Na maioria dos casos a velocidade observada de uma reao qumica aumenta com o
aumento da temperatura, embora a extenso deste aumento varie muito de reao
para reao.
A relao entre ambas foi descoberta em 1887 por van't Hoff e, independentemente,
em 1889, por Arrhenius. Arrhenius realizou um estudo extensivo de sua aplicao
para muitas reaes.
equao de Arrhenius
fator de freqncia
freqncia de colises
fator estrico
ou
fator de probabilidade
y = mx + b
y
b
Exemplo
A velocidade de decomposio do N2O5 foi estudada em uma srie de temperaturas
diferentes. Os seguintes valores de constante de velocidade foram encontrados:
Soluo
Curva de Arrhenius
inclinao da reta: -1,24 x 104 K
Ento,
Ea = - R (inclinao)
= - (8,315 J K-l mol-1) (-1,24 x 104 K)
= 1,03 x 105 J mol-1, ou 103 kJ mol-l
Exerccio
A velocidade de decomposio do dixido de nitrognio, NO2, foi medida a vrias
temperaturas, e os valores obtidos so os seguintes:
Mtodo analtico
Suponhamos o conhecimento de dois valores de constantes de velocidade k1 e k2, em
duas temperaturas T1 e T2, respectivamente. Ento:
Subtraindo a segunda equao da primeira,
obtemos:
Ou:
Esta equao permite o
clculo de qualquer uma
das cinco variveis k1, k2,
T1, T2 e Ea
Exemplo
A constante de velocidade da combinaro de H2 com I2 para formar HI 0,0234 mol-1 L s-1
a 400 C e 0,750 mol-1 L s-1 a 500 C. Calcule a energia de ativao da reao.
Soluo:
Exerccio
O valor da constante de velocidade para a decomposio do oznio, O3, em oxignio,
O2, 1,9 x 10-9 s-1 a 0 C e 5,0 x 10-3 s-1 a 100 C. Calcule a energia de ativao da
reao.
Resposta: 1,3 x 102 kJ mol-1.
Qual mtodo voc julgaria o melhor para o calculo da Ea, o mtodo grfico ou o
analtico? Justifique sua resposta.