Diseo S2

Ttulo: Produccin de 1,4-butanodiol

Autores: Nick Pinkerton, Karen Schmidt, y James Xamplas
Fecha Presentado: 14 de marzo 2014
INTRODUCCIN
1,4-butanodiol (BDO) se hace tradicionalmente a partir de materias primas
derivadas del petrleo en una variedad de procesos tales como la Reppe
(basado acetileno-), Mitsubishi procesos (butadieno-based), y Davy (a base de
cido maleico-) (Nexant. com). Recientemente, debido a la continua alto precio
del petrleo crudo y el deseo de ser consciente del medio ambiente, ha habido
un empuje hacia el uso de materias primas derivadas de la biomasa. Bio-cido
succnico se puede utilizar fcilmente en el proceso de Davy como un sustituto
de cido maleico para formar el producto final, BDO (Nexant.com). Es este
proceso que el equipo S2Kool4Skool ha optado por desarrollar una nueva
planta de bio-butanodiol, debido a que el mtodo de Davy es maduro y no
requiere de nuevas innovaciones, y debido a una alimentacin adecuada de
cido succnico bio ya est disponible. La planta se encuentra en Carroll Parish
Oriente, Louisiana. Este condado es tambin el hogar de Myriant; ubicado en
Lake Providence, son el mayor proveedor nacional de cido succnico bio
(Icis.com). Por otra parte, Lake Providence est situado a orillas del ro
Mississippi, lo que permitir el transporte asequible de nuestro producto
butanodiol de base biolgica. La intencin de este proyecto es producir 45.000
toneladas mtricas de 99,5% en peso de 1,4-butanodiol por ao en una nueva
planta en Lake Providence, LA. La planta funcionar 24 horas al da durante
350 das al ao, lo que permite aproximadamente dos semanas para una
parada de mantenimiento.
Como hay varias tcnicas para producir 1,4 butanodiol en la industria, el primer
paso fue determinar una ruta de sntesis. Basado en el camino elegido, la
cintica de reaccin, y la tasa de produccin requerida del proceso, un sistema
de reactor fue entonces diseado. A continuacin, el proceso fue diseado para
entregar los reactivos al reactor a las condiciones de funcionamiento
adecuadas, y las separaciones, la purificacin, y los pasos de gestin de
residuos fueron diseados. Las estimaciones de costos se realizaron con un
costo de software y manuales clculos. Finalmente, el proceso se itera y
optimizado para reducir los costos.
FUNDAMENTO
Informacin general

BDO es un producto qumico orgnico con la frmula molecular. Tambin es un

diol con sus dos grupos hidroxilo situados en los carbonos terminales. BDO
tiene un punto de ebullicin de 235 grados C y por lo tanto es un lquido
incoloro a temperaturas y presiones estndar (Nicnas.gov.au).
Hay muchos precursores que la sntesis petroqumica de BDO utiliza. La
coincidencia entre todos los cidos precursores es que son hidrogenable. En
sustitucin de uno de estos precursores petroqumicos, nuestro equipo se ha
encargado el desafo de derivar BDO a partir del cido succnico precursor de
base biolgica. Esta reaccin catalizada se llevar a cabo en presencia de
hidrgeno como el componente de hidrogenacin se muestra a continuacin:

Como se describe en la reaccin anterior, no tendr que ser al menos 4: 1

relacin estequiomtrica de gas de hidrgeno a cido succnico. Dos moles de
agua tambin sern producidos con cada mol de BDO. Esta reaccin es
exotrmica, lo que requiere el reactor a ser enfriado continuamente para
mantener la temperatura de nuestro reactor. Hay tambin productos
secundarios que se producen, que incluyen tetrahidrofurano (THF) y butirolactona (GBL); sin embargo, gracias a la selectividad del catalizador estos
subproductos se producen en pequeas cantidades.
Anlisis de mercado
Butanodiol tiene un mercado en rpida expansin debido a las nuevas
evoluciones tecnolgicas y su creciente uso como intermediario qumico en
materiales avanzados. Con rutas biolgicas estn optimizando, el potencial de
productos qumicos derivados de la biomasa es tremendo. La demanda
mundial de BDO se estim en 1,5 millones de toneladas mtricas en 2011 y se
prev que crezca a una tasa anual del 4,5% para los prximos aos
(Nexant.com). A diferencia de otros productos qumicos, la rentabilidad de BDO
y atractivo para los productores radica en su potencial de aguas abajo. Figura 1
a continuacin muestra varios productos derivados potenciales que pueden ser
directa o indirectamente sintetizados a partir de BDO. El mayor de estos
contribuyentes incluyen THF y GBL.

Figura 1. BDO diagrama de flujo aguas abajo potencial

La demanda actual de BDO mercado est siendo complementado por varias
compaas qumicas globales. Estas empresas incluyen BASF, Bioamber, Purac,
Myriant, DSM, Mitsubishi Chemical, Roquette y OPXBIO. Las cuotas de mercado
de estas empresas no estaban disponibles para este producto; Sin embargo,
con el crecimiento constante del mercado de BDO nuestro equipo siente que el
mercado no est saturado o impenetrable. El precio actual de BDO mercado
flucta entre $ 3.06 y $ 3.31 por kg para los productos fabricados en Estados
Unidos (Orbichem.com). Estos precios se correlacionan con una industria de
casi 7 mil millones de dlares.
Alternativas de proceso
1,4-butanodiol se hace tradicionalmente a partir de materias primas derivadas
del petrleo en una variedad de procesos (Ingram y Le, 2013). Recientemente,

debido a la continua alto precio del petrleo crudo y el deseo de ser consciente
del medio ambiente, ha habido un empuje hacia el uso de materias primas
derivadas de la biomasa. Varias compaas estn implementando actualmente
bio-rutas de produccin de butanodiol. Genomatica est utilizando un
microorganismo de bioingeniera para convertir materias primas de azcar
directamente a BDO a travs de la fermentacin (Burk et al., 2011), pero la
mayora de las empresas estn en lugar de utilizar microorganismos para
convertir el azcar a cido succnico. El cido bio-succnico se puede utilizar
fcilmente en el proceso de Davy como un sustituto de cido maleico para
formar el producto final, que es el camino que la mayora estn eligiendo,
aunque la investigacin se lleva a cabo en las vas alternativas (Chung et al.,
2013) .

DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO

La planta recin propuesto se puede dividir en cuatro etapas: pre-reactor,
reactor, post-reactor y de destilacin. Cada seccin es una parte integral del
proceso global y exige mucha atencin. Vea el diagrama de flujo del proceso
completo en la figura 2.

Figura diagrama de flujo 2. Proceso

Pre-reactor
Este proceso qumico comienza con dos materias primas: de gas de hidrgeno
y cido bio-succnico. El gas de hidrgeno se obtiene a partir de una tubera a
150 atm y se usa en exceso molar en el interior del reactor. El cido succnico
bio-ser comprada por Myriant Corporacin que se encuentra cerca del
complejo industrial planificado. El precio de esta materia prima es de
aproximadamente $ 2,12 por kg. La planta requerir 63.000 toneladas mtricas
de cido succnico bio al ao para satisfacer la capacidad de la planta
propuesta. En primer lugar la alimentacin de cido succnico-bio se bombea

hasta 150 atm para que coincida con la alimentacin de gas hidrgeno, y luego
se mezcla con el gas de hidrgeno antes de ser enviado al intercambiador de
calor E-101 para la calefaccin. El intercambiador de calor ocasiona dos
alimentaciones hasta 110oC y los enva al reactor de lecho empaquetado con
camisa.
Reactor
La reaccin de hidrogenacin se produce en el interior del reactor gracias a la
lecho de catalizador empaquetado. El catalizador utilizado es de 0,4% de Fe,
1,9% de Na, 2,66% Ag, 2.66% de Pd, 10,0% en Re 1.5mm soporte de carbono.
Con este catalizador, BDO se produce con ms del 90% de selectividad y
secundarios mnimos reacciones de THF y GBL (Bhattacharyya y Manila, 2011).
La reaccin tiene una presin de funcionamiento de 2000-4000 psi y
temperatura interna del reactor de 165 C. Esta temperatura permite la
conversin sobre el 99,7% de cido succnico (Bhattacharyya y Manila, 2011).
Debido a la naturaleza exotrmica de la reaccin, se requiere una camisa de
refrigeracin que utiliza corrientes fras aguas abajo para enfriar el lecho
interno para mantener la temperatura de reaccin deseada.
Post-reactor
El efluente del reactor se enva de nuevo a E-101 como la corriente caliente.
Despus de salir E-101, la corriente de producto del reactor se enva a un
intercambiador secundario, E-102, en donde se utiliza la utilidad de agua de
refrigeracin para reducir la temperatura a una temperatura aceptable antes
de enviarlo a una vlvula de bajada de presin. En este punto se toma la
presin de la corriente de 150 atm a 1 atm. Esta gran cada de presin permite
el flujo a dividirse en porciones vapor y lquido en un separador gas-lquido. La
corriente de vapor del separador de gas lquido es principalmente gas
hidrgeno y enviado a una antorcha para su eliminacin. El efluente lquido
est a aproximadamente 45oC abandona el separador y por lo tanto se
bombea a la camisa del reactor para el enfriamiento de reaccin mencionado
anteriormente. Despus de ejecutar a travs de la camisa del reactor, la
corriente entra en los procesos de separacin.
Destilacin
La primera columna de destilacin, T-101, es una columna de 10 etapas, cuyo
propsito principal es separar el THF de la alimentacin del producto. Debido a
la baja temperatura de ebullicin del THF, el subproducto se desprende de la
parte superior de la columna con todo agua. Este destilado se enva a THF
tanque de almacenamiento de residuos de la planta que tiene la capacidad de
dos semanas. Los fondos de la columna se enva a la columna de destilacin
posterior que separa el BDO desde el GBL y agua. Las relativamente cercanos
puntos de ebullicin de BDO y GBL, 235oC y 204oC, respectivamente, crean

una separacin difcil que requiere una columna de 15 etapas. El destilado de

la columna es de aproximadamente 23% GBL con agua el equilibrio. Esta
corriente se enva a un tanque de almacenamiento con parmetros de tamao
similares a las del tanque de almacenamiento de THF. La corriente de fondo es
la 99.5wt% producto final BDO. Esta corriente se enva al tanque de producto
final, S-104. Dependiendo de nuestras demandas de los clientes y de la
ubicacin de la planta que tenemos la capacidad de irrumpir, por ferrocarril o
pipa nuestro producto a su destino final. Debido a la baja pureza de los
subproductos, se necesitan iteraciones futuras para optimizar cualquiera de los
subproductos de la purificacin o la venta de subproductos impuros.
Definitivamente hay un mercado para estos subproductos que deben ser
investigados ms ampliamente para aumentar los beneficios.
De masa y energa saldos
Usando una simulacin Aspen HYSYS pudimos registrar los flujos de materiales
y energa que entran y salen del sistema de proceso. Como era de esperar, los
totales de materia y energa para los flujos de entrada y salida se suman a la
igualdad 0. Esto prueba que nuestro sistema es matemticamente prudente y
termodinmicamente factible. El flujo de masa total del sistema es 15.639 kg /
h y la energa total dentro y fuera del sistema es 1.41e8 kJ / h.
Simulacin HYSYS
La simulacin HYSYS se realiz utilizando el paquete de fluido ideal NRTL.
Despus de usar AspenPlus para verificar que el paquete HYSYS tena la
informacin de equilibrio vapor-lquido apropiado entre THF y agua, y entre GBL
y agua, llegamos a la conclusin que era factible para proceder con ese
paquete de fluido. La simulacin consiste en un reactor, un separador gaslquido, 2 bombas, calentadores, 3, y una vlvula de 2 columnas de destilacin
(vase la Figura 3). La simulacin convirti con xito la alimentacin de cido
succnico en los productos deseados. Adems, la combinacin de las dos
columnas de destilacin era capaz de separar eficazmente el BDO para obtener
un producto puro 99,5% con una recuperacin del 99,5%. Adems, un conjunto
se hizo entre la energa necesaria para calentar la corriente 12 y la energa
necesaria para enfriar el reactor de manera que estos valores se hacen iguales.
Por ltimo, se utilizaron las funciones de condensador y rehervidor en cuatro
intercambiadores de calor con el fin de determinar el tamao apropiado de
este equipo, as como los caudales necesarios utilidad.

Figura 3. simulacin HYSYS

Salud y seguridad
Propiedades qumicas
Inherente a este proceso son una serie de productos qumicos txicos. La Tabla
1 resume los datos de seguridad importantes, incluyendo el tipo de peligro, el
olor, el color y los lmites de exposicin.

Como se muestra en la tabla anterior, los productos qumicos que esta

instalacin estar tratando sern relativamente suaves y no amenaza la vida.
Independientemente de su amenaza percibida, productos qumicos siempre
deben ser manejados con cuidado, especialmente cuando estn a altas
temperaturas y presiones.
Los procedimientos de seguridad
Fuego. Hay muchos materiales inflamables que se incluirn en este proceso;
por lo tanto, la seguridad contra incendios es imprescindible para todos los
empleados. Hay un sinnmero de posibles causas de ignicin y se debe tener
cuidado al manipular cualquier material inflamable ya sea en el laboratorio o
en el campo.
En caso de un incendio est presente en el siguiente protocolo debe aplicarse:
Pequeo incendio: Utilizar polvo qumico SECO.
Gran incendio: Utilizar espuma de alcohol, agua pulverizada o niebla.
Convocatoria de copia de seguridad si no se puede controlar.
ponerse en contacto inmediatamente con el personal supervisor y de
emergencia en el lugar.
Evacuar a distancia de seguridad en caso de incendios alrededor de cualquier
material peligroso o recipientes a presin.
Derrames. Derrames de productos qumicos de proceso finalmente se
producirn en una planta de esta escala. Los derrames pequeos pueden
producirse en un entorno de laboratorio. Los derrames grandes podran ser el
resultado de prdida de contencin en el sistema. Debemos asegurarnos de
que todo el personal est consciente de protocolo adecuado de mitigacin del
derrame.

 Derrame pequeo: Diluir con el agua y limpiar, o absorber con material inerte
seco. Deseche en un recipiente apropiado.
Gran derrame: Mantener alejado de fuentes de ignicin y calor. Prevenir
resumen a cualquier desages o alcantarillas. Pedir ayuda para la eliminacin.
Absorber el material con tierra SECA u otros materiales no combustibles.
Si el derrame se debe a una prdida de contencin en el sistema, consulte
rpidamente el PLC y cerrar todas las vlvulas para evitar una mayor prdida.
Exposicin. Debemos asegurarnos de que nuestros empleados son conscientes
de los posibles niveles de toxicidad de cada sustancia y cmo manejar la
exposicin. Los productos qumicos que se utilizan en este proceso son
conocidos irritantes qumicos para los ojos, la piel, y la garganta. Las medidas
de seguridad deben estar en su lugar de reconocer este peligro. Debido a la
posibilidad de los comunicados de alta presin, tendremos mscaras de
oxgeno de emergencia de 2 minutos colocados estratgicamente por toda la
planta para garantizar la seguridad de cualquier operador en la presencia de
una gran liberacin.
Si se expone a los productos qumicos de proceso, encontrar ojo ms cercana
estacin de lavado o ducha de seguridad inmediatamente y lave la piel
expuesta durante al menos 15 minutos. Quite la ropa contaminada. Busque
atencin mdica de inmediato.
Almacenamiento. Guarde los productos qumicos en reas segregadas y
aprobados. Todos los recipientes cerrados para fines de laboratorio deben ser
colocados en lugares frescos y bien ventilados.
Los costos de capital calculadas de Aspen Analizador Econmico se presentan
en la Tabla 2 para todos los equipos de proceso. El tamao del reactor se
calcula a partir de la velocidad espacial horaria del lquido dado en la patente
ISP 2011 (Bhattacharyya y Manila, 2011) y una estimacin de la fraccin de
huecos de 0,4. Se dimensionaron Los tanques de almacenamiento para
contener hasta dos semanas continuas de material. Se calcularon el nmero de
bandejas de destilacin en cada torre y las tasas de flujo a travs de bombas,
vasos, y la bengala en HYSYS. Zonas de intercambio de calor se dan en Aspen
Energa analizador o desde HYSYS.

Adems de los equipos anteriormente, nuestra planta requerir un

intercambiador de iones para producir agua desionizada proceso del agua
municipal. Esto se estima que costar 42.000 dlares en el costo de capital.
Anlisis de flujo de efectivo
Resumiendo los robos de baln importantes desde el anlisis econmico, el
proceso volver un ingreso de 144 MM $ al ao. Desplazamiento por los costos
de produccin, el flujo de efectivo anual es aproximadamente 2,7 MM $,
excepto en los aos en los que el catalizador debe ser reinstalado
(aproximadamente cada 5 aos). A un costo de 2,5 MM $, los flujos de efectivo
en los aos disminucin de aproximadamente 0,2 MM $. Este anlisis supone la
planta tardar 2 aos para construir, y funcionar a 50% en su primer ao. Por
otra parte, una tasa de inters del 10% se asumi con un tipo impositivo del
38% (el mximo de ganancias corporativas de impuestos). Utilizando el mtodo
de depreciacin MACRS 7 aos, el VAN 20 aos para el proyecto es de 4,3 MM
$. Con una TIR del 15,1%, que es mayor que la tasa de inters tcnico, este
proyecto parece ser rentable. Tcnicas de optimizacin adicionales deben ser

utilizados en futuras iteraciones para aumentar an ms la rentabilidad. Ver

Tablas 3 y 4 para la informacin econmica clave.

Anlisis de sensibilidad
Como se ve en la figura 4, la evaluacin econmica de este proceso es
influenciado ms por los cambios en el precio de venta y el costo de
alimentacin. Un aumento del 20% en el precio de venta se traducir en un
120 MM $ incremento aproximado en NPV mientras que una disminucin del
mismo porcentaje resultar en ms de un 120 MM $ disminucin de VAN. A la
inversa, un aumento del 20% en el costo de alimentacin se traducir en un
115 MM $ disminucin de VAN y una disminucin del 20% en el costo de
alimentacin se traducir en un 60 MM $ incremento en VAN.

Figura 4. Anlisis de sensibilidad

Para aliviar el riesgo asociado con el precio de alimentacin, el equipo investig
el pronstico de precio del cido succnico bio. Se compar el precio cido
succnico bio al precio de cido adpico en los seis aos entre 2006 y 2012. El
precio de la bio-succnico se ha mantenido relativamente estable durante este
perodo de tiempo. cido adpico, que es un precursor comn petroqumica
para la produccin de BDO, ha tenido grandes fluctuaciones en los precios que
dan lugar a flujos de efectivo inestables y la incertidumbre de los accionistas.
Afortunadamente, la estabilidad del cido succnico bio es una buena seal de
que este proceso tiene un enorme potencial para ser rentable, especialmente si
la demanda de BDO sigue aumentando a medida proyectada.
Discusin
Como se ha descrito anteriormente, se seleccion el proceso de Davy como el
proceso ms prometedor de la produccin de BDO. El proceso de Davy
modificado implica la hidrogenacin de cido-bio succinicic con un Pa, Ag, Re

catalizador y gas hidrgeno. Este proceso tiene muchas ventajas, un ser que
tiene tecnologa madura que se ha mejorado en los ltimos 20 aos.
Adicionalmente, la conversin a la de cido succnico es prcticamente
completa. Por ltimo, el rendimiento global de la planta pueden llegar tan alto
como 94% en moles.
Streams por delante de la vlvula de presin (PRV-101) se encuentran en
aproximadamente 1.51e4 kPa, y arroyos despus de la vlvula de presin se
encuentran entre 100 y 450 kPa. Por otra parte, las temperaturas de
funcionamiento no excedan los 200 C, incluyendo factores de seguridad.
Estas condiciones de funcionamiento contribuyen a la viabilidad del proceso, ya
que todos los componentes pueden ser diseados con dimensiones razonables
(espesor de pared, de tipo tapn, etc.).
De particular inters son los grandes costos del reactor y la bomba P-101. El
reactor cuesta casi 2 MM $, ya que tiene un tamao moderado, con un
volumen de lquido de 16,7 m3, y que opera a 150 atm, que requiere una
fuerte carcasa de acero inoxidable para fines de seguridad. Bomba P-101 tiene
un costo tan grande de capital, ya que es una bomba centrfuga multietapa
que tambin tiene que ser de acero inoxidable para resistir presionar a la
alimentacin de cido succnico a 150 atm.
Indicadores financieros para la planta propuesta sugieren que ser
moderadamente rentable, y la optimizacin adicional se debe realizar antes de
hacer la inversin de capital. Hay una buena cantidad de riesgo asociado con la
aplicacin de esta planta de produccin, y la vuelta en esta coyuntura puede
no justificar el riesgo.
El diseo de procesos y simulacin en HYSYS se ha basado en varios supuestos
clave, que son motivo de ciertas limitaciones a los resultados. En primer lugar,
las conversiones y selectividad del catalizador, mientras tomados de fuentes
de la literatura, se asumen para ser verdad. Adems, se hizo la suposicin de
reacciones secundarios insignificantes y productos. Es posible que los
productos de desecho pequeas en forma de succinatos tambin se forman en
el reactor. Por lo tanto, la principal limitacin de este modelo se debe
generalmente a las especificaciones de reaccin.
Hay ciertos problemas de seguridad que van junto con el proceso propuesto. En
primer lugar, hay muchas tuberas y recipientes que estarn a una presin de
aproximadamente 150 atm. Aislamiento adicional y proteccin deben ser
aplicadas a la tubera que contiene fluidos altamente presurizados, para evitar
lesiones al operador. Adems, el PFR es en un ligero riesgo de reacciones
incontroladas debido a la naturaleza exotrmica de la reaccin. La temperatura
del reactor debe ser siempre supervisado por un operador, y la chaqueta
sistema de refrigeracin requiere un sistema de copia de seguridad tambin.

Un beneficio de este proceso es que no hay componentes txicos o

extremadamente peligrosas en el proceso. Adems, no hay instancias de
temperatura mayor que 200 C.
El diseo del proceso ser equipado con la instrumentacin y controles para
garantizar un funcionamiento estable. Estos controles, incluyendo sensores y
vlvulas, minimizar el dao potencial a los componentes debido a la variacin
en condiciones de la planta, as como optimizar el rendimiento global. Por
ejemplo, la tubera de entrar en la torre estar equipado con un bucle de
control. En la direccin del flujo, un instrumento de deteccin detecta primero
la presin del fluido, y luego enva una seal al controlador. Si la presin no
est dentro de los lmites de funcionamiento, el actuador se sealiza para
cerrar o abrir una vlvula de control que se encuentra ms abajo en el arroyo.
CONCLUSIN
La Divisin de Ingeniera Qumica Evanston sugiere un proceso que produce
45.000 toneladas / ao de 99,5% en peso de 1,4-butandeiol entrar en el
mercado con una cuota de mercado apropiado. La viabilidad de la produccin
de BDO como un proceso significativo fue investigado. Una amplia gama de
procesos de produccin de BDO se investig, con un proceso Davy modificado
se identifica por tener el mayor potencial. El uso de un catalizador de Pa, Ag,
Re en soporte de carbono, este proceso convierte el cido succnico bio a BDO
con la conversin de aproximadamente 94%. Este proceso fue diseado en
Aspen HYSYS, y el anlisis econmico se realiz en Aspen Analizador
Econmica. Total de costos de capital del proyecto son 12,2 MM $, con un
periodo de recuperacin sencilla de 5,2 aos. Total de los costos operativos
anuales son 139,7 MM $. El diseo del proceso fue exitosa, con la capacidad de
producir la produccin deseada de BDO.
RECOMENDACIONES
Teniendo en cuenta la rentabilidad moderada de este diseo de procesos, se
recomienda que en Evanston Qumicos explora nuevas tcnicas de
optimizacin para aumentar la rentabilidad de este proceso. Esto incluye la
investigacin de las ventas del subproducto -butirolactona, agua de proceso
de reciclaje, y an ms la optimizacin de los flujos de servicios pblicos para
la torre de destilacin.
En segundo lugar, nos gustara investigar reciclar el 2300 kg / h de agua
producida en la reaccin. Nuestro cido succnico entra en el reactor como una
solucin al 50% en peso en agua, por lo que debe buscar en la sustitucin de
algunos de estos con el agua producto. Esto no slo disminuir la factura del
agua, sino que tambin reducir el costo de intercambio inico.
Referencias

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