UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Facultad de ingeniera de petrleo, gas natural
y petroqumica
QUMICA ORGNICA I
LABORATORIO
MOLECULARES
N3:
POLARIMETRA
USOS
DE
MODELOS
REALIZADO POR:
o GUTIERREZ GUTIERREZ KARINA
o CORDOVA GARCA FELIX DAVID
o MUOZ GAONA GUSTAVO ADOLFO
PROFESOR RESPONSABLE:
o ING.GONZALES
MANUEL.
YUPANQUI
AMERICO
Polarmetro:
La polarimetra es una tcnica que se basa en la medicin de la rotacin ptica
producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia
pticamente activa. La actividad ptica rotatoria de una sustancia tiene su
origen en la asimetra estructural de las molculas.
Es una tcnica no destuctiva consistente en medir la actividad (rotacin) ptica
de compuestos tanto orgnico a como inorgnicos. Un compuesto es
considerado pticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una
rotacin cuando pasa a travs de dicho compuesto. Esta rotacin ptica viene
determinada por la estructura molecular y la concentracin de molculas
quirales.
Los componentes bsicos de un polarmetro son:
Mutorrotacin de la glucosa:
La mutorrotacin es el cambio gradual de la rotacin ptica, que contina hasta
que se establece el equilibrio. Es un fenmeno comn en los monosacridos y
algunos disacridos que pueden existir en las estructuras alfa y beta.
Por ejemplo: Cuando se disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder
rotatorio vara gradualmente con el tiempo, hasta alcanzar un valor estable
(+52.5). Este fenmeno se llama mutorrotacin.
La mutorrotacin de la glucosa, se produce por el ataque del OH del carbono 5
sobre el aldehdo (carbono 1) de la glucosa, ataca por arriba o por abajo del
aldehdo ( los ms puristas diran que ataca la cara RE o la cara Si del
aldehdo, solo lo menciono), para formar la alfa o beta glucopiranosa, como se
ve en la figura
Este equilibrio con la forma abierta permite el paso del anmero alfa al beta y
viceversa. Una vez alcanzado el equilibrio se establece una composicin
constante y caracterstica de cada azcar para las tres especies presentes en
el medio. En el caso de la glucosa el anmero predominante es el beta por su
mayor estabilidad (todos los hidroxilos ecuatoriales).
EN EL EXPERIMENTO:
Altura de la muestra en dm
Angulo de la muestra(), observado
Angulo blanco
Angulo de rotacin, ()
= Angulo dela muestra Angulo blanco
Actividad ptica
GLUCOSA
1
125
119.2
+5.8
FRUCTUOSA
1
111.2
119.2
-8
Dextrgiro
Levgiro
Cis 1-cloropropenol
cloropropenol
Trans 1-
c.
c. Configuraciones cis y trans del 1-cloro-4- tertbutilciclohexano
Cis y trans-2-Buteno
El 2-buteno puede existir en forma de dos ismeros dependiendo de la
orientacin espacial de los grupos metilos. Se llama ismero cis el compuesto
que tiene los metilos hacia el mismo lado. En el ismero trans los metilos se
encuentran orientados a lados opuestos.
En este caso son los hidrgenos los que nos indican que ismero es cis y cual
trans.
Cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano
Tambin puede emplearse la notacin cis/trans en ciclo alcanos. As, el cis1,2-Dimetilciclopentano presenta los metilos hacia el mismo lado y el trans a
lados opuestos.
b).
Ejemplo :
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Ejemplo 2
Primero que todo, los carbonos involucrados en el doble enlace son el carbono
2 y el carbono 3.
Con el carbono 2 es fcil, cualquier sustituyente tiene mayor prioridad sobre el
hidrgeno que no se dibuja.
Con el carbono 3 tenemos dos ramificaciones, una al carbono 4 (nmero
atmico 6) y la otra a un fluor (nmero atmico 9). Aplicando la regla CahnIngold-Prelog tenemos que el sustituyente de mayor prioridad es el fluor.
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(Z)-2-Bromo-1-cloro-1fluoroeteno
(E)-3-Fluoro-2-penteno
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(z)-1,2-dicloroeteno o Cis-1,2-dicloroeteno
(E)-1,2-dicloroeteno o Trans-1,2-dicloroeteno
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Combustin:
CH3 CH3 + 7/2 O2 > 2 CO2 + 3 H2O + 372, 8 Kcal
Compuestos de Sustitucin:
Las reacciones de sustitucin son aquellas en las que en un compuesto son
reemplazados uno o ms tomos por otros de otro reactivo determinado.
Loa alcanos con los halgenos reaccionan lentamente en la oscuridad, pero
ms velozmente con la luz.
CH4 + Cl2> CHCl + HCl
metano
(luz)
cloruro de metilo
ALQUENOS:
Los alquenos se diferencian con los alcanos en que presentan una doble
ligadura a lo largo de la molcula. Esta condicin los coloca dentro de los
llamados hidrocarburos insaturados junto con los alquinos. Con respecto a
su nomenclatura es como la de los alcanos salvo la terminacin. En lugar de
ano como los alcanos es eno. Al tener una doble ligadura hay dos tomos
menos de hidrgeno como veremos en las siguientes estructuras. Por lo tanto,
la frmula general es CnH2n.
Explicaremos a continuacin como se forma la doble ligadura entre carbonos.
Anteriormente explicamos la hibridacin SP 3. Esta vez se produce la
hibridacin Sp2. El orbital 2s se combina con 2 orbitales p, formando en total 3
orbitales hbridos llamados Sp 2. El restante orbital p queda sin combinar. Los 3
orbitales Sp2 se ubican en el mismo plano con un ngulo de 120 de distancia
entre ellos.
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Los alquenos son mucho ms reactivos que los Alcanos. Esto se debe a la
presencia de la doble ligadura que permite las reacciones de adicin. Las
reacciones de adicin son las que se presentan cuando se rompe la doble
ligadura, este evento permite que se adicionen tomos de otras sustancias.
Adicin de Hidrgeno:
En presencia de catalizadores metlicos como nquel, los alquenos reaccionan
con el hidrgeno, y originan alcanos.
CH2 = CH2
H2
31,6 Kcal
Adicin de Halgenos
CH2 = CH2
HBr ->
CH3 CH2 Br
Monobromo Etano
Cuando estamos en presencia de un alqueno de ms de 3 tomos de carbono
se aplica la regla de Markownicov para predecir cul de los dos ismeros
tendr presencia mayoritaria.
H2C = CH CH3 + HCl H3C CHBr CH3 H3C CH2 CH2 Br
monobromo 2 propano
monobromo 1 propano
2 CO2 + 2 H2O
Etano
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Diolefinas:
Algunos Alquenos poseen en su estructura dos enlaces dobles en lugar de uno.
Estos compuestos reciben el nombre de Diolefinas o Dienos. Se nombran
como los Alcanos, pero cambiando le terminacin ano por dieno.
H2C = C = CH2
Propadieno 1,3
H2C = CH CH = CH2
Butadieno 1,3
ALQUINOS:
Estos presentan una triple ligadura entre dos carbonos vecinos. Con respecto a
la nomenclatura la terminacin ano o eno se cambia por ino. Aqu hay dos
hidrgenos menos que en los alquenos. Su frmula general es C nH2n-2. La
distancia entre carbonos vecinos con triple ligadura es de unos 1.20 amstrong.
Para la formacin de un enlace triple, debemos considerar el otro tipo de
hibridacin que sufre el tomo de C. La hibridacin sp.
En esta hibridacin, el orbital 2s se hibridiza con un orbital p para formar dos
nuevos orbitales hbridos llamados sp. Por otra parte quedaran 2 orbitales p
sin cambios por cada tomo de C.
El triple enlace que se genera en los alquinos est conformado por dos tipos de
uniones. Por un lado dos orbitales sp solapados constituyendo una unin
sigma. Y las otras dos se forman por la superposicin de los dos orbitales p de
cada C. (Dos uniones ).
Ejemplos:
Propino
CH C CH3
Propiedades fsicas:
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Los dos primeros son gaseosos, del tercero al decimocuarto son lquidos y son
slidos desde el 15 en adelante.
Su punto de ebullicin tambin aumenta con la cantidad de carbonos.
Los alquinos son solubles en solventes orgnicos como el ter y alcohol. Son
insolubles en agua, salvo el etino que presenta un poco de solubilidad.
Propiedades Qumicas:
Combustin:
2 HC CH + 5 O2 > 4 CO2 + 2 H2O + 332,9 Kcal
Adicin de Halgenos:
HC CH - CH3 +
Propino
Propino
Propeno
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Isopropil e Isobutil
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Ter-butil
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Las prioridades se dan por orden de nmero atmico de los tomos unidos
directamente al carbono asimtrico (dibujados en rojo)
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Actividad ptica.
Los enantimeros no pueden superponerse uno en otro y, sobre esta base, se
concluy que son compuestos distintos. En qu forma son distintos? Se
asemejan a los ismeros estructurales y a los diasteremeros porque tienen
diferentes puntos de fusin y de ebullicin? La respuesta es no. Los
enantimeros tienen idnticos puntos de fusin y de ebullicin. Tienen los
enantimeros diferentes ndices de refraccin, distintas solubilidades en
disolventes comunes, diferentes espectros en el infrarrojo y diferentes
velocidades de reaccin con reactivos comunes? La respuesta a cada una de
estas preguntas tambin es no. Hay excepciones a esta observacin. Los
enantimeros muestran diferentes solubilidades en disolventes quirales; o sea,
el disolvente formado con un solo enantimero o con exceso de un solo
enantimero. Los enantimeros tambin muestran diferentes velocidades de
reaccin respecto a otros compuestos quirales; o sea respecto a reactivos
formados por un solo enantimero o por exceso de un solo enantimero.
Si se examina la siguiente tabla pueden verse ejemplos de esto en las
propiedades fsicas de los enantimeros del 2-butanol.
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