Historia de la electroqumica

La Historia de la electroqumica, como una rama de la fisicoqumica atraves por diversos cambios
hasta su evolucin desde los primeros magnetos en los siglos XVI y XVII, a teoras ms
desarrolladas involucrando las cargas elctricas, conductividad y modelamiento matemtico en el
siglo XIX donde el fenmeno de electroqumica por s mismo se entendi mejor. En dcadas
recientes la electroqumica se ha convertido en un rea de continua investigacin, incluyendo
bateras generadas por luz solar, mtodos de pasivacin y proteccin de metales, as como
tcnicas biolgicas tan sofisticadas como la electroforsis.
Es muy difcil conocer el nacimiento de la electroqumica, pues existen evidencias que indican, la
existencia de bateras y acumuladores de energa elctrica, desde la antigedad. Estudios
realizados en los aos 1930 demostraron la existencia de bateras en el imperio Parto, que
probablemente fueron empleadas para la electrodeposicin o galvanizado de piezas metlicas. Sin
embargo, no consta que las personas que utilizaban estos objetos que datan del siglo III d.C
conocidos como las bateras de Bagdad jams empleasen razonamientos cientficos o teoras que
pudieran explicar o entender el fenmeno que aprovechaban para sus fines, por lo que no se
puede hablar de electroqumica.
Los antecedentes muy importantes en el desarrollo de la teora elctrica comenzaron en el siglo
XVI, con los trabajos del cientfico ingls William Gilbert, quien emple 17 aos en experimentar
con el magnetismo y la electricidad. Dado a su trabajo con el magnetismo, Gilbert lleg a
conocerse como el "Padre del magnetismo". Gilbert lleg a descubrir varios mtodos para producir
imanes y hacerlos ms potentes.
El fsico alemn Otto von Guericke al lado de su generador elctrico, mientras realizaba un
experimento.
En 1663, el fsico alemn Otto von Guericke cre el primer generador elctrico, que produca
electricidad esttica generando friccin en la mquina. Este generador emple una esfera de
azufre encapsulada concntricamente en otra esfera de vidrio, montada a su vez en un eje. La
esfera era rotada empleando una palanca para producir electricidad esttica en forma de chispa,
donde una superficie de caucho o goma, tocaba la esfera al ser rotada.
Para mediados de 1700, el qumico francs Charles Franois de Cisternay du Fay anunci que la
electricidad consista de dos fluidos: uno vitreoso (del latn para decir vidrio), o positivo, y uno
resinoso, para expresar negativo. Esta teora de ambos fluidos para la electricidad, se opuso a la
propuesta por Benjamin Franklin (teora de un solo fluido).
Con la introduccin de las ideas de Charles-Augustin de Coulomb sobre la atraccin electrosttica
en 1781 y los estudios de Joseph Priestly en inglaterra, se logr pavimentar el camino para el
nacimiento cientfico de la electroqumica.
En el ambiente convulsionado de la Ilustracin de finales del siglo XVIII, el anatomista y mdico
italiano Luigi Galvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma cientfica al descubrir el
fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos
extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las
public en su ensayo "De Viribus Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" (del Latn por,
Comentario acerca del efecto de la electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma que
en 1791 propuso la existencia de una sustancia "nervio-elctrica" existente en toda forma de vida.

Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de electricidad
natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente en los truenos y relmpagos
o en algunos animales como la anguila elctrica o las rayas elctricas.
Los colegas de Galvani aceptaban con beneplcito sus ideas. Sin embargo un contemporneo y
compatriota, Alessandro Volta rechaz rotundamente la idea de un fluido animal que pudiera
generar electricidad. Volta adujo que las ancas de rana respondieron a la motilidad debido a las
diferencias propias del revenido metlico del escalpelo que us Galvani, adems de la composicin
y rosor. Galvani refut las crticas de Volta obteniendo la misma accin muscular con dos piezas
del mismo material.
Avances en la revolucin industrial
En 1800, los qumicos ingleses William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter lograron tener xito en
lograr descomponer el agua en hidrgeno y oxgeno mediante la electrlisis. No mucho despus,
Ritter descubri el proceso de la galvanoplastia.
Ritter observ que la cantidad de metal depositado e hidrgeno producido durante el proceso
electroltico depende de la distancia entre los electrodos. Para 1801, Ritter observ que el
fenmeno de la termoelectricidad y anticip el camino para el descubrimiento del fenmeno por
Thomas Johann Seebeck.
Los experimentos continuaron por el resto de las primeras dcadas de inicios del siglo XIX. En
1810, William Hyde Wollaston logr mejorar la pila de Volta. El trabajo de Humphry Davy con la
electrlisis logr establecer en esa misma dcada que la produccin de electricidad en celdas
electroqumicas resultaba de la reaccin qumica en combinacin con sustancias de cargas
opuestas. Este trabajo le permiti aislar el sodio y potasio a partir de sus sales como la halita y la
silvita y otros compuestos de metales alcalinotrreos.
Los avances en el campo del electromagnetismo no se hicieron esperar y para 1820 Hans
Christian rsted descubri el efecto del electromagnetismo de la corriente que fue reconocido
como uno de los avances ms importantes en el mbito de la electricidad en su poca. Ms tarde
Andr-Marie Ampre repiti el experimento de rsted y logr formularlo matemticamente.
Casi al finalizar la dcada se sumaron ms cientficos que lograron desarrollar diversos aportes a la
teora de la electricidad como apoyo matemtico para la electroqumica, entre ellos Georg Ohm y la
ley que lleva su nombre en 1827.
Esto logr concretar la base para que en 1832 Michael Faraday pudiera reproducir los
experimentos de Nicholson, Ritter, Davy y Seebeck y pudiera establecer las dos leyes ms
importantes de la electrlisis (vase ley de Faraday). En 1836 John Daniell invent la primera celda
electroqumica en la que no se haca necesaria la intervencin del hidrgeno (tal como suceda en
la batera de Volta por emplear HCl), lo cual dio como resultado el nacimiento de la batera de zinc
y cobre.
Las celdas de combustible tambin vieron la luz en esta misma poca, cuando William Grove
produjo la primera en 1839.
El desarrollo ms importante en electroqumica sucedi casi 30 aos despus cuando en 1866
Georges Leclanch patent una pila que empleaba carbn y era menos voluminosa que sus

predecesoras. Su invencin se convirti en el antecedente para el nacimiento de la pila ms usada

en la historia, la pila de zinc-carbono.
En 1886, Paul Hroult y Charles M. Hall lograron desarrollar un mtodo muy importante para
obtener aluminio metlico empleando los mtodos usados por Michael Faraday, proceso que se
usa en la actualidad para obtener el aluminio de la bauxita o del corindn (vase proceso HallHroult).
Al finalizar el siglo XIX, cientficos prominentes lograron establecer nuevas teoras gracias a los
aportes de la electroqumica. Svante August Arrhenius enunci su ley de disociacin electroltica
mediante una tcnica de conductividad, publicada en 1884 como Recherches sur la conductibilit
galvanique des lectrolytes (Investigaciones de la conductividad galvnica en los electrolitos). Esta
investigacin demostr que los electrolitos disueltos en agua se disocian en especies
elctricamente diferentes y migran a cada electrodo. Ms tarde, en 1894, Friedrich Ostwald
concluy lo mismo en la disociacin de cidos orgnicos.
Walther Hermann Nernst desarroll la teora de la fuerza electromotriz, o fem, de las celdas
voltaicas en 1888. Un ao despus, al analizar la implicacin de la energa libre en el proceso,
logr establecer lo que hoy da se conoce como la ecuacin de Nernst.
Siglo XX y avances en la actualidad
El siglo XX vio el nacimiento de la Sociedad Electroqumica, en 1902. Una de las contribuciones
ms importantes de la electroqumica ocurri en 1909, cuando sirvi de base para que Robert
Andrews Millikan lograra determinar la carga elctrica del electrn mediante el famoso experimento
de la gota de Millikan.

En 1923 Johannes Nicolaus Brnsted y Thomas Martin Lowry publicaron la teora de cidos y
bases empleando celdas electroqumicas, al mismo estilo que Arrhenius en el siglo anterior.
El campo biolgico y mdico registr avances en 1937, cuando Arne Tiselius desarroll el primer
aparato sofisticado de electroforesis. Aos ms tarde, en 1948, recibira el Premio Nobel de
Qumica por su trabajo en electroforesis de protenas.
En 1949 se fund la Sociedad internacional de electroqumica. Entre 1960 y 1970 se desarroll una
nueva subdisciplina de la qumica cuntica al crearse la electroqumica cuntica, desarrollada por
Revaz Dogonadze y sus estudiantes en Yugoslavia. Ms tarde esta disciplina sera ms conocida
por los trabajos de Rudolph A. Marcus en EE.UU., en 1990.
Electroqumica
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y
la energa qumica.1 En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interfaz de un
conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor
inico que tambin es muy importante en el mundo (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en
algunos casos especiales, un slido.2
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de potencial aplicada externamente, se
hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de potencial elctrico es creada como

consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de energa elctrica",

tambin llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se
conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues mediante este
tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o, en caso contrario, son
producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de
oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en
un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica
analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico.
Clula electroltica
Se denomina celda electroltica al dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente
elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.
Los electrolitos pueden ser cidos, bases o sales.
Al proceso de disociacin o descomposicin realizado en la clula electroltica se le llama
electrlisis.
En la electrlisis se pueden distinguir tres fases:
Ionizacin - Es una fase previa antes de la aplicacin de la corriente y para efectuar la sustancia a
descomponer ha de estar ionizada, lo que se consigue disolvindola o fundindola.
Orientacin - En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se dirigen, segn su carga
elctrica, hacia los polos (+) (-) correspondiente
Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (-) y los iones positivos o
cationes toman electrones del ctodo (+).
Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrlisis se suele llevar a cabo en disolucin o
en sales. Salvo en casos como la sntesis directa del hipoclorito sdico los electrodos se separan
por un diafragma para evitar la reaccin de los productos formados.
Para la sntesis de la sosa tambin se ha empleado un ctodo de mercurio. Este disuelve el sodio
metal en forma de amalgama y es separado as.