CUESTIONES 2014/2015 CATLISIS HOMOGNEA EINA

1.- (a) Calcula los factores E y selectividad atmica (R ) para las siguientes reacciones, utilizando la cantidad de Cu
estequiomtrico, as como para el proceso cataltico alternativo utilizando 5 wt.% Pd/C e hidrgeno.

(b) Compara los factores para las reacciones y discute los pros y contras de utilizar la reaccin cataltica.
(c) Si se utilizan 100 mg de catalizador para dar una conversion del 98% despus de 40 min, calcula el TON y TOF del
proceso cataltico.
2. -Para la siguiente reaccin de hidrogenacin asimtrica, utilizando los datos de la tabla, calcula el TON y TOF del
catalizador en cada caso.

3.- a) Explica las diferencias entre actividad y selectividad de un catalizador.

b) Cita tres mtodos para medir la actividad de un catalizador.
c) Cita y explica brevemente los tipos de selectividad que conoces con un ejemplo.
4.- Por qu los compuestos de los metales de transicin son ms utilizados en catlisis que los de los grupos
principales?
5.- Qu reaccin es ms eficiente desde el punto de vista de eficiencia atmica, la hidrogenacin o la esterificacin?
6.- Describe los ismeros posibles en la hidroformilacin de estireno.
7.- Compara las principales caractersticas de la catlisis homognea y heterognea. Detalla las ventajas/desventajas de
ambas.
8.- Determina el ndice de oxidacin, los electrones d y el n total de electrones en la esfera de coordinacin del metal
de transicin, en los siguientes complejos:
-

2-

a) ZrCl4 b) [Co(CO)4] c) V(CO)6 d) PdCl(PMe3)3 e) NiCl4(PMe3) f) Pd(PMe3)4 g) (ZnMe4)

h) Ir2(2-Br2)(CO)4

i) ZnCl4 j) Mn(CO)5 k) Cr(CO)6 l) Fe(5-C5H5)2 ll) PtCl(Me)(PEt3)2 m) Ni(4-1,5-ciclooctadieno)2 n) WMe6 o) RhClH2(PPh3)

9.- A) Clasifica los siguientes compuestos de acuerdo con el concepto de Pearson (Acido-Base-Duro-Blando):
H-, Ir+, N2H4, SO2, Ti4+, I-, CO, CH2=CH2
B) Cul de los siguientes pares de compuestos es ms duro?
a)- Sn2+ o Sn4+, ;

b)- P(C2H5)3 o P(OC2H5)3 ;

c)- [Co(CN)5]2- o [Co(NH3)5]3+ .

10.- Bases que contienen los tomos P, As, Sb, Se o Te son desactivadores de catalizadores de metales de transicin en
bajos estado de oxidacin. Sin embargo bases fuertes como aminas o oxo-aniones no los desactivan. Da una explicacin.
11.- Explica la variacin (CO) de tensin en los siguientes complejos de metales de transicin.
+

a) [Ni(CO)4] : 2060 cm-1, [Mn(CO)6] : 2090 cm-1, [V(CO)6] : 1860 cm-1.

b) [Mo(CO)3(PPh3)3]: 1910, 1820 cm-1 , [Mo(CO)3(PCl)3]: 2040, 1960 cm-1
12.- Identifica los procesos fundamentales en el siguiente ciclo cataltico:

13.- Identifica razonadamente el tipo de las siguientes reacciones:

a) [(5-C5H5)Mn(CO)3 ]Na + CH3I
b) Mn(CO)5(CH3) + CO

Mn(CO)5(COCH3)

c) [(5-C5H5)Rh(CO)2] + PPh3
d) [(2-dppe)Pt (CH3)3I ]

(5-C5H5)Mn(CO)3CH3 + NaI
[(5-C5H5)Rh(CO)PPh3] + CO

[(2-dppe)Pt (CH3)2] + CH3I (dppe: difenildifosfanoetano)

e) [(5-C5H5)Fe(CO)2] Na + BPh3

[(5-C5H5)Fe(BPh3)(CO)2] Na

14.- Predice los productos teniendo en cuenta el tipo de reacciones que intervienen:
a) [(5-C5H5)Rh(CO)2 + CF3CF2Br

(adicin oxidante, disociacin, coordinacin)

b) [(5-C5H5)2MoH(CH2=CH2)]+ + PPh3
c) Ir(CH3)2Cl(2-dppe) + NCCH3

(eliminacin reductora, coordinacin)

d) (5-C5H5)2ZrHCl + H3C-CH=CH-CH3
e) H2Ru(CO)4 + CH2=CH2

(insercin, coordinacin)

(coordinacin, insercin)

(disociacin, coordinacin, insercin)

15.- Para las siguientes reacciones, propn un mecanismo razonable, indicando las etapas fundamentales y las
estructuras de las especies que intervienen:
a) PtCl2(CH2CH3)2(dppe)

PtCl2(dppe) + CH2=CH2 + CH3CH3

b) Mn(COCH3)(CO)5 + H2

HMn(CO)5 + CH3COH

16.- Complejos de metales de transicin d8 reaccionan con H2 en condiciones apolares. Esto es sorprendente dada la
elevada energa del enlace H-H. Da una explicacin.