio de
mayor longitud penetraba aproximadamente hasta el centro del reactor y
tena por
objeto servir para la extraccin de muestras de
lodo para su posterior caracterizacin, y permitir la alimentacin

de lodo fresco en los reactores que funcionaban en rgimen semicon
tnuo .
En
un tubo
la parte superior
de
Mohr que
goma
impedan
de ste
cerrado por una

la salida del
tubo
de vidrio se colocaba
pinza Hoffmann y otra pinza de

biogs
del
lodo contenido en
el digestor en caso de sobrepresin .

El tapn de goma que actuaba de cierre, se encontraba
teflonado y parafinado para evitar
fugas de
biogs
a travs
de
los orificios por donde se colocaban los tubos de vidrio indicados

anteriormente .
goma y el
de
Asimismo
para
asegurar
un mejor
vidrio en los bordes del matraz,
parafina
recubierta
exteriormente
ajuste
entre la
se colocaba una capa
por pasta
de
silicona ;
de
esta manera se ha conseguido la ausencia total de fugas de biogs

haca el exterior y la contaminacin por oxgeno atmosfrico .
- 168 -
El
sistema de
agitacin
de
los
utilizado ha sido la agitacin magntica .

imn teflonado de 5 cm .
digestores que se ha
Para ello se coloc un
de longitud en el interior de cada diges
tor antes de cerrarlo . El bao termosttico en el que se han sumer

gido
los
digestores era de metacrilato,
en
su parte exterior
e inferior se colocaban los correspondientes agitadores magnticos

Selecta,
modelo
forma
ha
se
Agitamatic-242,
con velocidad variable .
conseguido una perfecta
De
esta
agitacin del contenido de
cada reactor .
Todos
los agitadores se
encontraban
conectados a un
temporizador que permita el paso de corriente durante 5 minutos

cada media hora .
El objeto de esta agitacin intermitente era do
ble : por una parte disponer de un sistema de agitacin temporizado

y por otro lado alargar el funcionamiento de los agitadores, puesto que al tratarse de experimentos de larga duracin hubiera sido
bastante difcil conseguir que los agitadores funcionaran ininterrumpidamente .
7 .1 .2 .
SISTEMA DE MEDIDA Y ALMACENAMIENTO DE BIOGAS .
Para la medida y almacenamiento del volumen de biogs

producido,
se ha utilizado un
sistema formado por una bureta de
gases calibrada de 100 ml . de capacidad que se encontraba termosta

tizada
la temperatura
de
operacin, y conectada a una botella
expansora de 250 ml . que actuaba como frasco de nivel .

Cuando
ha
sido necesario
la
produccin
de
su almacenamiento
biogs
durante
era
elevada,
o bien
un largo perodo de
tiempo (por las noches o fines de semana) se dispona de un siste

ma de almacenamiento conectado al sistema de medida, formado por
un matraz erlenmeyer de 2 .5 litros de capacidad, con su correspondiente
frasco de
nivel
formado por
un
embudo
de
decantacin
de
- 169 -
idntico volumen, colocado en un plano superior con lo que se mantena el sistema en sobrepresi6n para evitar la entrada de aire .
El
matraz
erlenmeyer se ha mantenido sumergido
en un
bao a la
misma temperatura que el digestor .

La medida del volumen de biogs almacenado se ha real
zado trasvasndolo desde el sistema de almacenamiento a la bureta
calibrada ; a continuacin se meda el volumen a presin atmosfri
ca
(por
desplazamiento de
frasco de nivel de
mismo nivel .
una
disolucin)
la bureta hasta que
moviendo para ello el
lquido alcanzaba el
Una vez medido el volumen de biogs se expulsaba a
la atmsfera a travs de la llave de paso mltiple situada en la

parte superior de la bureta .
Entre el digestor y el sistema de medida y almacenamiento de gases se ha situado una pieza intermedia de vidrio con
cabeza roscada en la que se colocaba un septum de 18 mm . de dime
tro y 4 mm .
de grueso, que permita la toma de muestras de biogs
para el posterior anlisis de su composicin .

Para impedir la disolucin de parte del C02 contenido
en el biogs, se utilizaba una solucin de desplazamiento de compo
sicin conocida (Lema y col ., 1981) con lo que se evitaba una pos
ble falsificacin de la composicin .
Todas las conexiones entre el digestor, pieza intermedia,
bureta,
llave de
paso y
erlenmeyer
de
almacenamiento
eran
mayoritariamente de vidrio capilar a fin de reducir al mximo el

volumen muerto de las conducciones .
zas
se
los
digestores ;
una
arandela de cierre
Las uniones de todas las pie-
han realizado con tubo de goma como el que se utiliz en

cada unin se
aseguraba con pasta de silicona y
con lo que se obtena un perfecto ajuste
entre la goma y el vidrio .

Para evitar enfriamientos en los digestores por cortes
de suministro elctrico,
se dise y construy un equipo electrge
-170-
no formado
por
una batera,
un convertidor de corriente
y unos
calefactores situados dentro de los baos, que entraban en funcionamiento cuando se detectaba algn corte de suministro .
En las Figuras 7 .1 a 7 .3 se muestra una vista general
de la instalacin, uno de los baos con los digestores y el equipo
electrgeno y por ltimo uno de los sistemas de medida y almacenamiento de biogs .
'V
tt
i
WIt
r
1%-
Figura 7 .1 . Aspecto general del equipo experimental .
Yraser, _. . .
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" o " " o " " " " o o o o " "E" " o o " " " " o " Lu, """" 4 .4 , e&olas 0ij 4 ,
S:.
F
Iew
0 o
Figura 7 .2 . Bao termostatizado con digestores,

sistema de agitacin y calefaccin .
Figura 7 .3 . Sistema de recogida y almacenamiento

del biogs .
- 172 -
7 .2 .
MATERIALES .
7 .2 .1 .
PREPARACION DE LAS MUESTRAS DE LODOS.
Los
lodos
utilizados
en
los
experimentos
procedan
de los espesadores de la planta depuradora de la ciudad de Alicante .

Para conseguir una buena agitacin y homogeneizacin
del contenido de los reactores, ha sido necesario realizar un tami
zado previo del lodo para eliminar en lo posible la presencia de
pelos,
hilos, hojas y otras partculas de gran tamao que podran
quedar retenidas en el imn teflonado colocado en el interior de

cada digestor . El tamizado se realiz con tamices de 2 mm . de luz .
Con el
posible
en
fin
de
disponer
los experimentos
de muestras lo ms uniformes
realizados en
rgimen semicontnuo,
se recoga el lodo tamizado en unos recipientes de 50 litros ; una

vez
homogeneizado
litros que
se
el
contenido,
se almacenaba
congelaban hasta el
momento
descongelaban a la temperatura de operacin .

para posteriores
de
en botellas
su uso,
de
en que se
El lodo que sobraba
alimentaciones se mantena en un
frigorfico a
baja temperatura .
7 .2 .2 .
Metano
REACTIVOS PARA EL CALIBRADO DE GASES .
(CH4 )
suministrado por ALLTECH ASSOCIATES con un 100%

de pureza .
Dixido
de
carbono
(CO 2 )
suministrado por
A .M .S .A .
con un
99 .99% de pureza .
Nitrgeno
(N,)
suministrado por S .E .0 . con un 99 .99% de pureza .
Sulfuro de hidrgeno (SH2 )
obtenido en el laboratorio, a partir
de pirita y cido clorhdrico .
- 173 -
7 .2 .3 .
REACTIVOS PARA EL CALIBRADO DE LOS ACIDOS VOLATILES .
Acido frmico
HCOOH
MERCK
Anlisis
Acido actico
CH 3 000H
MERCK
Anlisis
Acido propinico
CH 3 CH 2 000H
MERCK
Anlisis
Acido n-butrico
CH 3 (CH 2 ) 2 000H
MERCK
Anlisis
Acido i-butrico
CH 3 (CH 2 ) 2 COOH
MERCK
Anlisis
Acido n-valrico
CH 3 (CH 2 ) 3 000H
MERCK
Anlisis
Acido i-valrico
CH 3 (CH 2 ) 3 COOH
MERCK
Anlisis
Acido lctico
CH 3 CHOH000H
Acido pivlico
MERCK
Anlisis
(CH 3 ) 3 000OH
MERCK
Anlisis
Acido oxlico
HOOC
PANREAC
Anlisis
7.2.4 .
COOH
2 H2 0
OTROS REACTIVOS .
Los
reactivos
empleados
en
el
resto de
los anlisis
eran de las marcas PANREAC o MERCK con calidad para anlisis .
7 .3 .
METODOS ANALITICOS .
7.3.1 .
VOLUMEN DE BIOGAS PRODUCIDO .
El biogs producido durante la digestin se almacenaba

en el
sistema de medida y recogida de gases . El volumen se meda
por desplazamiento de una disolucin salina cida, en las buretas

calibradas y termostatizadas a la temperatura de operacin, conectadas a frascos de nivel abiertos, por lo que al igualar las alturas
del
lquido
de la bureta y del frasco de nivel,
las medidas
se realizaban a presin atmosfrica . La composicin de la disolucin de desplazamiento se presenta en el Apndice 10 .1 .
- 174 -
7 .3 .2 .
COMPOSICION DEL BIOGAS .
El
anlisis
de la composicin del biogs obtenido se
ha realizado por Cromatografa de Gases (gas-slido), en un cromat6grafo de gases Shimadzu GC RlA provisto de detector de conducti
vidad
trmica,
con horno de
dos columnas
independientes, bloque
de inyeccin y controlado mediante un integrador Shimadzu RPR-G1 .

El gas portador utilizado fue Helio .
determinacin del contenido de CH4 ,
Para la
y aire
C02 , SH2
(N2 + 02 ) se ha utilizado una columna de acero inoxidable
de 6 m . de longitud y (1/8)" de dimetro externo, rellena de Pora

pak Q (80 - 100 mesh) . El volumen de muestra inyectado era aproximadamente de 1 ml, que se tomaba directamente en las piezas intrmedias que estaban provistas de un septum, con una jeringa de gases con vlvula de seguridad .
El calibrado se realiz con mezclas de gases de composicin conocida . Los resultados se presentan en los Apndices 10 .2
a 10 .4 .
Debido
un pico
nico para
que
el
en los cromatogramas anteriores aparece
nitrgeno
oxgeno,
con el fin de poder
determinar la proporcin relativa que haba entre estos componentes, se ha empleado peridicamente una columna de acero inoxidable
de 2 m . de longitud y (1/8)" de dimetro externo, rellena de Tamiz
Molecular (60 - 80 mesh) .
Las
condiciones
de operacin
en
cada
caso,
as como
un cromatograma tpico obtenido, se presentan en el Apndice 10 .5 .
- 17 5 -
Para realizar
el
calibrado, se han preparado mezclas
de gases CO 2 + CH4 , CO2+ N2 y CO2+ SH2
de
composicin
conocida,
en una bureta anloga a la de un aparato de Orsat, con objeto de

calibrar la respuesta del cromatgrafo .
Si se denomina :
x
a la relacin
a la relacin
a la relacin
moles N2
moles CO2
moles CO2
moles CH4
(obtenida de la recta de calibrado) .

(
moles SH2
11
11
11
11
11
11
moles CO2
los porcentajes de cada uno de los componentes se han deducido mediante las siguientes expresiones :
% N2 + 02
x
1
1 + x + - + z
y
100
1
%
CH4
y
1 + x +
CO2
SH2
1
y
100
+ z
1
1
1 + x + - + z
y
z
1 + x +
100
100
1
y
+ z
-176-
7.3 .3 .
pH.
La medida
lodo extradas
del pH
se ha realizado en las muestras de
peridicamente
de
cada
digestor .
Se utilizaba un
electrodo combinado de vidrio INGOLD U-455, conectado a un pH-me

tro CRISON 506 . La sensibilidad del aparato era de 0 .01 unidades
de
pH .
Antes
de
cada medida se ajustaba el aparato con tampones
de pH conocido .
7 .3.4 .
POTENCIAL REDOX .
Se ha utilizado un electrodo especfico CRISON, conectado a un pH-metro

se
ajustaba
el
CRISON 506 .
aparato
Igualmente antes de
con muestras
de referencia
cada medida
de
potencial
conocido .
7 .3 .5 .
ACIDOS VOLATILES .
La
n-butrico,
determinacin
i-butrico,
de
los cidos
n-valrico,
actico,
i-valrico
propi6nico,
lctico
se ha
realizado por Cromatografa de Gases . Para ello se utiliz un cro

matgrafo Shimadzu GC
RlA
con detector de
ionizacin de llama y
nitrgeno como gas portador . Se ha empleado una

inoxidable de 2 m . de longitud,
columna de acero
(1/8)" de dimetro externo, relle-
na de Porapak Q (80 - 100 mesh) .

El anlisis cuantitativo se ha realizado por el mtodo
del patrn interno ; para ello se escogi el cido pivlico (trimetilactico), que presentaba un tiempo de retencin intermedio respecto a los de los cidos analizados .
- 177 -
Las muestras de lodo extradas de los digestores eran

centrifugadas
13500xg
durante
30 minutos ;
el
sobrenadante
se
filtraba sobre discos de fibra de vidrio Whatman GF/C, obtenindo

se
un
lquido
transparente,
en el que se determin el contenido
en cidos voltiles .
Los calibrados realizados y algunos detalles del anli
sis se presentan en los Apndices 10 .6 a 10 .13 .
7 .3 .6 .
DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO TOTAL (DQO) Y DE LA

FRACCION SOLUBLE (DQO) S .
La Demanda Qumica
de
oxgeno
presente
en
de Oxgeno representa la cantidad
(en mg/1) necesaria para oxidar la materia orgnica

la muestra,
por
la accin del dicromato potsico en
medio cido . La muestra se hierve a reflujo con cantidades conocidas de dicromato potsico y cido sulfrico, y el exc-eso de-dieromato se valora por retroceso con sulfato ferroso amnico . El mtodo
analtico que
se
ha seguido es
el propuesto por Standard Me-
thods .
Para
la determinacin de la D .Q .O . total del lodo se
realizaba previamente una dilucin de una muestra representativa .

El
anlisis de
el
sobrenadante
la D .Q .O .
de una
de la fraccin soluble se realizaba en
muestra
centrifugada y
filtrada como
en
el caso de los cidos voltiles .

Todos
los
anlisis
se
han
realizado
presentndose la media de los resultados obtenidos .
por
duplicado,
- 178 -
SOLIDOS TOTALES Y SOLIDOS TOTALES VOLATILES .
7 .3 .7 .
Los
normas
slidos totales
propuestas
en
el
se han determinado siguiendo las
Standard Methods .
Se evaporaban
varias
muestras de lodo en cpsulas de porcelana, en una estufa a 105C

hasta peso constante .
Los slidos totales voltiles se han determinado calci
nando a 550-C en un horno de mufla,
el residuo seco obtenido a
105-C, hasta peso constante .
7 .4 .
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .
7.4.1 .
REACTORES DISCONTINUOS .
Los
experimentos
realizados
en
rgimen
discontnuo
se han llevado a cabo de la siguiente forma :

Inicialmente
los
baos y que
las buretas
se
ajustaba
la temperatura del
agua de
circulaba a travs de las camisas exteriores de
de gases,
a la
temperatura
de operacin
elegida en
cada caso . A continuacin se comprobaba la ausencia total de fugas

en el reactor y en el sistema de medida y almacenamiento de gas .
Una vez introducido en cada digestor un volumen conoci
do de lodo,
rriente de
se haca pasar durante dos horas como mnimo, una conitrgeno a
travs
del
digestor y sistema
de medida
para eliminar el oxgeno que pudiera quedar retenido . La ausencia

de oxgeno se comprobaba por cromatografa de gases, y se cerraba
el digestor, conectndose el sistema de agitacin intermitente .
Cuando ha sido necesario ajustar el pH se han aadido
pequeas cantidades de hidrxido clcico o cido clorhdrico dilu
do .
- 179 -
Durante
muestras
los
experimentos
se
de lodo para su caracterizacin .
han
extrado
sucesivas
El volumen extrado se
ha sustitudo por agua destilada, mantenindose constante el volumen de reaccin .

La duracin de estos experimentos en rgimen discontnuo ha sido variable, dependiendo del tiempo que tardase en desapa
recer la produccin de biogs .
7.4.2.
REACTORES SEMICONTINUOS .
Los
experimentos
realizados
con diferentes tiempos de residencia,
en
rgimen
semicontnuo
se han desarrollado en equi-
pos idnticos a los descritos en el caso de reactores discontnuos .

La puesta en marcha y purga del digestor es similar a la presentada con anterioridad .
En funcin del tiempo de residencia elegido para cada
digestor (5, 7, 10, 15, 20 y 25 das respectivamente) se ha realizado diariamente la extraccin de la parte correspondiente de lodo
parcialmente
digerido, y la alimentacin de la misma cantidad de
lodo fresco .
Esta operacin se llevaba a cabo a travs del tubo
de goma pinzado que haba en cada digestor,
una vez conectada la
agitacin y en condiciones anaerobias para evitar la contaminacin

del reactor .
Cuando
se extraa una muestra de lodo del reactor se
determinaba su pH y potencial redox, almacenndose para su posterior anlisis .
De esta forma cuando ha sido necesario ajustar el
pH, se ha introducido hidrxido clcico o cido clorhdrico diludo junto con el alimento .
Algunos experimentos se han comenzado en rgimen discontnuo,
hasta
que
se alcanz
la etapa de mxima velocidad
de
- 180 -
produccin de biogs,
microorganismos .
que
corresponda
a una mayor poblacin de
A partir de ese momento se comenz la alimenta-
cin diaria del digestor en funcin de su tiempo de residencia .

No obstante otros experimentos se iniciaron en rgimen
semicontnuo
con alimentacin diaria desde el
principio ;
debido
a que la poblacin bacteriana era muy pequea, la duracin de estos experimentos fue superior .
Por
tratarse
de
reactores que funcionaban en rgimen
semicontnuo, su estado de funcionamiento es en rgimen no estacio

nario .
Se ha considerado que los reactores alcanzaban el rgimen
seudoestacionario
por
cuando
se
observaba
una
ciclo alimentacin-reaccin-extraccin,
produccin
de biogs
aproximadamente cons-
tante y con una composicin constante .

Para
seudoestacionario
digestor
poder
a
estudiar
otro,
se
ha
la
transicin
cambiado
desde
un rgimen
la alimentacin de
que haba alcanzado su estado seudoestacionario,
un
a otra
alimentacin correspondiente a un tiempo de residencia diferente .

De esta forma se ha podido seguir la transicin y disponer de una
poblacin
de
microorganismos
suficiente para acortar
de adaptacin hasta el nuevo rgimen seudoestacionario .
el
perodo
R E S U L T A D O S
D I S C U S 1 0 N
En este apartado se presentan y discuten los resultados experimentales obtenidos .
La programacin de los experimentos
se ha realizado en funcin de los resultados obtenidos anteriormen

te .
- En
primer lugar se realizaron tres experimentos de
fermentacin anaerobia de
se
determin
lodos en reactores discontnuos,
volumen de biogs
el
producido .
donde
Estos experimentos
constituyen los denominados en esta memoria como experimentos previos :
Pl,
P2 y P3 .
Estos experimentos se cortaron a los 26 - 30
das de operacin, porque la produccin de biogs decreca sensiblemente durante los ltimos das .
- Ya que la produccin global de biogs en los experimentos previos era pequea en comparacin con otros datos bibliogrficos, se decidi realizar dos experimentos a 35-C con una dura
cin de 90 das
volumen
en
de gas
(experimentos D1 y D2) . En ellos se determin el

producido
la produccin
de
metano que no
resultados presentados en
cintica global
diariamente .
Se
observaron unos ciclos
se podan justificar con los
la bibliografa .
ha
Se
determinado la
del proceso considerando los datos de produccin
de metano a partir de los 17 das . Como se deduce de los experimen

tos posteriores,
la produccin de metano durante los primeros 17
das de operacin corresponde al consumo de cidos voltiles, fundamentalmente cido actico .

- Con objeto de determinar las causas de la presencia
de los ciclos en la produccin de metano, se decidi realizar dos
nuevos experimentos en fermentadores discontnuos a 35-C, con una
duracin de 125 das
(experimentos D3 y D4) .
adems de la produccin de metano,

voltiles .
Ello
ha
permitido
En ellos se analiz
la concentracin de los cidos
justificar
la presencia de
ciclos
en la produccin de metano . Tambin en este caso se ha determinado

la cintica de produccin de metano desde el da 14 hasta el da
125 .
-182-
- Para poder asegurar la discusin presentada en los

experimentos anteriores, se necesitaba analizar la materia orgnica solubilizada
la produccin
(DQO
soluble),
de metano y
adems
de
seguir la evolucin de
la concentracin de cidos voltiles .
Se realizaron dos experimentos a 32 .5-C, ya que es la temperatura

a la que se encuentran los digestores de la planta depuradora de
Alicante .
Para realizar stos (experimentos D5 y D6),
se utiliz
lodo sin congelar y lodo congelado, con una duracin de 330 y 175
das respectivamente . Tambin en este caso se ha realizado un estu
dio cintico de la produccin de metano desde el da 15-20 hasta
el da 265-167 .
de
lodos
en
La duracin
S5,
S6)
metano,
Se
han
desarrollado seis experimentos de digestin
reactores
total
ha sido
materia
de
de
que
funcionaban en
rgimen
todos estos experimentos

838
orgnica
cin de cidos voltiles .
das .
(S1,
semicontnuo .
S2,
S3,
S4,
Se ha controlado la produccin de
solubilizada
(DQO soluble) y concentra-
Asimismo se presenta un amplio estudio
cintico .
- En la ltima seccin se presenta una discusin global
sobre
la produccin de metano,
proceso y la cintica del mismo .
las
etapas
controlantes
del
- 183 -
8 .1 .
EXPERIMENTOS PREVIOS .
Los
primeros
experimentos
de lodos en rgimen discontnuo,

de 30-C
(dos experimentos :
En todos ellos
de
fermentacin
anaerobia
se realizaron a las temperaturas
Pl y P2) y 40C
(un experimento : P3) .
se ha determinado diariamente el volumen de biogs
producido, su composicin y el pH del medio, que se mantena pr6x

mo a 7 . Unicamente en los primeros das de operacin fue necesaria
la
adicin
de
hidrxido
En
las
clcico para mantener
el
pH
superior a
6 .2 .
Tablas
8 .1
8 .3
se
presentan para cada uno
de los experimentos :
- Condiciones de operacin .
- Caractersticas del lodo inicial y final .
- Produccin de metano .
- Rango de variacin de la composicin del biogs .
En las Figuras 8 .1 a 8 .3 se ha representado la evolucin, con el tiempo de digestin, de la produccin de metano obtenido por unidad de volumen de reaccin (determinado a la temperatu
ra de operacin y presin atmosfrica), para cada uno de los experimentos .
En
las
Figuras
8 .4 a
8 .6
se representa la variacin
del % CH4 y del % C0 2 en el biogs, durante el tiempo de digestin .

En los Apndices 10 .14 a 10 .16 se detallan diariamente
los valores de composicin del biogs (% CH4 y % C02 ) y la produccin de metano obtenida .
Se
observ que
cin,
el
porcentaje
hasta
un
0 .8
%.
de
en
los primeros 5 a 8 das de opera-
SH2 en el biogs,
Posteriormente
lmites indetectables .
alcanzaba en ocasiones
este porcentaje
disminuy hasta
- 184 -
TABLA 8.1 .
EXPERIMENTO Pl - CONDICIONES DE OPERACION Y RESULTADOS
CONDICIONES DE OPERACION
Temperatura
30 2C
Volumen de reaccin
Duracin
26 das
(S .T .) 0
84 .70 g/1
(S .T .V .) 0
51 .92 g/1
3 litros
0 .901
(S .T .) f
70 .40 g/1
(S .T .V .) f
37 .24 g/1
(1 CH4 )/(g STVo )
0 .0174 (en condic . operac .)
Rango de variacin del % CH4
40 - 70 a partir de 10 das
Rango de variacin del % C02
23 - 34
Rango de variacin del % SH2
<
0 .4
Reduccin de voltiles
28 .27
CH4
/V
RESULTADOS
reac .
STV
"
185 -
EXPERIMENTO PREVIO P 1
V CH4 / V reac
V CH4 1 V reac
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
020
0.10
0
Figura 8 . 1 .
25
dlaS )
Evolucin de la produccin de CH.4 . Experimento P1 .
30
- 186 -
TABLA 8 .2 .
EXPERIMENTO P2 - CONDICIONES DE OPERACION Y RESULTADOS
Temperatura
Volumen de reaccin
Duracin
26 das
(S .T .) 0
90 .20 g/1
55 .38 g/1
(S .T .V .)
30 -C
0 .45 litros
RESULTADOS
26 das
VCH4/Vreac . a
0 .992
(S .T .) f
73 .70 g/1
(S .T .V .) f
38 .18 g/1
(1 CH4 )/(g STV 0 )
0 .0179 (en cond . oper .)
<
0 .8
Reduccin de voltiles STV
31 .06 %
7 - 17
"
187 -
EXPERIMENTO PREVIO P2
VCH4/Vreac
V CH4 1 V reac
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0
25
t
Figura 8 . 2 .
( dias ?
Evolucin de la produccin de CH4 .
Experimento P2 .
- 188 -
TABLA 8.3.
EXPERIMENTO P3 - CONDICIONES DE OPERACION Y RESULTADOS
Temperatura
40 C
Volumen de reaccin
3 litros
Duracin
30 das
(S .T .)
0
(S . T . V .)
34 .10 g/1
22 .44 g/1
RESULTADOS
VCH/Vreac
4
. a 30 das
0 .675
(S .T .) f
22 .00 g/1
(S .T .V .) f
13 .16 g/1
(1 CH4 )/(g STV 0 )
0 .0301 (en cond . oper .)
23 - 41
<
0 .7
41 .35
189 -
V CH4 / V reas
0.70 V
CH4 1 V reac
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
1t
I
15
al i
10
t
Figura 8. 3.
I
20
I
25
i i
( dias ?
Evolucin de la produccin de CH4.
i i
Experimento P3 .
30
- 19 0 -
EXPERIMENTO PREVIO P 1
COMPOSICION DEL BIOGAS
----- % C02
CH4
t ( dias )
Figura 8 .4 .
Composicin del biogs .
Experimento P1 .
CH4
----- % C02
70
60
50
40
i .i
r
r
r
30
r
r
r
i
r
20
10
OL
0
1.
1 Y
5
1.1_1-. 1
10
1- -1
15
1.
1-
1 1- 1 i i 1
20
25
t(dias)
Figura 8 .5 .
Experimento P2 .
30
Jo
192 -
CH4
----- % C02
70
60
tir
50
U
f
40
30
w J
v
20
10
10
15
20
>
>
25
t ( dias )
Figura 8 .6 .
Experimento P3 .
30
- 194 -
8 .2 .
EXPERIMENTOS EN REGIMEN DISCONTINUO A 35-C .
Una vez
realizados
los experimentos previos en donde
se obtena una baja produccin de metano, se desarrollaron 4 nuevos experimentos de larga duracin,
nuo,
asimismo en rgimen discont
a la temperatura de 35-C . En los dos primeros
Dl y D2)
(experimentos
se determin la variacin del volumen de metano obtenido
por unidad
de
volumen de
reaccin,
En los dos siguientes (experimentos :
con
el
tiempo
de
digestin .
D3 y D4) se determin adems
la variacin de la concentracin de los cidos voltiles .

Posteriormente, los resultados obtenidos de la produccin de metano, se ajustaron a modelos cinticos .
A continuacin se presentan y comentan todos los resul
tados y ajustes obtenidos .
VARIACION DEL VOLUMEN DE METANO CON EL
8 .2 .1 .
TIEMPO DE
DIGESTION (EXPERIMENTOS Dl y D2) .
8 .2 .1 .1 .
Resultados experimentales .
Se han desarrollado dos experimentos en rgimen discon

tnuo, a la temperatura de 35-C, en reactores de diferente volumen :
3 litros (experimento Dl) y 0 .45 litros (experimento D2) .
El objetivo era estudiar la evolucin de la produccin
de
metano,
para
lo
cual
se ha controlado diariamente el volumen
y la composicin del biogs producido .

En
las Tablas 8 .4 y 8 .5 se presentan para
cada uno
-195-
En las Figuras 8 .7 y 8 .8 se ha representado la evolucin
de
la
produccin
de
metano obtenido
por
unidad de
volumen
de reaccin (determinado en las condiciones de operacin), en fun

cin del
tiempo
de las figuras,
de
digestin,
para cada experimento .
A la vista
se observan unos aumentos y disminuciones sucesi-
vas en la produccin de metano .

En
las Figuras 8 .9 y 8 .10 se representa la variacin
del % CH4 y del % C02 en el biogs, a lo largo del tiempo de diges

tin .
Unicamente
en
los
diez
primeros
das
se
alcanzaron
porcentajes de SH2 superiores al 1% . Posteriormente disminuy hasta lmites indetectables .

En los Apndices 10 .17 y 10 .18 se detallan diariamente
los valores de composicin del biogs (% CH4 y % C02 ) y la produccin de biogs obtenida .
j' \EN C
/O~
VQ
uU
- 196 -
TABLA 8 .4 .
EXPERIMENTO D1 - CONDICIONES DE OPERACION Y RESULTADOS
Temperatura
35 C
Volumen de reaccin
3 litros
Duracin
90 das
(S .T .)
80 .30 g/1
0
(S .T .V .) 0
35 .09 g/1
(D .Q .O . total) 0
(D .B .O .
42150 mg/1
total) 0
9000 mg/1
*
V
8 .238
(S .T .) f
48 .40 g/1
(S .T .V .) f
13 .84 g/1
(D .Q .O . total) f
23690 mg/1
(D .B .O . total) f
1135 mg/1
reac .
a 90 das
CH4
/V
RESULTADOS
(1 CH4 )/(g STVO )
0 .235
(1 CH4 )/(g DQO )

0
0 .195
Rango de variacin del % CO2
21 - 37
0 .5
STV
60 .56
(en condic . operac .

11
"
197 -
EXPERIMENTO DISCONTINUO D 1
V CH4 / V reac
/ V reac
9 V CHA
10
20
30
40
Figura 8 .7.
50
60
( dias )
70
80
90
Experimento Dl .
100
- 19 8 -
TABLA 8 .5.
Temperatura
Volumen de reaccin
Duracin
90 das
(S .T .) 0
94 .60 g/1
(S .T .V .)
41 .43 g/1
42150 mg/1
9000 mg/1
0
(D .Q .O . total) 0
(D .B .O . total) 0
35 C
0 .45 litros
RESULTADOS
das
VCH4/Vreac . a 90
7 .833
(S .T .) f
62 .70 g/1
(S .T .V .) f
19 .63 g/1
(D .Q .O . total) f
29380 mg/1
(D .B .O . total) f
2900 mg/1
(1 CH4 )/(g STVO )
0 .189
(en condic . operac .)
(1 CH4 )/(g DQO0 )
0 .186
"
18 - 30
<
0 .6
52 .62
"
199 -
EXPERIMENTO DISCONTINUO D2
V CH4 / V reac
8 V CH4 / V reac
10
20
30
40
t
Figura 8 .8 .
50
60
70
90
( dias )
80
Experimento D2 .
100
200 -
EXPERIMENTO DISCONTINUO D 1
CH4
----- % C02
8070
60
50
40
30
20
10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
t { dias )
Figura 8 .9 .
Experimento D 1 .
90
- 201 -
.......... % C02
CH4
t ( dias )
Figura 8 .10 .
Experimento D 2 .
202 -
8.2 .1 .2 . Ajuste de los resultados a modelos cinticos .

De acuerdo con las Figuras 8 .7 y 8 .8 se pueden diferen
ciar
dos . tramos
tramo
la curva de produccin
en
se' extiende
desde el
comienzo hasta
de metano .
los
El primer
17 primeros
das
(como se comprobar en los experimentos D3 y D4,la produccin de

de este tramo se puede relacionar fundamentalmente con el
metano
consumo
el
del
cido actico) .
da 17 hasta el 90,
El
segundo
tramo se
extiende desde
y representa el porcentaje mayoritario en
la produccin de metano .
Un modelo cintico al que se ajustan satisfactoriamente los resultados experimentales correspondientes al segundo tramo
(a partir de los 17 das), es el siguiente :
)
la
( S/S o
Admitiendo unos coeficientes de rendimiento constantes

entre
el
consumo
de
sustrato,
la produccin de metano,
la formacin de microorganismos y
la velocidad especfica de crecimiento
se puede escribir como :
d
donde
d V*
V*
(8 .2)
V* es el volumen de metano por unidad de volumen de reaccin

El cociente (S/S ), es decir (concentracin de sustra-
to sin digerir/concentracin de sustrato inicial) se puede escribir como :
V
- V
(8
( S/S
)
_
OD
o
V
.3)
oD
donde
V*
ao
representa el volumen de metano mximo que se puede ob

tener a tiempo infinito .
- 203 -
Sustituyendo
relaciones
las
(8 .2)
(8 .3)
en
(8 .1)
se obtiene la ecuacin :
d V*
m
d t
La
valor
ecuacin
V*
co
V*
(8 .4)
se
V*
(8 .4)
V*
00
puede integrar
a partir
de un
de metano inicial (Vo ) equivalente a una concen
de volumen
traci6n de microorganismos a tiempo cero .

Mediante un programa Simplex modificado, se han determinado para cada experimento, los valores ptimos de Vo , VOD y p m .
La funcin objetivo (F .O .) a minimizar ha sido
El coeficiente de variacin se define como :
2
( Vcalc - Vexp ) .
1/2
(F .0 .)
n- ptos - n param .
C.V.
V*
medio
En
las
Tablas
8 .6 y
8 .7 se presentan
datos del
los
ajuste y los resultados obtenidos para cada uno de los expermentos D1 y D2 respectivamente .
En las Figuras 8 .11 y 8 .12 se representan los valores
experimentales y calculados del ajuste, para cada experimento .
En los Apndices 10 .19 y 10 .20 se incluyen las tablas
de valores experimentales y calculados de los ajustes anteriores .
El modelo cintico indicado por la ecuacin
equivalente al
modelo
(8 .4) es
de Chen y Hashimoto cuando el valor de la
constante adimensional K es igual a 1 .

De acuerdo con el modelo cintico propuesto (ecuacin
8 .1), la velocidad de crecimiento de microorganismos es proporcional a la cantidad de sustrato que queda sin digerir en cada instan
te .
T BLA 8 .6.
EXPERIMENTO D 1
AJUSTE
C NTICO .
ores ajustados
N-
valInter alo de tiempo (das)

Veloc dad especfica mxima (pm ) (das-1 )
(VCH
equivalente a una concentracin
Vreac .)
Vreac .)
74
17 - 90
0 .1547
0 .0288
7 .062
3 .181
5 .0
inicial de mcroorganismos (*)

infinito (*)
FunciCoefi n Objetivo
iente de Variacin
( % )
condiciones de operacin
- 20 5 -
EXPERIMENTO D 1 - AJUSTE CINETICO

PROD. CH4 EXPER. Y CALC.
EXPERIMENTAL
---------- CALCULADA
10
20
30
40
50
60
70
80
90
( Cil3S )
Figura 8 .11 . Ajuste de la produccin de CH4 . Experimento Dl .
100
TABLA 8 .7 .
EXPERIMENTO
D2
AJUSTE
CINETICO .
N valores ajustados
74
Intervalo de tiempo (das)
17 - 90
-_
0 .0928
0 .0970
7 .621
1 .378
3 .3
Velocidad especfica mxima

(VCH
(VCH
(pm) (das-1)
Vreac .)
Vreac .)
inicial de microorganismos
infinito (*)
Funcin Objetivo
Coeficiente de Variacin
( % )
( * ) condiciones de operacin
207 -
EXPERIMENTO D2 - AJUSTE CINETICO

PROD . CH4 EXPER. Y CALC.
EXPERIMENTAL
t ( dias )
Figura 8 .12 .
Ajuste de la produccin de CH 4.
Experimento D2 .
- 20 8 -
8.2 .2.
VARIACION
DEL
VOLUMEN DE
METANO
CONCENTRACION
DE CIDOS VOLTILES CON EL TIEMPO DE DIGESTION

(EXPERIMENTOS D3 Y D4) .
8.2 .2 .1 .
Se
discontnuos
de
han realizado
1
dos
experimentos
litro de capacidad,
con dos
reactores
a la temperatura de 35-C .
La duracin de los mismos ha sido de 125 das . El pH se ha manten

do
entre 6 .5 y
7 .2 en
cada uno de los reactores, por lo que en
ocasiones
ha sido necesaria la adicin de pequeas cantidades de
hidrxido
clcico o cido clorhdrico diludo . Diariamente se han
tomado datos de produccin y composicin del biogs .

En
las
Tablas 8 .8 y
8 .9 se presentan para
cada uno
- Concentracin de cidos voltiles en el lodo inicial y final .
En las Figuras 8 .13 y 8 .14 se representa la evolucin
de la produccin de metano obtenido por unidad de volumen de reaccin
(determinado en las condiciones de operacin), con el tiempo
de digestin para cada uno de los experimentos . Pueden observarse

tambin
en
de metano .
produccin,
estos casos,
la presencia de ciclos en la produccin
Hay una primera fase con un aumento exponencial en la

seguida
de
un decrecimiento ;
posteriormente aparece
de nuevo otro perodo con un aumento y una disminucin en la velocidad de produccin .

Se ha desarrollado un modelo matemtico que tiene en
cuenta el efecto de la dilucin del reactor al extraer las mues-
- 209 -
tras de lodo para su caracterizacin . Por ello en las Figuras 8 .13

y
8 .14
se
ha
representado con
lnea discontnua,
la produccin
de metano mxima que se hubiera obtenido de no producirse la dilucin,
considerando que sta no afecta sensiblemente a la cintica
global del proceso .

En las Figuras 8 .15 y 8 .16 se ha representado la varia
ci6n del % CH4 y del % C02 contenido en el biogs, a lo largo del
tiempo de digestin .
En los Apndices 10 .21 y 10 .22 se detallan los valores
diarios de composicin del biogs
de
metano
(% CH4 y % C02 ),
obtenida experimentalmente y
la produccin
la produccin mxima que
se obtendra en el caso de no haber realizado la dilucin .

Para
de metano,
se ha
poder
interpretar
estudiado
la
los
ciclos
en
la
evolucin de
la produccin
concentracin
de
los cidos voltiles : cido actico, cido propinico, cido n-bu

trico,
y
cido so-butrico,
cido lctico .
cido n-valrico,
cido so-valrico
Para ello se realizaron peridicas extracciones
de muestras de lodo para su anlisis, reemplazando el mismo volumen con agua destilada .
Para cada uno de los experimentos D3 y D4 se han repre
sentado
las concentraciones de cidos voltiles, en las muestras
extradas
peridicamente .
Las
Figuras
que
les
corresponden son
las siguientes :
Figura 8 .17 : Acido actico . Experimento D3 .
Figura 8 .18 : Acido propinico . Experimento D3 .
Figura 8 .19 : Acidos n-butrico e so-butrico . Experimento D3.
Figura 8 .20 : Acidos n-valrico e so-valrico . Experimento D3 .
Figura 8 .23 : Acidos n-butrico e so-butrico . Experimento D4 .
Figura 8 .24 : Acidos n-valrico e so-valrico . Experimento D4 .
- 210 -
En los Apndices 10 .23 y 10 .24 se presentan tabulados

los valores de las concentraciones de los cidos voltiles determi
nados en cada experimento .
A la vista de
los resultados de los cidos voltiles,
se puede observar lo siguiente :

La concentracin del cido actico aumenta ligeramente
durante
el
los
primeros
experimento D3 y
das
1711 mg/1 hasta 2123 mg/1 para
hasta 2254 mg/1
posteriormente decrece,
14,
(desde
para
el
experimento D4),
hasta prcticamente desaparecer en el da
para ambos experimentos .
En ese da,
la produccin de metano
ha disminudo considerablemente respecto a la de los das anteriores .
Posteriormente,
pero
mantenindose
aumenta
en
la
niveles
concentracin
ms
bajos que
a la concentracin inicial . En el da 25,
de
cido actico,
la correspondiente
la concentracin de ci-
do actico vuelve a hacerse del orden de 967 mg/1 para el experimento D3 y 676 mg/1 para el experimento D4 . En ese da se empieza
a observar un aumento en la produccin de metano . En los das posteriores la concentracin de cido actico se mantiene en niveles
bajos .
La concentracin de cido propinico en el experimento
D3 se mantiene prcticamente constante,
salvo en la segunda parte
del proceso . En el experimento D4, se ha observado un cambio brus

co
en
la concentracin de
este
cido,
mantenindose por trmino
medio en concentraciones elevadas, del mismo orden que en el experimento D3 .

El
cido
n-butrico
en los dos experimentos,
presenta
una
variacin
similar
con unos valores prximos a 500 mg/1 du-
rante los primeros 30 das de operacin, para aumentar a continua

cin,
con
algn cambio
brusco .
El
cido
so-butrico desaparece
prcticamente en el da 25 para el experimento D3 y en el da 30

para el experimento D4 .
La
concentracin de
cido n-valrico se
mantiene
en
niveles ligeramente superiores al del lodo inicial . El cido isovalrico
desaparece en
el
da 45 y 63 para
los experimentos D3
y D4 respectivamente .
De
cuanto
antecede,
produccin de metano,
se
deduce
que
los
ciclos
en
la
se pueden explicar cualitativamente en base
a la concentracin de los cidos voltiles determinados, y concretamente del cido actico .

Por
degradacin
de
tanto,
durante
parte
de
los
los primeros
cidos
das
voltiles
tiene lugar la
(fundamentalmente
cido actico) presentes inicialmente en el lodo, y formados duran

te los primeros das
debido probablemente a la hidrlisis rpida
de la fraccin ms fcilmente degradable del lodo . Posteriormente

y desarrollados los microorganismos metangenos,
se
degrada
a metano
dixido
de
carbono .
el cido actico
Cuando
este cido ha
desaparecido totalmente, la produccin de metano disminuye conside

rablemente .
Posteriormente se desarrolla un proceso de solubilizacin e hidrlisis de
la fraccin ms difcilmente degradable del
lodo, hasta la formacin de cidos voltiles, y por tanto aumenta

la
concentracin
de
cido
actico .
Probablemente
la
poblacin
metan6genos ya formada, impide que la concentracin de cido acti

co sea elevada,
degradndolo rpidamente .
En consecuencia el primer ciclo de produccin de metano
se
debe
fundamentalmente
inicial presente
en
el
lodo,
la
y el
del
cido actico
ciclo,
a la etapa de
degradacin
segundo
solubilizaci6n e hidrlisis de la fraccin slida del lodo, llegan

do a ser la etapa controlante del proceso de formacin de metano .
De esta forma es posible separar la fraccin de metano que se puede obtener a partir del cido actico alimentado y de la fraccin
fcilmente solubilizable,
de quel que se produce a partir de la
fraccin correspondiente a una digestin ms lenta del lodo a travs de la etapa hidroltica .
- 212 -
TABLA 8 .8. EXPERIMENTO D3 - CONDICIONES DE OPERACION Y RESULTADOS
Temperatura
35 C
Volumen de reaccin
1 litro
Duracin
125 das
(S .T .)
71 .50 g/1
0
(D .Q .O . total)
44 .62 g/1
73100 mg/1
11300 mg/1
lac . acticol 0
1711 mg/1
lac . propi6nicol 0
2003 mg/1
lac . n-butricol 0
554 mg/1
lac . i-butricol 0
895 mg/1
lac . n-valricoj 0
463 mg/1
lac . i-valricol 0
210 mg/1
0
(S .T .V .)
0
(D .Q .O . soluble) 0
RESULTADOS
V CH 4/Vreac . a 125 das
6 .321 (sin corregir dilucin)

7 .649 (corregida la dilucin)
(S .T .) f
42 .90 g/1
(S .T .V .) f
17 .42 g/1
(D .Q .O . total) f
30660 mg/1
(D .Q .O . soluble) f
8680 mg/1
(1 CH4 )/(g STV0 )
0 .142 (en condic . operac .)
(1 CH4)/(g DQOtot)0
0 .086
55 mg/1
+ac . acticol f
lac . propinicol f
553 mg/1
yac . n-butirico!
409 mg/1
f
lac . n-valrcol f
495 mg/1
15 - 25
<
0 .5
60 .96 %
"
- 21 3 -
EXPERIMENTO D3
PRODUCCION DE METANO
SIN DILUCION
10
20
30
40
50
.......... CON DILUCION
60
70
80
90
100 110 120 130
t ( das )
Figura 8 .13 .
Evolucin de la produccin de CH4 . Experimento D3 .
- 214 -
TABLA 8 .9 .
Temperatura
35 C
Volumen de reaccin
1 litro
Duracin
125 das
(S .T .) o
71 .50 g/1
(S .T .V .) 0
44 .62 g/1
(D .Q .O . total)
73100 mg/1
(D .Q .O . soluble)
11300 mg/1
lac . actico)
1711 mg/1
0
lac . propi6nicol
lac . n-butiricol
lac . i-butrico(
i ac . n-valrico
lac . i-valrico
0
0
2003 mg/1
554 mg/1
895 mg/1
463 mg/1
210 mg/1
RESULTADOS
CH4
/V
reac .
a 125 das

(S .T .) f
46 .42 g/1
(S .T .V .) f
20 .29 g/1
(D .Q .O . total) f
40075 mg/1
11250 mg/1
(1 CH4)/(g STVo )
(1 CH4)/(g DQOtot)0
0 .116
=
0 .071
lac . actico f
278 mg/1
lac . propinico' f
1726 mg/1
lac . n-butricol f
352 mg/1
lac . n-valricol f
960 mg/1
11
12 - 30
<
0 .6
54 .53
"
- 21 5 -
EXPERIMENTO D4
SIN DILUCION
..... ... .. CON DILUCION
t ( dias )
Figura 8 .14 .
Evolucin de la produccin de CH . Experimento D4 .

4
21 6 -
CH4
...... .... % C02
70
60
50
40
30
. r,
1 \.~ "
11
20
10
01
0
10
20
30
40
50
60
70
t ( dias )
Figura 8 .15.
80
90
100
110 120 130
Experimento D3 .
217 -
..... ..... % C02
CH4
70
60
50
40
30
20
10
01
0
10
--
20
30
40
50
60
(
Figura 8 .16 .
70
BO
L-1
90
al
100 110 120 130
dias )
Experimento D4 .
- 21 8 -
EXPERIMENTO D3
ACIDOS VOLATILES - ACETICO p
2500
2000
1500
r
1000
500
0 1111 11 111 , 11 1111111111111 Y 1

0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
t
Figura 8 .17 .
( dias )
Acido Actico .
Experimento D3 .
- 21 9 -
EXPERIMENTO D3
ACIDOS VOLATILES - PROPIONICO 2500
1500
1000
500
10
20
30
40
50
t
Figura 8 .18 .
60
70
80
90
100 110 120 130
( dias
Acido Propinico .
Experimento D3 .
22 0 -
EXPERIMENTO D3
ACIDOS VOLATILES - n/i BUTIRICO
--p-- i BUTIRICO
n BUTIRICO
--$--
ppm
1000
800
1
t
1
1
f
S
1
600
t
1
iVA
400
f
S
1
1
1
1
1
1
I
i
1
I
1
i
200
1
1
1
1
1
1
S
1
1
I
1
10
20
30
40
50
t
Figura 8 .19 .
dias
60
70
80
90
100 110 120 130
Acidos n-Butrico e so-Butrico .
Experimento D3 .
- 22 1 -
EXPERIMENTO D3
ACIDOS VOLATILES -- n/i VALERICO
--Q-- i VALERICO
-~5 - n VALERICO
1000
800
600
400
200
t
t
10
20
30
40" 50
t
Figura 8 .20 .
60
70
80
90
t dias )
Acidos n-Valrico e so-Valrico .
100 110 120 130
Experimento D3 .
222 -
EXPERIMENTO D4
ACIDOS VOLATILES - ACETICO 2500
Mm
2000
1500
1000
500
01
0
ie
I
10
1
20
1
30
1
40
1
50
t
Figura 8.21 .
I
60
I
70
1
80
1
90
1 1 1 1 I 1 I
100 110 120 130
( dias )
Acido Actico .
Experimento D4 .
22 3 -
EXPERIMENTO D4
ACIDOS VOLATILES - PROPIONICO -3000
n
2500
1500
1000
500
10
20
30
40
50
t
Figura 8.22 .
60
70
80
90
100 110 120 130
( dias
Acido Propinico .
Experimento D4 .
22 4 -
EXPERIMENTO D4
AC 1 DOS VOLATILES - n/i BUTIRICO
-$- n BUTIRICO
--&- i BUTIRICO
1500
1000
'A 11
500
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
10
20
40
50
t
Figura 8 .23 .
60
70
80
90
dias
100 110 120 130
Experimento D4 .
- 225 -
EXPERIMENTO D4
ACIDOS VOLATILES - n/i VALERICO
--$- n VALERICO
---- i VALERICO
1500
1000
79
n
500
t
Figura 8 .24 .
( dias
Acidos n-Valrico e so-Valrico . Experimento D4 .
- 22 7 -
8 .2 .2 .2 . Ajuste de los resultados a modelos cinticos .

Siguiendo el mismo procedimiento descrito en la seccin
8 .2 .1 .2 .
se han ajustado los valores de produccin de metano para
los experimentos D3 y D4 .
En las Tablas 8 .10 y 8 .11 se presentan los datos del
ajuste y los resultados obtenidos para cada uno de los experimentos D3 y D4 respectivamente .
experimentales y calculados del ajuste, para cad experimento .
TABLA 8.10 .
EXPERIMENTO
D3
AJUSTE
CINTICO .
N- valores ajustados
112
14 - 125
Velocidad especfica mxima (p ) (das-1 )

m
0 .0857
0 .4319
5 .589
3 .464
3 .5
(VCH 4
(VCH
Vreac .)

inicial de microorganismos (*)
infinito (*)
Vreac .)
Funcin Objetivo
( % )
229 -
EXPERIMENTO D3 -- AJUSTE CINETICO

PRODUC. CH4 EXPERIM. Y CALCULADA
EXPERIMENTAL
71
CH4 1
v reac
---------------
1
10
1
20
1
30
1
40
1
50
1
60
1
70
1
80
1
90
1,
1 1 1 1 1 1 1
100 110 120 130
t ( dias
Figura 8 .25 .
Ajuste de la produccin de CH 4.
Experimento D3 .
TABLA 8 . 11 .
EXPERDENTO
D 4 -
AJUSTE
CINTICO .
N valores ajustados
112
14 - 125
Velocidad especfica mxima (Fi-) (das -1 )
0 .1203
(VCH4 / Vreac .) equivalente a una concentracin

0 .0804
(VCH4 /
infinito (*)
Vreac .)
4 .632
Funcin Objetivo
0 .783
2 .8
( % )
) condiciones de operacin
- 23 1-

PRODUC . CH4 EXPERIM. Y CALCULADA
EXPERIMENTAL
/ V reac
--------------
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100 110 120 130
t ( dias )
Figura 8 .26 .
Ajuste de la produccin de CH .
4
Experimento D4 .
- 233 -
8 .3 .
EXPERIMENTOS EN REGIMEN DISCONTINUO Y SEMICONTINUO A 32.5 C .
Una vez realizados los experimentos en rgimen discontnuo a la temperatura de 35-C, se desarroll una serie de experimentos
en rgimen discontnuo y semicontnuo a la temperatura de
32 .5-C, por tratarse de la temperatura de operacin en la planta

depuradora de Alicante .
Un
primer problema
se plante al
tener que disponer
de una muestra de lodos suficientemente representativa y homognea

con el fin de poder alimentar una suspensin lo
realidad
de
de
la planta .
Para
ello
se
ha
ms
prxima a la
dispuesto
de un volumen
lodos prximo a los 100 litros, que previamente homogeneizado,
se almacen congelado en recipientes de 2 litros hasta el momento

de
su uso,
garantizndose
de
esta
forma una uniformidad
en
los
lodos alimentados a los reactores semicontnuos .

Con el
fin de
poder conocer
la produccin mxima de
metano, y obtener datos cinticos, se pusieron en marcha dos experimentos en rgimen discontnuo ; en uno de los digestores se utili
z lodo sin congelar, y en el otro lodo congelado . El objeto era
estudiar
las
posibles
diferencias
que pudieran
existir a causa
de la congelacin .
En
los
experimentos
elegido diferentes tiempos

das respectivamente .
y
la
en
rgimen
de residencia :
5,
semicontnuo
7,
10,
15,
se han
20 y 25
La extraccin de lodo parcialmente digerido
alimentacin con
lodo fresco
(previamente
descongelado)
se
realiz diariamente hasta que se alcanz el rgimen cuasi-estacionario .
- 234-
8 .3 .1 .
EXPERIMENTOS EN REGIMEN DISCONTINUO .
8 .3 .1 .1 .
Se han realizado dos experimentos en rgimen discontnuo utilizando lodo sin congelar (experimento D5) y lodo congelado
(experimento D6), a la temperatura de 32 .5-C y pH prximo a 7 .
La
duracin ha sido de 330 das (experimento D5) y de 175 das (experimento D6) respectivamente . El reactor que contena lodo congelado, se inocul con un 1% de su volumen (10 ml), con lodo anaerobio
del
experimento
D5 .
Diariamente
se ha
controlado
la
produccin
y composicin del biogs acumulado . El control del pH y el potencial redox se ha realizado frecuentemente sobre pequeas cantidades
de
lodo que
se extraan del reactor y que posteriormente se
devolvan al mismo .
Peridicamente se han tomado muestras de lodo
(20 ml) para la determinacin del contenido en cidos voltiles
DQO soluble . El volumen del reactor se mantena constante aadiendo agua destilada .
En las Tablas 8 .12 y 8 .13 se presentan para cada uno
- Concentracin de cidos voltiles en el lodo inicial y final .
- D .Q .O . de la fraccin soluble del lodo inicial y final .
En las Figuras 8 .27 y 8 .28 se representa la evolucin
de la produccin de metano obtenido por unidad de volumen de reaccin
(determinado en las condiciones de operacin), con el tiempo
de digestin para cada uno de los experimentos . Con lnea discont

nua aparece la produccin mxima de metano que se hubiera obtenido
de no producirse la dilucin del reactor .
- 235 -
De
nuos
la
anteriores,
misma manera que en los experimentos discontse
observan
la aparicin
de
ciclos
de
aumento
y disminucin en la produccin de metano, en el perodo comprendido desde el inicio hasta los 70 - 90 das .
Asimismo estos ciclos
se pueden relacionar con la concentracin de cido actico presente en el medio .

En las Figuras 8,29 y 8 .30 se ha representado la varia
cin del % CH4 y del % CO2 contenido en el biogs, durante el tiem
po de digestin .
En los Apndices
10 .27 y 10 .28 se presentan tabulados

(%CH 4 y % CO 2 ), la
los valores diarios de composicin del biogs
produccin de metano obtenida experimentalmente sin contar la dilu

cin,
y'la produccin mxima que
se
obtendra
en el caso de no
haber realizado la dilucin .

En
tor,
de
todas las muestras de lodo tomadas de cada diges-
se ha determinado el contenido en cidos voltiles, y la DQO

la fraccin soluble .
Los resultados obtenidos se presentan en
las siguientes figuras :

Figura 8 .34 : Acido n-valrico . Experimento D5 .
Figura 8 .38 : Acido n-valrico . Experimento D6 .
Figura 8 .39 : Acido lctico . Experimento D6 .
Figura 8 .40 : DQO soluble . Experimento D5 .
Figura 8 .41 : DQO soluble . Experimento D6 .
En los Apndices 10 .29 a 10 .32 se presentan tabulados
todos los valores representados en las figuras anteriores .
- 236 -
A la vista de los resultados obtenidos para los cidos

voltiles y DQO en
los
experimentos
D5 y D6,
se puede observar
lo siguiente :
-
El
cido actico presenta
una
evolucin
similar a
la descrita para los experimentos D3 y D4 . Aparece un ligero aumen

to de la concentracin durante los primeros das de reaccin (como
consecuencia
la rpida solubilizaci6n de una pequea fraccin
de
del lodo) para decrecer a continuacin bruscamente para un tiempo

de
operacin
de
12 y
23 das respectivamente .
Este
descenso
en
la concentracin del cido actico se corresponde con una disminuc6n

de
en
la produccin de metano .
actico
aumenta
niveles bajos,
ligeramente
Posteriormente la concentracin
mantenindose por
lo general
en
a consecuencia de la existencia en el medio de una
poblacin de microorganismos capaces de degradar el cido actico

formado .
- El cido propi6nico mantiene una concentracin eleva
da (1500 mg/1), aproximadamente constante durante los 100 primeros
de operacin en el experimento D5,
das
desapareciendo del medio
a partir del da 115 . Para el experimento D6 se observa un aumento

hasta
el
da
50 disminuyendo a
continuacin para
desaparecer a
partir del da 72 .
- Los
cidos
n-butrico e so-butrico presentan una
variacin similar para los dos experimentos, presentando el n-but

rico una concentracin superior a la del so-butrico .
El
cido n-valrico mantiene una concentracin supe-
rior a la del lodo inicial, desapareciendo hacia la mitad del tiem

po de reaccin en el experimento D5 .
- Para el experimento D6 se ha observado que la concen
traci6n
de
de
cido
reaccin,
una
lctico
presenta a
concentracin baja
constante .
lo
largo de
(225 mg/1),
todo el tiempo
aproximadamente
- 237 -
analizados
se
De
los resultados
en
las
muestras
aprecia en
los
dos casos un
concentracin
fcilmente
inicial
de
de
DQO
de
la fraccin
lodo extradas
de
cada
soluble,
digestor,
ligero aumento por encima de la
debido a la solubilizacin de esa fraccin
hidrolizable
que hay presente
en
el
lodo
inicial .
continuacin la cantidad de materia orgnica solubilizada disminuye a medida que transcurre el tiempo de reaccin .
-238-
TABLA 8 .12 . EXPERIMENTO D5 - CONDICIONES DE OPERACION Y RESULTADOS
Temperatura
32 .5 C
Volumen de reaccin
1 litro
Duracin
330 das
(S .T .) o
62 .10 g/1
(S . T .V .) o
(D .Q .O . total) 0
40 .94 g/1
49250 mg/1
5750 mg/1
(D .Q .O . soluble) 0
lac . acticol
1067 mg/1
0
lac . propi6nicol
1158 mg/1
lac . n-butricol
lac . i-butricol
lac . n-valrico
635 mg/1
80 mg/1
146 mg/1
0
*
/V
reac .
RESULTADOS
a 330 das

(S .T .) f
38 .51 g/1
(S . T . V . ) f
17 .01 g/1
(D .Q .O . soluble ) f
1090 mg/1
(1 CH4 )/(g STV 0 )
0 .194
(1 CH4)/(g DQOtot)o
0 .161

11
lac . acticol f
30 mg/1
14 - 22
<
0 .4
58 .45 %
"
239 -
EXPERIMENTO D5
SIN DILUCION
---------- CON DILUCION
CH4 / V reac
12 V
10
t
/r
20
40
60
80
100
120
140
160
t ( dias )
Figura 8 .27 .
Experimento D5 .
180
- 240 -
TABLA 8 .13 . EXPERIMENTO D6 - CONDICIONES DE OPERACION Y RESULTADOS
*
Temperatura
32 .5 9C
Volumen de reaccin
1 litro
Duracin
175 das
(S .T .) 0
62 .10 g/1
(S . T . V . )o
(D .Q .O . total) 0
40 .94 g/1
49250 mg/1
(D .Q.O . soluble) 0
lac . actico 0
lac . propi6nicol
8500 mg/1
717 mg/1
611 mg/1
l ac . n-butrico l
250 mg/1
lac . i-butrico
24 mg/1
l ac . n-valrico j
33 mg/1
lac . i+valricoj
47 mg/1
lac . lctico)
291 mg/1
0
Lodo congelado
*
V
CH4
/V
reaca
.
RESULTADOS
175 das

(S .T .) f
37 .55 g/1
(S .T .V .) f
16 .27 g/1
794 mg/1
(1 CH4 )/(g STV 0 )
0 .214
(1 CH4)/(g DQOtot)0
0 .178
lac . n-valricol f
50 mg/1
lac . i-valricoj f
1506 mg/1
lac . lcticol f
206 mg/1
15 - 30
<
0 .4
60 .26
STV
"
24 1 -
EXPERIMENTO D6
SIN DILUCION
.......... CON DILUCION
11VCH4
1Vreas
10
9
8
7
6
r
5
4
3
2
0L
O`
-J~ I i I
10 20 30
I
40
I
50
I
60
1
70
1
80
I
90
I
1
e
1
a
1
100 110 120 130
j
t ( dias )
Figura
8 .28 .
Evolucin de
la produccin de
CH
Experimento D6 .
- 24 2 -
...... .... % C02
CH4
20
40
60
80
100
120
140
160
t(dias)
Figura 8 .29 .
180
Experimento D5.
200
-243-
CH4
.......... % C02
70
50
40
30
20
10
111
10
20
30
le
40
50
60
70
111
80
I
90
I 1 I I I
100 110 120
t ( dias )
Figura 8.30 .
Experimento D6 .
- 244 -
EXPERIMENTO D5
ACIDOS VOLATILES - ACETICO -
2500
2000
1500
1000
500
t
Figura 8 . 31 .
( dias )
Acido Actico .
Experimento D5.
- 245 -
EXPERIMENTO D5
ACIDOS VOLATILES - PROPIONICO 2000
1500
r7_~
n
1000
500
10
20
30
40
50
60
t
Figura 8 . 32 .
70
80
90 100 1-1 CM 20 130 140 150
( dias )
Acido Propinico .
Experimento D5 .
- 246 -
-- -
EXPERIMENTO D5
ACIDOS VOLATILES -- n/i BUTIRICO
n BUTIRICO
---C--- i BUTIRICO
r,,V
10
20
30
40
t
Figura 8 . 33 .
50
60
70
( dias
80 X90
Experimento D5 .
- 247 -
EXPERIMENTO D5
ACIDOS VOLATILES - n VALERICO
600 Mm-
500
Y
400
ic
300
Y
200
100
10
20
30
40
50
t
Figura 8 . 34 .
60
70
80
90
100 110`1120 130
( dias )
Acido n-Valrico .
Experimento D5.
248 -
EXPERIMENTO D6
ACIDOS VOLATILES - ACETICO 1800
pm
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
20
40
60
BO
t
Figura 8. 35.
100
120
140
( dias )
Acido Actico .
Experimento D6 .
160
80
- 249 -
EXPERIMENTO D6
ACIDOS VOLATILES - PROPIONICO -
Figura 8 . 36 . Acido Propi6nico .
Experimento D6 .
600
250 -
EXPERIMENTO D6
CIDOS VOLTILES - n/i BUTIRICO
n BUTIRICO
--e-- i BUTIRICO
i~ -
ppm
500
400
300
200
100
01
0
I
10
I
20
t
Figura 8 . 37 .
I
30
{ dias )
1%
I
40
Experimento D6 .
-251-
EXPERIMENTO D6
ACIDOS VOLATILES - n VALERICO -
'a1
Y
Y
20
40
60
80
t
Figura 8 . 38 .
100
120
140
( dias )
Acido n-Valrico .
Experimento D6 .
160
180
-252-
EXPERIMENTO D6
CIDOS VOLTILES - LCTICO -
.
1
20
1
40
1
60
t
Figura 8. 39 .
1
80
1
100
1
120
1
140
( dias )
Acido Lctico.
Experimento D6 .
1
160
I
180
253 -
D.Q.O . SOLUBLE
CX~O sol X 1000
~O
9
QI
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340
t
Figura 8 . 40 .
dias )
DQO soluble .
Experimento D5 .
-254-
D.Q.O. SOLUBLE
1 D00 sol. x 1000
11
10
9
i
8
7
6
5
4
3
2
1
0"
0
_1_ 1 1
20
1 1 _i_ 1
40
1 a 1 1
60
1 1
80
1 1
100
1 1
120
1 1 1
140
1 1
160
t(dias)
Figura 8 . 4 1 .
DQO soluble .
Experimento D6 .
1 1
180
1
200
- 25 5 -
8.3 .1 .2 .
Ajuste de los resultados a modelos cinticos .
Siguiendo
el
procedimiento
de
ajuste
descrito
en
la
seccin 8 .2 .1 .2 . se han ajustado los valores de produccin de meta

no para los experimentos D5 y D6 .
En las Tablas 8 .14 y 8 .15 se presentan los datos del
ajuste y los resultados obtenidos para cada uno de los experimentos D5 y D6 respectivamente .
experimentales y calculados del ajuste, para cada experimento .
TABLA 8. 14 .
EXPERIMENTO
D 5 -
AJUSTE
CINTICO .
N valores ajustados
250
15 - 265
Velocidad especfica mxima (~l - ) (das -1 )
0 .0702
(VCH
(VCH 4

Vreac .)
0 .2851
infinito (*)
Vreac .)
9 .007
8 .818
3 .4
Funcin Objetivo
( % )
- 257 -

EXPERIMENTAL
9
V CH4 / V reac
r
r
r
r
r
111111111111111111111111111111111111111
20
40
60
80
100
120
140
160
180 200
t ( dias
TABLA 8 .15 .
EXPERIMENTO
D 6 -
AJUSTE
CINETICO .
N valores ajustados
148
20 - 167

Velocidad especfica mxima (p m ) (das -1 )
0 .0749
(V CH4 / Vreac .) equivalente a una concentracin

0 .5821
(VCH4 / Vreac .) infinito (*)
8 .792
Funcin Objetivo
5 .231
_-
3 .4
`\
4
:~b .
Q.111 G
-259-

EXPERIMENTAL
10 V CH4 / V reac
9
8
7
rr
5
4
3
rr
rr
2
1
0
1 1
20
40
1 i
60
1 1
80
1 1
100
1 1
120
t(dias)
Figura 8 .43 .
Ajuste de la produccin de CH4.
1 1
140
1 1
160
Experimento D6 .
180
- 26 0 -
8 .3 .2 .
EXPERIMENTOS EN REGIMEN SENICONTINUO .
8 .3 .2 .1 .
Se han realizado seis experimentos en rgimen semicontnuo con diferentes tiempos de residencia :
5 das : Experimento S1 .
La temperatura de operacin elegida ha sido de 32 .5-C .
El volumen de reaccin fue en todos los casos de 1 litro .
se ha mantenido prximo a 7,
sin
El pH
necesidad de aadir hidrxido
clcico . El potencial redox alcanz un valor prximo a - 320 mV .

La alimentacin del lodo se realiz cada 24 horas . Las condiciones
del alimento son las mismas que las indicadas en la Tabla 8 .13 .,
correspondiente al experimento D6 .
En la Tabla 8 .16 se detallan otras condiciones de operacin para cada uno de los experimentos realizados .
Los primeros experimentos semicontnuos que se realiza
ron fueron :
S1,
S3 y S5 . Todos ellos comenzaron
funcionando
en rgimen discontnuo, hasta que alcanzaron la fase de mayor pro

duccin de metano
cin) .
(comprendida
entre los 50 y 75 das de opera-
A partir de ese momento, y con una notable cantidad de mi-
croorganismos presentes en el medio,

y
alimentacin de lodo,
elegido .
Asimismo,
de acuerdo
cuando
algunos
se procedi a la extraccin
con
de
el
estos
tiempo
de residencia
experimentos haban
alcanzado el rgimen cuasi-estacionario, se cambi a un nuevo tiem

po
de
residencia :
S2,
S4 y
lodo extrada y alimentada) .
S6
(variando tambin
la cantidad de
TABLA
EXPERIMENTOS
EXPERIMENTO
EN
REGIMEN
8 .16 .
SEMICONTINUO .
CONDICIONES
DE
TIEMPO
TIEMPO
RAZON
VOLUMEN DIARIO LODO
RESIDENCIA
REACCION
RECIRCULACION
ALIMENTADO Y EXTRAIDO
tr (das)
(das)
OPERACION .
DURACION HASTA ALCANZAR EL
REGIMEN ESTACIONARIO
( ml )
( das )
S1
200
98
S2
143
32
S3
10
100
142
S4
15
14
67
106
S5
20
19
50
145
S6
25
24
40
130
Orden de realizacin experimentos :

Discont . previo
( 58 das )
Discont . previo
( 76 das )
Discont . previo
( 51 das )
Expto . Sl
Expto . S4
( 98 das)
( 106 das )
Expto .S3
Expto . S6
Expto . S2
(142 das)
(130 das)
( 32 das )
Duracin total. = 262 das
Expto . S5
(145 das)
Duracin total = 196 das
Durac . total
380 das
- 262 -
La
de
reaccin
produccin diaria de metano por unidad de volumen
(medido
en
las
condiciones
de
operacin),
desde el
comienzo como reactor semicontnuo hasta alcanzar el rgimen cuasi

estacionario, se ha representado en las siguientes Figuras :
Figura 8 .44 : Produccin diaria de metano . Experimento S1 .
Figura 8 .49 : Produccin diaria de metano . Experimento D6 .
El valor de
mento
se ha
del ltimo
la produccin de metano para cada experi-
obtenido calculando
tramo de
la
el valor medio de la produccin
curva diaria
de produccin .
Los
valores
medios de produccin de metano por da de reaccin, y la produccin
de metano por
litro de lodo alimentado,
se presentan en la
Tabla 8 .17 .
TABLA 8 .17 .
RGIMEN SEMICONTINUO . PRODUCCION DE METANO
TIEMPO
RESIDENCIA
VCH
Vreac
da
VCH
1 Vreac
1 . lodo alim .
0 .370
1 .85
1 .238
8 .66
10
1 .000
10 .00
15
0 .782
11 .73
20
0 .576
11 .53
25
0 .483
12 .07
En los Apndices 10 .35 a 10 .40 se detallan los valores

diarios de
composicin
del
biogs
de metano para cada experimento .
(% CH4 y % C02 ) y produccin
- 263 -
EXPERIMENTO SEMICONTINUO S 1
tiempo de residencia 5 dias
10
15
20
25
30
35
40
t ( dias )
Figura 8 .44 .
Produccin diaria de CH4 .
Experimento Sl .
45
- 264 -
EXPERIMENTO SEMICONTINUO S2
10
15
t
Figura 8 .45 .
20
(
dinas
30
25
Experimento S2 .
35
26 5 -
CH4 / V reas 1 da
1200 V
1000
A
II
,PR.
800
600
400
200
10
20
30
40
50
60
t ( dias )
Figura 8 .46 .
Experimento S3 .
70
- 266 -
1200
V CH4 1 V reac 1 cara
1000
800
600
u
A
400
200
01 i I i I J I
0
10 20 30
I i I i I
40 50 60
I
70
I i I i I i I i I
80
90 100 110 120
t ( dias )
Figura 8 .47 .
Produccin diaria de CH4.
Experimento S4.
- 267 -
tiempo de residencia 20 das
800
V CH4 / V reac / de
700
A
600
~A
~i"
~Y~
Il Y ll.tJ
fl
500
fIT
400
A ~~
300
f!
f I~ Y A
1 " t1
A, .
A ~~ ~'~,
~~~,1
A1
oil
AA
" A
l ..
Y (t
`i
200
100
0
0
20
40
60
80
100
120
140
t ( dias
Figura 8 .48 .
Experimento S5.
160
268 -
1000
V CH4 / V reac 1 da
800
AZ^
A
600 1~
il
I~
1. )
10
V1~
400
vt~~
V
200
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100 110 120 130
t ( dias )
Figura 8 .49 .
Produccin diaria de CH 4 .
Experimento S6 .
- 269 -
La
Figura
metano producido por
8 .50
de
residencia,
una
muestra
litro de
vez
la
variacin
lodo alimentado,
alcanzado
el
estado
del
volumen
de
frente al tiempo
cuasi-estacionario .
Se observa que la mxima produccin de metano coincide con la obte

nida
en
experimentos
discontnuos
(alrededor de
11
12 litros
de metano por litro de lodo, a 32 .5-C y 1 atm) .

En
la
Tabla 8 .18 se presentan las concentraciones de
cidos voltiles en el lodo digerido, cuando se alcanz el rgimen

cuasi-estacionario .
Se
puede observar que las concentraciones de
los cidos actico, propinico, butrico e so-valrico disminuyen

conforme aumente el tiempo de residencia . La concentracin de cido n-valrico no vara significativamente .
En la Tabla 8 .19 se presentan los valores de DQO total,
DQO solubilizado y DQO correspondiente al metano producido . Asimis
mo se presenta tambin el error en el balance de DQO . La variacin
de los valores de DQO solubilizado frente al tiempo de residencia,
correspondientes
al
estado
cuasi-estacionario,
se presenta en la
Figura 8 .51, en donde se observa una diminucin de la materia org

nica solubilizada a medida que aumenta el tiempo de residencia .
En la Tabla 8 .19 se ha presentado el error en el balan
ce de DQO, calculado por la siguiente expresin :
total lodo digerido - DQOCH4
inicial - DQO
Error - DQOtotal
DQO
total inicial
100
Se puede observar que el error cometido en el balance,

es pequeo .
El valor de DQO total del lodo utilizado en los experi
mentos ha sido de 49250 mg/1 lodo .
Para el experimento realizado
con un tiempo de residencia de 25 das,
el valor correspondiente
de DQO total experimental paa el lodo digerido est alrededor de
- 270 -
EXPERIMENTOS SEMICONTINUOS
V CH4 / V Iodo alimentado
10
20
tiempo de residencia ( dias )

Figura 8 .50 .
Variacin del volumen de CH4 , por litro de lodo
alimentado, frente al tiempo de residencia .
30
TABLA
SEMICONTINUO .
REGIMEN
CONCENTRACION
8.18
DE
ACIDOS
VOLATILES
( mg/1 ) .
ACIDO
ACIDO
ACIDO
ACIDO
n-BUTIRICO
so-BUTIRICO
n-VALERICO
so-VALERICO
LACTICO
611
250
24
47
33
291
91
1693
174
135
428
34
248
98
11
105
123
251
10
56
25
81
283
208
15
32
283
219
20
44
286
222
25
29
10
329
213
ACIDO
ACIDO
( das )
ACETICO
PROPIONICO
717
T . RESIDENCIA
ACIDO
TABLA 8.19 .
RGIMEN SEMICONTINUO - DQO . (mg/1)
TIEMPO
DQO
DQO
DQO
Error en el
RESIDENCIA
total
soluble
corresp .
balance de DQO
(das)
exper.
exper .
al CH4
43344
7405
4717
+ 2 .4
26902
5919
22083
+ 0 .5
10
22817
4008
25500
+ 1 .9
15
20839
3201
29911
- 3 .0
20
19202
2632
29401
+ 1 .3
25
21519
2023
30778
- 6 .2
DQO
DQO
inicial total
( % )
- 49 250 mg/1 lodo
10100 mg/1 lodo (*)

soluble inicial -
(#) En el valor de DQO soluble inicial, se incluye el

valor de la DQO de la fraccin slida que se solubiliza durante los 5 primeros das en un reactor
discontnuo .
- 273 -
21519 mg/1 . Por tanto hay una variacin de 27731 mg/1, correspondiente a la produccin de metano . La
DQO
soluble inicial (includa
asimismo la correspondiente a la materia particulada que se solubi

liza rpidamente en los primeros 5 das en un reactor discontnuo)
es de 10100 mg/1 .
Para un tiempo de residencia de 25 das, la
soluble en el lodo digerido es de 2023 mg/1 ;

variacin
la
DQO
de
la
total,
soluble
DQO
es, de
y la variacin de la
DQO
en consecuencia, la
un 29 .1 % de la variacin de
DQO
correspondiente a la frac-
cin slida representa el 70 .9 %.

En
DQO
total,
del
tiempo
los
valores de
DQO
de
la
Figura
soluble y
8 .51
DQO
residencia .
DQO
se representa
la variacin de
la
correspondiente al metano, en funcin
Por otro lado,
teniendo en cuenta que
soluble disminuyen conforme aumenta el tiempo
de residencia (ver Figura 8 .51),
se deduce que la etapa ms lenta
en los procesos anaerobios es la solubilizacin de la materia particulada .
Sin
embargo
las
etapas
que conducen a la formacin de
metano transcurren con una velocidad global superior a la correspondiente
la etapa de
valor muy grande .

valores de
DQO
solubilizacin,
aunque -no___presentan
un
Esto se debe al hecho de que el descenso de los
soluble no es muy pronunciado a medida que aumenta
el tiempo de residencia . Por tanto se debe considerar una segunda

reaccin global posterior a la etapa de solubilizacin .
- 27 4 -
EXPERIMENTOS SEMICONTINUOS
DOO
total
)o
soluble
O- metano
x 1000
0:
tiempo de residencia ( dias )

Figura 8.51 .
Variacin de la DQO con el tiempo de residencia .
- 27 5 -
8.3.2 .2 .
Ajuste de los resultados a modelos cinticos .
Para ajustar los resultados experimentales se han utilizado los valores de DQO total medio y DQO soluble
filtrado,
una vez separada la fraccin slida),
(referido al
que se presentan
en la Tabla 8 .20 .
El DQO total medio se ha obtenido considerando el valor experimental
de
DQO total y el valor de DQO correspondiente
a la produccin de metano (empleados en la Tabla 8 .19),
segn la
expresin :
DQO
DQO
49250 - DQOCH
total +
total medio
TABLA
VALORES
DE
DQO
8.20 .
EMPLEADOS
EN
EL
AJUSTE . (mg/1)
TIEMPO
DQO
DQO
DQO
RESIDENCIA
TOTAL
SOLUBLE
MATERIA
(das)
MEDIO
(*)
PARTICULADA
49250
10100
39150
43938
7034
36904
27034
5623
21411
10
23283
3807
19476
15
20089
3040
17049
20
19525
2500
17025
25
19995
1921
18074
(#)
Obtenido a partir de DQO soluble exp . considerando la
fraccin volumtrica del lodo . Se expresa en mg/1 filtrado .

(##) Calculado por :
DQO
total - DQOsoluble
- 276 -
De acuerdo
con las ecuaciones presentadas en la Sec-
cin 5 de esta memoria, y los resultados experimentales presentados en la Figura 8 .50, se puede afirmar que una reaccin de primer
orden
no
representa el
proceso global .
Los
modelos
cinticos y
esquemas que se han considerado para correlacionar los resultados

experimentales han sido los siguientes :
I) Comportamiento global del lodo .
II) Comportamiento
global
de microorganismos
del
Modelo de Chen y Hashmoto .
lodo .
Velocidad
de
crecimiento
constante hasta el consumo del sustrato
contenido en cada partcula .

III) Esquema de dos reacciones :
Sustrato partculado - Sustrato solubilizado - biogs
De
acuerdo
con
el
estado
fsico del
lodo utilizado
y la degradacin de las diferentes fracciones del mismo, el modelo

cintico
el
deducido
proceso
real .
para
el
caso III,
No obstante
representa ms- exactamente
el modelo
cintico correspondiente
al caso I se presenta para comparar los parmetros cinticos obtenidos con los resultados experimentales presentados en esta memoria, y quellos obtenidos por otros investigadores . El modelo cin
tico que se presenta en el caso II puede representar una aproximacin al
proceso real,
teniendo
en
cuenta
que
la
mayor parte de
la materia orgnica degradada corresponde a materia particulada .

A continuacin se discuten cada uno de los casos indicados anteriormente .
- 27 7 -
Caso I : Comportamiento global del lodo . Modelo de Chen y Hashimoto

El
modelo
de Chen y Hashimoto relaciona la velocidad
especfica de crecimiento de microorganismos, p,
con
la
relacin
(concentracin de sustrato no degradado/concentracin

CA/CAo
sustrato inicial) por medio de la ecuacin :
C
de
CAo
CAo
donde 4
y K son parmetros cinticos .
m
Si
el alimento,
la
concentracin
de microorganismos
presentes
en
se considera nula, y aplicando un balance de materia
a un reactor semicontnuo, se deduce la siguiente expresin :
CAf
CAo
)
R exp (p. m tr
1/K
(R+1) -R
(8 .6)
donde
XA
es el grado de conversin del sustrato .
CAf es la concentracin final de sustrato .

R
es la razn de recirculacin para un reactor semicontnuo .
tr
es el tiempo de fermentacin correspondiente a la etapa

de reaccin .
La deduccin de esta ecuacin (8 .6), se ha realizado
en la seccin 5, ecuacin (5 .23) .
-278-
Teniendo en
cuenta que el coeficiente refractario R*
se define como la relacin entre la concentracin de materia orgnica no degradable y la concentracin de materia orgnica total,
y que la concentracin de materia orgnica se mide por su correspondiente valor de DQO, se puede escribir :
(DQO) 00
R*
donde (DQO) 00 es el
(8 .7)
(DQO) o
valor correspondiente
de
DQO para
un tiempo
de reaccin infinito (en el que toda la materia org

nica se ha consumido) .
es
(DQO) o
la
concentracin
inicial de materia orgnica en
el alimento .
En consecuencia, la relacin CAf /C
igual a :
Ao es
CAf
(DQO)
CAo
(DQO) o
R*
(DQO) o
(8 .8)
( 1 - R* )
De las ecuaciones (8 .6) y (8 .8)

(DQO)
R* (DQO) + (DQO) o (1-R*)

o
R exp
([i m tr )
1/K (R+1) - R
(8 .9)
Se ha utilizado un programa Simplex flexible para opti

mizar los valores de R*, pi
do como :
exp .
n-
F .0 .
y K . La funcin objetivo se ha defini-
(DQO) exp,i
(DQO)
cal, )
2
(8 .10)
donde (DQO)exPi representa cada uno de los valores presentados en

~
la Tabla 8 .20 .
(DQO)cal,i es el correspondiente valor calculado por la ecua
cin (8 .9), para cada valor de R y tr .
- 279 -
El
coeficiente
de
variacin
(C .V .)
utilizado
en .el
ajuste, se ha calculado de acuerdo con la siguiente expresin :
Funcin Objetivo
n- de puntos experimentales - n de parmetros
C . V. =
Valor medio de (DQO)
x 100
ex P .i
Los valores ptimos, obtenidos del ajuste son :

=
0 .234 dias-1
0 .26
R*
0 .375
~.1
C .V. =
2 .4
Los valores obtenidos de stos parmetros, son similares
los
de O'Rourke
presentados
(1968)
en
por Chen y Hashimoto

digestin anaerobia
(1978),
de lodos .
para valores
Los valores
calculados por Chen y Hashimoto son los siguientes :

a 35C
pm
K
a 25-C
0 .33 dias-1
0 .26
0 .13 dias-1
pm
K
El
0 .34
coeficiente
refractario
dado
por
O'Rourke
es
de
0 .36 . Teniendo en cuenta los valores presentados en esta memoria,

se
puede observar
que
son similares a los calculados por Chen y
Hashimoto .
En
la Figura 8 .52 se han representado los valores de
DQO total medio,
para el caso de comportamiento global del lodo,
ajustado por el modelo de Chen y Hashimoto . En el Apndice 10 .41

se presentan los valores experimentales y calculados .
- 280 -
CASO I - COMPORTAMIENTO GLOBAL

MODELO DE CHEN Y HASHIMOTO
O DQO calc.
o DQO experim.
45
DQO total medio x 1000
40
35
30
11,11
25
WIL
',`_
20
15
rp
1
5
1
10
1.
15
L
20
1
25
tiempo de residencia (das)

Figura 8 .52 . Ajuste Caso I - Comportamiento global del lodo .
mnde1 n
Men v HaChi mntn
30
- 281 -
Caso II : Comportamiento global del lodo . Velocidad de crecimiento

de microorganismos constante hasta el consumo del sustrato contenido en cada particula .
En la Seccin 5 se ha deducido la expresin correspondiente
a reactores semicontnuos en donde la velocidad de creci-
miento de microorganismos es constante,
para el caso de sustratos
particulados . Cuando se ha consumido todo el sustrato en una part

cula,
lgicamente su velocidad de consumo es nula . Las partculas
o lminas de sustrato,
se consideran que tienen el mismo espesor .
La expresin correspondiente es :
- (R+1) 2 ( ln
XA -
~t 0 ln ( 1 t
)2
R+1
(R+1) ln
~..r. 0
- (
) 2 Un
4 0 ln (1 -
1
~.~ tr
1n
(8 .12)
donde XA
es el grado de conversin medio para el sustrato .

Anteriormente
se ha
comentado que
la
degradacin
de
la fraccin slida representa alrededor del 71% de la degradacin

total .
Por
otro
lado
proceso anaerobio
se ha
es
la
deducido
que
la etapa ms lenta del
etapa de solubilizacin,
por lo que
no
hay que suponer que la materia orgnica se encuentra solubilizada .

En consecuencia,
la ecuacin
y Hashimoto para sustratos
(8 .9),
obtenida
solubilizados,
no
del modelo de Chen

se
puede utilizar .
Si se emplea la ecuacin (8 .9) para ajustar los datos experimentales en el caso de un sustrato particulado,
el valor que se obtiene
del parmetro K representa nicamente a un parmetro de la correla

cin
que
puede
carece
de
deducir que
modelo
tambin
de
se
cualquier significado
los
datos ajustados
Chen y Hashimoto,
ajusten
para
al
qumico .
satisfactoriamente
un valor
convenientemente
ecuacin (8 .12) .
fsico o
Se
con el
de K prximo a 0 .25,
modelo
propuesto
por
la
)2
0
r
- 282 -
Considerando el coeficiente refractario R*,

por
la ecuacin
(8 .7),
expresado
se deduce a partir de la ecuacin
(8 .12)
que :
C
(DQO)
Af
- (DQO)
- (
(DQO)o (1-R*)
CAo
O
t
tr
0
) 2 ( ln
~. 8 ln ( 1 -
ln
tr
)2
tr
(8 .13)
A partir de la ecuacin (8 .13) :

(
(DQO)
(DQO) o - (DQO)
o (1-R*)
E)
t
)2 (
ln
)2
~t 0 1n ( 1 -
1n
tr
)
tr
(8 .14)
Se ha utilizado un programa Simplex flexible para obte

ner los valores ptimos de ~i y R*,
empleando como funcin objeti-
vo, la presentada en la ecuacin (8 .10) .

Los valores ptimos obtenidos del ajuste son :
R*
0 .223 das
0 .328
C .V . =
En
-1
3 .6
la Figura 8 .53 se han representado los valores de
DQO total medio,
para el caso de comportamiento global del lodo,
cuando la velocidad de crecimiento de microorganismos es constante

hasta el consumo del sustrato contenido en cada partcula .
En el
Apndice 10 .42 se presentan los valores experimentales y calculados .
- 28 3 -
CASO II - COMPORTAMIENTO GLOBAL

VEL. CREC. CONSTANTE HASTA CONSUMO S
O . DQO calc.
o DQO experim.
tiempo de residencia (dias)

Figura 8 .53 . Ajuste Caso II - Comportamiento global del lodo .
Veloc . crecimiento constante hasta consumo sustrato .
- 284 En consecuencia, el .modelo propuesto puede correlacionar satisfactoriamente los resultados experimentales . En este mode
lo, se han tenido en cuenta el estado fsico de la materia orgni
ca particulada y el comportamiento hidrodinmico para fermentador
semicontnuo .
Cualquier modelo cintico se basa en algunas suposi-
ciones, y representa por tanto una simplificacin del proceso global .
En
esta seccin
otros trabajos ;
se ha considerado
un aspecto ignorado en
este aspecto es considerar la distribucin de tiem
pos de residencia para el sustrato particulado . Por tanto los par

metros cinticos y simplificaciones consideradas pueden representar el estado real del sistema de una manera ms exacta . No obstan
te,
el
modelo
de
Chen y
Hashimoto
(o
bien el modelo de Monod),
se puede utilizar para ajustar los resultados experimentales, pero

el significado del valor de K debe ser discutido para cada caso en
particular .
K,
Al menos cuando el valor calculado para el parmetro
est prximo a 0 .25,
la discusin presentada en este apartado
es til para caracterizar mejor el proceso .
- 285 -
Caso III : Esquema de dos reacciones :

Sustrato particulado ---s Sustrato solubilizado
biogs
De acuerdo con las caractersticas del lodo utilizado

y los resultados experimentales obtenidos, se propone el siguiente
esquema de reaccin :
Materia
Orgnica
Slida
inicial
Reaccin
Materia
Orgnica
Solubilizada
Reaccin 2
Materia
Orgnica
Solubilizada
inicial
biogs
(CH4+CO 2 )
(incluyendo la que procede de

la fraccin slida solubilizada
durante los primeros das en
un reactor discontnuo)
La reaccin 1 corresponde a la solubilizacin del mate
rial particulado . Los valores correspondientes a la DQO del slido
se han elaborado a partir del balance :
( DQO )
Slido
( DQO ) total
( DQO )
soluble
(8 .15)
En el ajuste de los resultados experimentales de ste

caso, se ha utilizado para obtener los correspondientes parmetros
un procedimiento
de ajuste
similar al presentado en los casos I
y II .
Con el modelo de Chen y Hashimoto (vlido para sustratos solubilizados), se han obtenido los siguientes parmetros :
~i m
0 .226 das-1
0 .168
R*
0 .432
C .V.
3 .6
- 286 -
Empleando la-ecuacin (8 .14), presentada en el caso II

(velocidad
de
crecimiento
de microorganismos constante hasta el
consumo de sustrato), se han obtenido los siguientes parmetros :

0 .223 das-1
En
R*
0 .365
C .V.
6 .5
las
Figuras
8 .54 y
8 .55 s presentan los valores
experimentales y calculados por los dos modelos .

Se puede observar que los valores experimentales estn
prximos a los calculados por los dos procedimientos . El parmetro
K obtenido con el modelo de Chen y Hashimoto no tiene significado
fsico,
debido al hecho de que se ignora la distribucin de tiem-
pos
residencia .
de
Suponiendo
una velocidad de crecimiento
de
microorganismos constante hasta el consumo del sustrato contenido

en cada partcula, los valores de DQO del slido, se pueden ajustar satisfactoriamente por la ecuacin (8 .14), tal como se observa
en la Figura 8 .55 .
caso
(6 .5%),
El
coeficiente de variacin obtenido en este
lgicamente es mayor que el coeficiente de variacin
obtenido para el modelo de Chen y Hashimoto
(3 .6%),
porque en el
modelo cintico presentado en el caso II hay dos parmetros ( . .4

R*)
en lugar de los tres que hay en el modelo de Chen y Hashimoto
( Nm , K y R*) .
No obstante,
el valor de 6 .5% en el coeficiente de
variacin es lo suficientemente pequeo como para poder considerar

el modelo cintico y los parmetros obtenidos, como representativos del proceso .
Para
del
sustrato
adecuado,
ya
la reaccin 2, correspondiente a la degradacin
solubilizado,
el modelo de
Chen y
Hashimoto
es
el
que el sustrato se encuentra solubilizado . Teniendo
en cuenta que el valor inicial de la DQO soluble es igual a 10100

mg/l, se puede escribir :
287 -
CASO III -- REACCION DE SOLUBILIZACION

MODELO DE CHEN Y HASHIMOTO
o DQO experim.
0 DQO calc.
40
D00 materia Particulada x 1000
35
30
25
20
15
10
15
20
25

Figura 8.54 . Ajuste Caso III - Reaccin de solubilizacin .
Modelo de Chen y Hashimoto .
30
- 288 -
CASO III - REACCION DE SOLUBILIZACION

VEL. CREC. CONSTANTE HASTA CONSlMO S
0
DQO experim.
DQO calc.
ao DQO materia Particulada x 1000
35
30
25
20
15

Figura 8 .55 . Ajuste Caso III - Reaccin de solubilizacin .
Veloc . crecimiento constante hasta consumo sustrato .
- 289 DQO soluble

10100
m
(8 .16)
DQO soluble
10100
Los
parmetros
p m y K de la ecuacin
de la manera siguiente :
En la
(8 .16)
se han determinado
Tabla 8 .21 se presentan los valores correspon-
dientes a la concentracin de materia orgnica, a lo largo de las

etapas de un fermentador semicontnuo :
- DQO soluble al inicio de la etapa de reaccin (Z)
- DQO material particulado al inicio de la etapa de reaccin (U)
- DQO soluble al final de la etapa de reaccin (X)
- DQO material particulado al final de la etapa de reaccin (Y).
Se puede observar
que
las
variaciones
de
DQO son lo
bastante pequeas como para considerar que el fermentador discont

nuo es diferencial entre las condiciones iniciales y finales .
Asimismo se han obtenido los valores medios de :
- Valor medio de DQO soluble (V)
- Valor medio de DQO del material particulado (W)
La velocidad de crecimiento de microorganismos p,
para
la degradacin del sustrato solubilizado en el reactor diferencial,

se puede calcular por la expresin :
cantidad microorg . generados
4 =
velocidad formacin microorg .

concentracin de microorgan .
tiempo reaccin
concentrac . media microorg .
cantidad degradada de materia orgnica solubilizada

tiempo de reaccin
concentracin media de mat . orgnica solubilizada
(8 .17)
TABLA
8.21
VALORES DE DQO EMPLEADOS EN LA DETERMINACION DE LOS PARAMETROS CINETICOS CORRESPONDIENTES A LA FERMENTACION

DE LA MATERIA ORGANICA SOLUBILIZADA (mg/1) .
N ( DQO de la materia particulada en el alimento ) = 39150
M ( DQO soluble en el alimento ) = 10100

TIEMPO
RESIDENCIA
7034
36904
7647
37353
7341
37129
0 .222
5623
21411
6263
23945
5943
22678
0 .153
10
3807
19476
4436
21443
4121
20460
0 .105
15
3040
17049
3511
18522
3276
17786
0 .0718
20
2500
17025
2880
18131
2690
17578
0 .0512
25
1921
18074
2248
18917
2085
18496
0 .0408
X (DQO SOLUBLE EN EL
LODO DIGERIDO
(DQO DE LA MATERIA PARTICULADA EN EL LODO DIGERIDO)
(DQO SOLUBLE AL COMIENZO DE
(DQO DE LA MATERIA PARTICULADA AL COMIENZO DE LA ETAPA DE
V (VALOR MEDIO DE
W
LA ETAPA DE REACCION EN UN DIGESTOR SEMICONTINUO)
DQO SOLUBLE EN EL
DIGESTOR
(VALOR MEDIO DE DQO DE LA MATERIA PARTICULADA EN
V = Z
X
R
+
+
M
1
REACCION EN UN DIGESTOR SEMICONTINUO)
EL DIGESTOR)
W = U
+ Y
2
- 291 -
A partir de
un balance
de
DQO entre las condiciones
iniciales
y finales en un fermentador discontnuo, y teniendo en
cuenta
esquema
el
de
solubilizacin
de
la materia presentado al
principio de este caso, se puede escribir que :

Cantidad degradada de materia
orgnica solubilizada
X - Z + Y - U
Concentracin media de materia

orgnica que se ha solubilizado
(8 .18)
10100 - V - 39150 - W
(8 .19)
De las ecuaciones (8 .17),
!I
( 1 da )
(8 .18) y (8 .19) se deduce :
(8 .20)
( 10100 - V + 39150 - W
Los valores experimentales de p que se han determinado utilizando la ecuacin
(8 .20),
se presentan asimismo en la Ta-
bla (8 .21) .
Utilizando un programa Simplex flexible, con los valores experimentales de ~i,
se
han
determinado
los valores
de p m_ y K (correspondientes a la ecuacin (8 .16)

La
funcin objetivo
que
se
ptimos
) .
ha empleado en este caso
es la siguiente :
n- exp .
F. 0.
4exp,i - 4 cal,i )
i=1
(8 .21)
Los valores ptimos encontrados en el ajuste son :

=
0 .408 das-1
2 .257
C. V.
5 .6
- 29 2 -
En la Figura 8 .56 se han representado los valores expe

rimentales y calculados de I frente ' al tiempo de residencia . A
la
vista de la figura, se observa una buena correlacin .

Por tanto para la degradacin del sustrato solubilizado, se puede escribir la siguiente ecuacin :
C
=
10100
0 .408
2 .257 + ( 1 - 2 .257 )
Esta ecuacin
es
= 0 .408
A
22795 .7
10100
diferente
- 1 .257 CA
(8 .22)
de
la que
corresponde al
modelo de Monod, ya que el valor de K en el modelo de Chen y Hashi

moto es superior a l .
Si el valor de K fuera menor que 1, se po
dra obtener a partir del modelo de Chen y Hashimoto, la ecuacin

correspondiente al modelo de Monod . Muchas de las expresiones cin
ticas
encontradas
en la bibliografa,
cin de sustratos solubles,
corresponden a la degrada-
basadas en la ecuacin de Monod y por
tanto no es posible realizar una comparacin de los valores obteni

dos . Sin embargo, un parmetro que tiene una gran influencia sobre
la generacin de mcroorganismos, es el valor mximo de la velocidad especfica de crecimiento de microorganismos . De acuerdo con
el
por
modelo de
um
Chen y Hashimoto, este valor mximo viene indicado
Para
los
experimentos realizados
32 .5-C,
el valor de
P m es igual a 0 .408 das -1 . El "washout" de los microorganismos

para un reactor contnuo de tanque agitado tiene lugar para tiempos de residencia iguales a l/p
Pavlostathis y Gosset (1986) han desarrollado un modelo cintico para predecir el comportamiento de un digestor cuando
el alimento sea lodo biolgico . Estos investigadores proponen algu
nas
etapas :
muerte/lisis de la clulas vivas,
sustrato slido,
solubilizaci6n del
acidognesis y metanognesis . De acuerdo con los
parmetros obtenidos y las representaciones grficas presentadas,
- 293 -
CASO III - VELOCIDADES DE REACCION

o
VELOC . exp.
10
15
VELOC. calc .
20
25
30

Figura 8 .56 . Ajuste Caso III = Comparacin de velocidades de reaccin .
- 294 -
se deduce que para la reaccin global, considerando la acidognesis y metanognesis,
el "washout" ocurre para tiempos de residen-
cia prximos a 3 das, a la temperatura de 35-C . Este valor corres

ponde a una velocidad especfica de crecimiento de microorganismos
igual a 0 .33 das-1 .
Rozzi y Verstraete
(1981) han estudiado la influencia
de la concentracin de lodo en el proceso de contacto anaerobio .

Consideran que tienen lugar dos reacciones : solubilizacin/hidrli
sis de los slidos orgnicos suspendidos, y degradacin del sustra
to solubilizado .
rrespondientes
De acuerdo con los valores de los parmetros co-
a la
degradacin
grficas presentadas,
gregan
los enzimas
solubilizado
5
das .
tiene
del sustrato
solubilizado y las
el "washout" de los microorganismos que se-
responsables
lugar para
Utilizando el modelo
de
la metanizacin del sustrato
tiempos
de
de
residencia prximos
Chen y Hashimoto
se obtiene un
valor de 4
de 0 .25 das-1 . Por tanto el valor de ~i
obtenido en
m
m
este trabajo para la metanizacin del sustrato solubilizado es
del mismo orden al considerado por estos investigadores . No obstan
te,
la variacin del consumo de sustrato solubilizado est de a-
cuerdo
con
utilizar
los resultados experimentales obtenidos .
la
ecuacin
de
(para valores de K< l),
Monod,
como
Si se quiere
representativa del
proceso
se obtendra una mayor disminucin de la
concentracin de sustrato solubilizado .

Por
rrespondiente
otro lado,
si se compara la ecuacin (8 .22),
a la degradacin de sustrato solubilizado,
co-
con las
ecuaciones correspondientes a la solubilizacin de material particulado, se observa que la etapa ms lenta es la reaccin de solubi
lizacin, pero el sustrato una vez solubilizado no se degrada rp
damente . Esta conclusin est de acuerdo con los resultados experi
mentales
si
solubilizado
se
tiene
en cuenta que la concentracin de sustrato
disminuye conforme
aumenta el tiempo de residencia .
La solubilizacin del material particulado tiene lugar en su mayor

parte para tiempos de residencia comprendidos entre 10 y 15 das,
aunque quede en disolucin una considerable concentracin de sus-
- 295 -
trato soluble sin degradar .
Para la degradacin completa del sus-
trato solubilizado hacen falta mayores tiempos de residencia .

Algunos
artculos
publicados
estudian
la
digestin
anaerobia de diferentes tipos de lodos de aguas residuales y otros

residuos
cin y
orgnicos
tipos de
diferentes,
a distintas condiciones de opera
fermentador . Por todo ello se han propuesto los
correspondientes modelos cinticos y se han obtenido los parmetros respectivos .

La contribucin
degradacin
de
este
trabajo en
el estudio de la
del material particulado y la formacin de metano en
reactores semicontnuos, teniendo en cuenta un aspecto fsico igno

rado por otros trabajos, es la siguiente : la distribucin de tiempos de residencia para los slidos . Basndose en ello se han obtenido y
discutido
las
correspondientes
ecuaciones
digestores que funcionen en rgimen semicontnuo .
de
diseo para
- 29 6 -
8.4 .
DISCUSION GLOBAL DE LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES .
partir
de
los resultados
experimentales
obtenidos
se pueden analizar tres aspectos fundamentales :

a) Degradacin de la materia orgnica y produccin de metano .
b) Etapa o etapas controlantes del proceso .
c) Cintica global del proceso .
Cada uno de estos aspectos se analizan a continuacin :
8 .4 .1 . DEGRADACION DE LA MATERIA ORGANICA Y PRODUCCION

DE METANO .
En base a los resultados obtenidos con reactores funcionando en rgimen discontnuo o semicontnuo con grandes tiempos
de
reaccin o
tiempos
orgnica inicial
de
contenia
residencia,
en
el
la reduccin de la materia
lodo es
del
orden del 53 - 61%
(considerando slidos totales voltiles) .

La produccin de metano se sita entorno a :
0 .103 - 0 .208 (1 CH4 )/(g STV) o
(en condiciones normales)
0 .063 - 0 .199 (1 CH4)/(g DQOtot)o
(en condiciones normales)
Estos valores son similares a los obtenidos por otros

investigadores, tal como se observa en la Tabla 4 .1 .
- 29 7 -
ETAPA 0 ETAPAS CONTROLANTES DEL PROCESO .
8.4 .2 .
De acuerdo con los resultados obtenidos, se comprende

que
haya
existido
disparidad
entre los
distintos
autores
sobre
cual es la etapa controlante en el proceso de digestin anaerobia

de
lodos .
La materia orgnica contenida en
el
lodo no tiene un
comportamiento uniforme desde el punto de vista de su degradabilidad :

Hay
una pequea
fraccin orgnica slida que se solubiliza
rpidamente durante los primeros das en un proceso discontnuo de fermentacin . Esta pequea fraccin slida es responsa
ble del aumento del contenido en cidos voltiles y disminucin del pH en el perodo inicial . Por tanto para esta pequea
fraccin
de
materia
slida,
la etapa controlante
sera
la metanognesis de los cidos voltiles formados .

- La degradacin de los cidos voltiles disueltos y formados
a partir de la fraccin slida fcilmente hidrolizable justifica
la presencia de ciclos
en
la produccin
de metano
en
fermentadores discontnuos .
Para la mayor parte de la fraccin orgnica slida, la etapa
ms lenta es su solubilizacin . Ello se deduce de los resulta
dos
obtenidos
con los
fermentadores
discontnuo o semicontnuo,
cin
funcionando
en rgimen
como consecuencia de la disminu-
de la materia orgnica solubilizada a valores altos de
tiempo de reaccin y tiempo de residencia .
-298-
8 .4 .3 .
CINTICA GLOBAL APARENTE DEL PROCESO .
En los experimentos realizados en reactores discontnuos, se ha aplicado un modelo cintico donde se asume que la velo
cidad especfica de crecimiento de microorganismos es directamente
proporcional
a la fraccin de sustrato no degradado .
Los parme-
tros de correlacin obtenidos por los ajustes realizados para los

seis experimentos, se muestran en la Tabla 8 .22 .
TABLA 8.22
PARAMETROS DE CORRELACION DE LOS EXPERIMENTOS DISCONTINUOS .
EXPERIMENTO
Vm
11 mx
(-C)
(das-1)
(1 CH4 )/(1 reac .)*
Dl
35
0 .1547
6 .259
D2
35
0 .0928
6 .755
D3
35
0 .0857
4 .963
D4
35
0 .1203
4 .106
D5
32 .5
0 .0702
8 .049
D6
32 .5
0 .0749
7 .856
(*) Volumen medido en condiciones normales .

Los valores de p , correspondientes a 35C estn en
m
el intervalor de 0 .120 + 0 .034 (das -1 ) . Estos valores son simlares a los obtenidos por Beba Atalay (1986),
que han estudiado la
digestin anaerobia de excrementos de ganado en fermentadores discontnuos a 35-C con un modelo matemtico similar . Para la tempera
tura de 32 .5-C, los valores de p.
+ 0 .003 das-1 .
De
funcionando
en
los
estn
en
el
intervalo
experimentos correspondientes
rgimen semicontnuo a
32 .5-C,
0 .072
a los reactores
se
ha
deducido
discutido la cintica global del proceso, y las cinticas de las
- 299 -
reacciones de solubilizacin del material particulado y la degrada

cin de la materia orgnica solubilizada . Considerando el proceso
global de degradacin del material orgnico (particulado + solubilizado),
se han obtenido mediante la ecuacin de Chen y Hashimoto
(considerada nicamente a efectos de correlacin), los valores

pm = 0 .234 das-1
de
K = 0 .26 .
Por tanto se observa que considerando el proceso global,
la fermentacin de lodos de depuradora es sensiblemente ms
rpida
en
reactores semicontnuos
(prximos al reactor de mezcla
perfecta) que en reactores discontnuos .

De entre los
diferentes modelos cinticos propuestos
en la bibliografa para el proceso global
(ver Apartado 4 .2),
se
puede deducir que los resultados experimentales obtenidos en rgimen discontinuo y continuo se pueden justificar en base a modelos,
que
consideran
el
efecto
autocataltico
debido
a la generacin
de microorganismos . No obstante los modelos cinticos que consideran el proceso global en ambos tipos de reactores son distintos . . .Ello
se
puede
justificar
teniendo en
cuenta
que
en
los reactores discontnuos hay una degradacin secuencial de diferentes sustratos (como se observa claramente con el cido actico)
que provoca una
disminucin del
proceso global
de fermentacin,
y tambin la obtencin de una ley cintica diferente a la deducida

en reactores
semicontnuos,
donde el proceso de degradacin debe
ser continuo, con posibilidad de alcanzar un rgimen cuasiestacionario .
- 300 -
8.5.
COMPARACION DE
LOS DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO CON
LOS CORRESPONDIENTES A LA PLANTA DEPURADORA DE ALICANTE .
Con los datos obtenidos a escala de laboratorio y los

correspondientes modelos cinticos se puede calcular la capacidad
de fermentacin de los digestores instalados en la planta depurado
ra de Alicante . Teniendo en cuenta que hay tres unidades de digestin, dos digestores primarios en paralelo con un tiempo de resdencia de 24 das, y un digestor secundario con un tiempo de reten
cin de 9 .5 das, que recibe los fangos procedentes de los digesto
res primarios, la fermentacin de la materia orgnica bodegradable debera ser total .
La informacin que se dispone sobre caudales de alimen
tacin
de
slidos y produccin de biogs
que
se
ha
no
podido hacer una comparacin
es
incompleta,
fiable .
No
por
lo
obstante,
el caudal de metano obtenido es del mismo orden, dentro de un amplio intervalo, que el predicho a partir de los resultados experimentales obtenidos en el laboratorio .
C 0 N C 1 U S 1 0 N E S
-301-
9.
CONCLUSIONES .
Como consecuencia
del
estudio
experimental realizado
sobre la produccin de biogs por fermentacin anaerobia de lodos

de aguas residuales urbanas, cuyos resultados se presentan en esta
memoria, se han deducido las siguientes conclusiones :
1/ Los datos de
utilizados,
produccin
de
considerando
metano
el
de los diferentes lodos
estado
de
mayor
digestin de
los experimentos realizados, vara en el rango :

(en
0 .11 - 0 .24 (1 CH4 )/(g STV) o
cond . normales)
0.07 - 0 .20 (1 CH4)/(g
Considerando
la - materia
DQOtot)0(en
orgnica
cond . normales)
(determinada
como
DQO),
la fraccin de material slido no degradable se puede estimar entre el 33 - 43% .

2/ En
los
han
reactores que funcionaban en rgimen discontnuo se
observado
unos ciclos
de
aumento y disminucin en
velocidad de produccin de metano,

basndose en
cido
las
actico
la
que se pueden justificar
diferentes velocidades de degradacin del
(presente
en el
lodo
inicial,
el
formado
como producto intermedio) y el resto de la materia orgnica .

De la evolucin de la DQO soluble se deduce que existe una
fraccin slida que se solubiliza durante los primeros das .
Posteriormente la degradacin del resto del material slido
y del solubilizado transcurre ms lentamente . En consecuencia,
hay una pequea fraccin del material particulado que
se
solubiliza rpidamente
la
etapa
los
lenta
es
por
tanto para
la correspondiente
cidos voltiles formados .
No
a la
obstante,
esta fraccin
degradacin
para
de
la mayor
parte del material particulado, la etapa ms lenta correspon

de a su solubilizacion .
- 302 -
3/ Se
ha
observado
reactores
que
los
discontnuos,
guiente ecuacin :
resultados experimentales
se podran
correlacionar a
de
los
la si-
( S / S
)
m
o
Los valores de p
obtenidos de los ajustes correspondientes
m
estn comprendidos alrededor de 0 .0702 das-1 a 32 .5C y
de 0 .12 das -1 a 35C .
4/ De
en
los
resultados obtenidos de los reactores que funcionan
rgimen
semicontnuo,
se ha deducido que
la etapa ms
lenta del proceso es la solubilizaci6n del material orgnico

slido presente en el lodo inicial . No obstante se requieren
elevados
tiempos
de
residencia
para
degradar
el material
solubilizado . El material particulado biodegradable se solubiliza
casi
en
su totalidad para
un
tiempo de residencia
de 15 das .
5/ Se han realizado los correspondientes ajustes de los resulta
dos experimentales obtenidos a 32 .5-C en reactores semicont
nuos,
proceso
diferentes modelos
global
de
cinticos .
digestin
(sin
Si
se
considera el
diferenciar
la
fraccin
orgnica solubilizada de la que no lo est), los resultados

experimentales se pueden interpretar de acuerdo con el modelo de Chen y Hashimoto . Los valores de los parmetros obten_i
-1
dos son los siguientes :
~l m = 0 .234 das
K
= 0 .26
6/ La fraccin
fraccin
mayoritaria
no
del
solubilizada :
lodo
Como
inicial
corresponde
consecuencia de
a la
ello y ya
que la etapa lenta de la fraccin slida puede ser su solubi

lizacin, se requiere tener en cuenta el carcter particulado de estos lodos . Considerando el proceso global (sin diferenciar
la
fraccin
orgnica
solubilizada
de
la que no lo
est), los datos experimentales obtenidos en reactores semicontnuos

la
velocidad
32 .5-C,
se
especfica
pueden
de
interpretar
crecimiento
admitiendo
que
de microorganismos
permanece constante hasta el consumo del sustrato . El valor
- 303 -
de
esta velocidad
especfica
(obtenida por correlacin
de
los datos experimentales a la ecuacin obtenida en esta memo

-1 .
ria) es igual a 0 .223 das
7/ El proceso de digestin de lodos se puede interpretar adecua
damente mediante las siguientes reacciones en serie :
Materia
Orgnica
Slida
Materia
Orgnica Solubilizada
Formacin
de
biogs
Los parmetros cinticos obtenidos de los experimentos real

zados en reactores semicontnuos, son los siguientes :
Reaccin de
solubilizacin
del
material
orgnico
slido
(considerando el carcter particulado) :

(hasta el consumo del sustrato)
0 .223 das
Reaccin de formacin de biogs a partir del material orgnico solubilizado .

- Modelo de Chen y Hashimoto :
4m
K
0 .408 das
2 .257
-1
8/ De la comparacin de los resultados obtenidos con reactores

discontnuos
semicontnuos
se
deduce
que el
proceso
de
digestin transcurre considerablemente ms rpido en reacto

res
semicontnuos
que
en
reactores
discontnuos .
Ello
se
debe probablemente al carcter secuencial de consumo de sustrato que tiene lugar en los reactores discontnuos .

López Cabanes, José María. T.I

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Digestin anaerobia de lodos de depuradora. Etapas controlantes y cintica del proceso.

Jos Mara Lpez Cabanes

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant

DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGNICA E INGENIERA QUIMICA

E nEllJ121AS DE- ALICANIT E

Ali(,anta .Q,,t .de

Memoria que para optar al

JOSE MARIA LOPEZ GABANES

ALICANTE, JUNIO 1989

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant

Telex 66616 UDEA E

EN CIENCIAS QUIMICAS Y CATEDRATICO

INGENIERIA QU IMICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS

CERTIFICO : Que D . JOSE MARIA LOPE Z CABANES, Licenciado en Ciencias

Ingen 'era Qumica

Ciencias de la Univer :sidad de Alicante, el trabajo que

el tribunal correspon ente .

Y para que conste a

os efectos oportunos, en cumpli-

certificado en Alican e, a veinte de Junio de mil novecientos ochenta y nue e .

~t~ Pis tr/~:'-+S'G

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant

C tedrtico de Ingeniera Qumica

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant

de Ingeniera Qumica de la Facultad de Ciencias de la Universidad

as como la constante ayuda

prestada que ha hecho posible la finalizacin de este trabajo .

durante este tiempo .

y medios puestos a mi disposicin por parte de la empresa SEAR,SA

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant

2 . INTRODUCCION A LOS PROCESOS DE DEPURACION DE AGUAS

2.1 . Tratamientos para la depuracin de las aguas residuales .

2 .1 .2 . Tratamiento secundario o biolgico

2 .2 . Estacin depuradora de Alicante

2 .2 .1 . Desbaste de gruesos y bombeo

2 .2 .9 . Digestores primarios de fermentacin anaerobia

2 .2 .11 . Acondicionamiento trmico de los lodos .

2 .2 .12 . Secado de los lodos

2 .3 . Caractersticas de los lodos . Sistemas de tratamiento

2 .3 .2 .3 . Acondicionamiento de los lodos .

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant

2 .3 .3 . Eliminacin y aprovechamiento de los lodos

3.2 . Antecedentes histricos de la digestin anaerobia

3 .3 .3 . Digestor monoetapa o tanque agitado .

3 .3 .4 . Proceso de contacto anaerobio .

3 .3 .6 . Digestor de lecho en pelcula .

3 .3 .7 . Digestor de lecho fluidizado

3 .3 .1 . Reactor discontnuo o por cargas

3 .3 .8 . Digestor de lecho de lodos

3 .3 .9 . Reactor de lecho expandido

3 .3 .10 . Digestin en dos fases .

3 .3 .11 . Sistemas mixtos

3.4. Etapas de la digestin anaerobia . Esquemas y reacciones

3 .4 .1 .2 . Fermentaci n de otros compuestos .

3 .4 .1 . Etapa hidroltica y fermentativa

3 .4 .4 . Papel regulador del hidrgeno .

3 .5. Factores que influyen en el proceso de digestin

Tesis de la Universidad de Alicante. Tesi de la Universitat d'Alacant

35 .1 .4 . Acidos grasos voltiles .

suspensin . Clculo de la biomasa . .

3 .5 .2 .4 . Contenid o en slidos voltiles en

3 .6 .1 . Composicin y propiedades del bogs .