(C)
(D) O saldo energtico apenas de
766 + (-760) = 6 kJ/mol.
Pg. 167B
6.1. CH4 (g) + 2 O2 (g) " 2 H2O (g) + CO2 (g)
2 H2 (g) + O2 (g) " 2 H2O (g)
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) " 3 H2O (g) + 2 CO2 (g)
6.2.1.
Determinar a massa de metano.
Elibertada
n(CH4) =
5400
900
5400
270
Edies ASA
Qumica
"
@
N2O4 (g)
Composio no
incio/mol
2 NO2 (g)
1,50
-x
+2x
1,50 - x
2x
Variao
Composio no
equilbrio/mol
KC =
m(NO2)e
M(NO2)
n(NO2)e =
0,46
46,01
n(N2O4)e
V
[N2O4]e =
0,020
0,500
n(NO2)e
V
[NO2]e =
0,010
0,500
KC = 0,010
Experiencia 1: Q =
Experiencia 3: Q =
1,84
0,040
q(C) = 50,00 C
Experiencia 2: Q =
n(N2O4)e =
(0,020)2
Q=
M(N2O4)
[N2O4]e
KC =
atinge o equilbrio.
m(N2O4)e
[NO2]e2
sius.
n(N2O4)e =
(1,0)2
3,0
(2,0)2
8,0
(4,0)2
Q = 0,33
Q = 0,50
Q = 4,0
4,0
Avaliar para cada experincia se o sistema
se encontra em equilbrio e, caso no se encontre, averiguar em que sentido evolui
para atingir o equilbrio.
Experincia 1: Q < Kc, logo o sistema no se
encontra em equilbrio. Para que se atinja um
estado de equilbrio, o quociente da reao ter
de aumentar at igualar Kc. Tal verifica-se
quando as concentraes dos produtos aumentam e as dos reagentes diminuem, isto ,
quando o sistema progride no sentido direto.
Experincia 2: Q = Kc. O sistema est em equilbrio.
Experincia 3: Q > Kc, logo o sistema no se
encontra em equilbrio. Para que se atinja um
estado de equilbrio, o quociente da reao
ter de diminuir at igualar Kc. Tal verifica-se
quando as concentraes dos produtos diminuem e as dos reagentes aumentam, isto ,
quando o sistema progride no sentido inverso.
2.1.4.2.
(A) De acordo com os resultados do item anterior:
Na experincia 1, o sistema evolui no sentido
direto at atingir o equilbrio, instante em
que Q = Kc, o que implica aumento da [NO2]
Edies ASA
Qumica
2.2.1.2.
Averiguar em que sentido o sistema vai evoluir para atingir equilbrio.
Q=
h CO2 k h H2 k
j V m*jVm
h CO k h H2O k
j V m*j V m
3,0
Q=
1,0
1,0
1,0
*
*
3,0
1,0
1,0
Q = 9,0
1,0
1,0
1,0
3,0
3,0
Variao
+x
+x
-x
-x
1,0 + x
3,0 - x
3,0 - x
Composio no
1,0 + x
equilbrio/mol
Kc =
[CO2]e * [H2]e
[CO]e * [H2O]e
n(CO2)e
Kc =
V
n(CO)e
V
Kc =
Kc =
n(H2)e
V
n(H2O)e
Edies ASA
n(CO2)e * n(H2)e
n(CO)e * n(H2O)e
(3,0 - x)2
(3,0 - x)2
V
0
,
1
0
=
(1,0 + x)2
(1,0 + x)2
0,316 =
(3,0 - x)
(1,0 + x)
0,316(1,0 + x) = (3,0 - x)
0,316 + 0,316 x = 3,0 - x
1,316 x = 2,684 x =
2,684
1,316
x = 2,04
n(H2)e
V
[H2]e =
0,96
1,0
n(H2O)e
V
[H2O]e =
Composio no
incio/mol
correta.
2.2.1.1
Determinar para as condies iniciais o
quociente da reao.
[CO2] * [H2]
Q=
[CO] * [H2O]
"
@
3,04
1,0
Qumica
"
@
Composio no
incio/mol
Variao
-x
-x
+x
+x
y-x
y-x
Composio no
equilbrio/mol
Kc =
[CO2]e * [H2]e
[CO]e * [H2O]e
n(CO2)e
Kc =
V
n(CO)e
V
Kc =
n(H2)e
V
n(H2O)e
n(CO2)e * n(H2)e
n(CO)e * n(H2O)e
V
Kc =
x2
(y - x)2
x2
(y - x)2
= 1,00
Edies ASA
Qumica
Edies ASA
Qumica
6.4. (D)
Determinar a concentrao de HI e de I2, no
instante t2, por leitura grfica.
[I2] = 0,030 mol dm-3 e [HI] = 0,140 mol dm-3
Determinar, no mesmo instante. a concentrao de H2.
Tendo em conta a estequiometria da reao,
verifica-se que a quantidade de iodo (I2) e de
hidrognio (H2) consumidas at se atingir o
instante t2 igual. A quantidade inicial de H2 e
I2 tambm era igual.
Assim, quando se atinge o instante t2, as quantidades de H2 e I2 sero iguais e as respetivas
concentraes tambm.
[I2] = [H2] [H2] = 0,030 mol dm-3
Determinar no mesmo instante o quociente
da reao.
Q=
[HI]2
[I2] * [H2]
Q=
0,142
0,030 * 0,030
Q = 21,8
Relacionar o valor encontrado para o quociente da reao com o da constante de
equilbrio mesma temperatura.
Como nesse instante a temperatura 400 C,
a constante de equilbrio para essa temperatura 64.
Verifica-se que Q < Kc pelo que o sistema no
se encontra em equilbrio.
Para que uma situao de equilbrio seja atingida, o sistema ter de evoluir de forma a permitir que o valor numrico de Q aumente at
igualar a Kc, a essa temperatura.
Para que tal se verifique, as concentraes dos
produtos tm de aumentar e as dos reagentes
diminuir, o que se verifica quando o sistema
evolui no sentido direto.
6.5. A partir do grfico, pode verificar-se que,
quando a temperatura aumentou de 400 C
para 940 C, o sistema evolui no sentido inverso
dado que as concentraes de reagentes aumentaram e a do produto da reao diminuiu.
Tendo em considerao a expresso da cons[HI]e2
tante de equilbrio, Kc =
, facilmente
[I2]e * [H2]e
se depreende que tal implica uma diminuio
da constante de equilbrio.
Assim, a 940 C a constante de equilbrio
menor que a 400 C.
6.6.1.
Averiguar em que sentido o sistema vai evoluir para atingir o equilbrio.
Quando se atingir o equilbrio tm de coexistir todos os componentes do sistema, isto ,
reagentes e produtos da reao. Dado que
inicialmente s existem reagentes, o equilbrio
vai ser atingido por evoluo do sistema no
sentido direto, consumindo reagentes e formando produtos.
H2 (g)
"
@
I2 (g)
2 HI (g)
Composio no
incio/mol
0,5
0,5
Variao
-x
-x
+2x
0,5 x
0,5 - x
2x
Composio no
equilbrio/mol
Kc =
[HI]e2
[H2]e * [I2]e
Kc =
h n(HI)e k
j V m
n(H2)e
V
n(I2)e
n (HI)e
2
Kc =
V2
n(H2)e * n(I2)e
V2
Kc =
Kc =
n2(HI)e
n(H2)e * n(I2)e
(2x)2
(0,5 - x)
7,369 =
VKc =
2x
0,5 - x
V(2x)2
V(0, 5 - x) 2
2x = 7,6390 (5 - x)
2 x = 3,685 - 7,369 x
9,369 x = 3,685 x =
3,685
9,369
x = 0,39
n(H2)e
V
[H2]e =
0,11
10
Edies ASA
Qumica
n(HI)e
V
0,78
[HI]e =
10
1,0
] 0*
Variao
-x
+x
+x
neq/mol
1,0 - 0,013
0,013
0,013
*A quantidade inicial de H3O+ no zero, devido autoionizao da gua. No entanto a quantidade de H3O+
proveniente da auto-ionizao da gua muito pequena
quando comparada com a proveniente da ionizao do
cido. Assim, pode considerar-se praticamente zero, e
por isso pode desprezar-se a quantidade inicial de H3O+,
pois ela a proveniente da autoionizao da gua.
-3
Kc =
0,142
0,030 * 0,030
n(H3O+)e
Kc = 22
Estabelecer uma relao entre a temperatura e o valor da constante de equilbrio Kc.
Quanto maior a temperatura, menor o valor de
Kc. Como Kc (940 C) < Kc (qx C) < Kc (400 C),
pode concluir-se que 400 C < qx C < 940 C.
2.2.2.D gua gaseificada e gua da chuva
Pg. 225
6.1. Determinar a composio do sistema atingido o equilbrio de ionizao do cido frmico.
Para facilidade de clculo, admitir que o volume de soluo 1,0 dm3
Determinar a quantidade de cido frmico
[HCOOH] =
n[HCOOH]
V
n(HCOOH)ionizado
n(HCOOH)ionizvel
Edies ASA
n(HCOO-)e
V
n(HCOOH)e
V
0,013
Ka =
1,0
0,013
1,0
0,0987
1,0
Ka = 1,71 * 10-4
A constante de acidez do cido frmico a
25 C 1,71 * 10-4.
6.2. Admitir, por facilidade de clculo que o volume
de soluo 1 dm3.
Determinar o pH antes da adio do formato
de sdio.
Determinar a quantidade de cido frmico.
n[HCOOH]
[HCOOH] =
V
n(HCOOH) = [HCOOH] * V
n(HCOOH) = 0,30 * 1,0
n(HCOOH) = 0,30 mol
Determinar a quantidade de H3O+ formado
quando se atinge o equilbrio de ionizao
do cido frmico nestas condies.
n(HCOOH)ionizado = a * n(HCOOH)ionizvel
n(HCOOH)ionizado = 0,013 * 1,0
n(HCOOH)ionizado = 0,013
Sendo n(HCOOH)ionizado = x
Ka =
n(HCOOH) = [HCOOH] * V
n(HCOOH) = 1,0 * 1,0
n(HCOOH) = 1,0 mol
Determinar a quantidade de cido frmico
que se encontra ionizado.
a=
+ H3O+ (aq)
ni/mol
Kc =
+ H3O+ (aq)
0,30
] 0*
Variao
-x
+x
+x
neq/mol
0,30 - x
ni/mol
*A quantidade inicial de H3O+ no zero, devido autoionizao da gua. No entanto a quantidade de H3O+
Qumica
Ka =
[H3O+]e * [HCOO-]e
Ka =
n(HCOOH)e
Variao
neq/mol****
+ H3O+ (aq)
7,1 * 10-3
Perturbao***
n(HCOO-)e
V
[HCOOH]e
n(H3O+)e
] 7,1 - 10-3*
+ 0,10
+x
-x
-x
0,2929 + x
0,1017 - x
7,1 * 10-3 - x
V
x
Ka =
1,0
x
1,0
0,30 - x
1,0
x2
Ka =
1,71 * 10-4 =
x2
0,30 - x
0,30 - x
2
1,71 * 10 (0,30 - x) = x
x2 + 1,71 * 10-4 x - 5,13 * 10-5 = 0
x = 7,1 * 10-3 ou x = - 7,2 * 10-3 (este valor
no tem significado fsico).
Determinar a concentrao de H3O+.
n(H3O+)
7,1 * 10-3
[H3O+] =
[H3O+] =
V
1,0
[H3O+] = 7,1 * 10-3 mol dm3
Determinar o pH.
pH = - log [H3O+]
pH = - log (7,1 * 10-3) pH = 2,2
Determinar o pH depois da adio do formato de sdio.
Determinar a quantidade de formato de
sdio adicionada.
n(NaHCOO)
[NaHCOO] =
V
n(NaHCOO) = [NaHCOO] * V
n(NaHCOO) = 0,10 * 1,0
n(NaHCOO) = 0,10 mol
Admitir que o formato de sdio se encontra totalmente dissociado de acordo com a equao
qumica
NaHCOO (aq) " Na+ (aq) + HCOO- (aq) e determinar a quantidade de anio formiato
n(HCOO-) = n(NaCOOH) n(HCOO-) = 0,10 mol
A adio do formato vai constituir uma perturbao ao sistema do tipo aumento da concentrao de um produto. Para contrariar a
perturbao a que foi sujeito, o sistema vai
reagir no sentido inverso de forma a gastar o
io formato e assim contrariar a perturbao
a que foi sujeito.
-4
Ka =
[H3O+]e * [HCOO-]e
[HCOOH]e
n(H3O+)e
Ka =
n(HCOO-)e
V
n(HCOOH)e
V
7,1 * 10-3 - x
Ka =
1,0
0,1071 - x
1,0
0,2929 - x
1,0
(7,1 * 10 - x) (0,1071 - x)
-3
Ka =
0,2929 - x
1,71 * 10-4 (0,2929 - x) =
= (7,1 * 10-3 - x) * (0,1071 - x)
x2 - 0,1149x + 7,103 * 10-4 = 0
x = 6,59 * 10-3 ou x = 0,108 este valor no tem
significado fsico pois superior quantidade
inicial de H3O+
Determinar a quantidade de H3O+ depois de
atingido o equilbrio.
n(N3O+) = 7,1 * 10-3 - 6,59 * 10-3
n(N3O+) = 5,1 * 10-4 mol
Determinar a concentrao de H3O+.
n(H3O+)
5,1 * 10-4
[H3O+] =
[H3O+] =
V
1,0
[H3O+] = 7,1 * 10-3 mol dm3
Determinar o pH.
pH = - log [H3O+]
pH = - log (5,1 * 10-4) pH = 3,3
pH da soluo antes da adio de formiato de
sdio 2,2 e depois da adio de formiato de
sdio 3,3
Edies ASA
Qumica
6.3.1.
A titulao ao cido frmico com hidrxido de
sdio pode ser traduzida pela seguinte equao qumica:
HCOOH (aq) + NaOH (aq) "
" HCOO- (aq) + Na+ (aq) + H2O (l)
No ponto de equivalncia existem os ies
HCOO- que tem comportamento bsico, pois
a base conjugada do cido frmico que no
um cido forte e o Na+ que tem comportamento
neutro (cido-base) por ser a base conjugada
de um cido forte. Assim, no ponto de equivalncia a soluo apresenta carter bsico.
6.3.2.
Averiguar o pH no ponto de equivalncia por
leitura grfica.
Por leitura grfica verifica-se que o pH no
ponto de equivalncia se situa na proximidade
de pH = 8.
Averiguar a cor da soluo quando o pH se
situa na proximidade de 8.
Quando PH = 8 a cor da soluo azul.
Inferir que quando as quantidades de cido frmico de hidrxido de sdio se igualam atingese o ponto de equivalncia.
2.3. Chuva cida
Pg. 232A
6.
10
(C)
Determinar os nmeros de oxidao de
todos os elementos envolvidos na reao.
O nmero de oxidao (n.o.) do alumnio (Al)
e da prata (Ag) zero porque o nmero de oxidao de uma substncia elementar ou de um
elemento no estado livre sempre zero.
O n.o. do catio alumnio (Al3+) (+ 3) e o n.o.
do anio sulfureto (S2-) (- 2) porque nmero
de oxidao de um io monoatmico igual
carga do io.
O n.o. da prata, no composto sulfureto de
prata (Ag2S) (+ 1) porque o a soma algbrica
dos nmeros de oxidao de todos os tomos
que constituem uma molcula igual a zero
(regra da electroneutralidade) e porque o nmero de oxidao do enxofre no sulfureto
menos dois.
2 * n.o.(Ag)Ag S + n.o.(S)Ag S = 0
2
2
2 * n.o.(Ag)AAg S + (- 2) = 0
2
n.o.(Ag)Ag S = 1
2
Identificar a oxidao e a reduo bem
como o agente oxidante e o agente redutor.
Edies ASA
n.o. 0
+1 -2
+3
-2
oxidao
reduo
O alumnio sofre oxidao pois a espcie qumica que perde eletres, funcionando como
agente redutor.
A prata sofre reduo pois a espcie qumica
que ganha eletres, funcionando como agente
oxidante.
Avaliar a veracidade ou falsidade das afirmaes.
(A) Falsa, porque o alumnio sofre oxidao,
cede eletres, sendo portanto o agente redutor.
(B) Falsa, porque o composto Ag2S o agente
oxidante, pois contm o elemento prata (Ag),
que sofre reduo.
(D) Falsa, porque a prata capta eletres. O seu
nmero de oxidao passa de +1 para 0, sofre
reduo, sendo por isso o agente oxidante.
7.1. (B)
Determinar os nmeros de oxidao de
todos os elementos envolvidos na reao.
O n.o do carbono (C), do ferro (Fe) e do mangans (Mn) zero porque o nmero de oxidao de uma substncia elementar ou de um
elemento no estado livre sempre zero.
O n.o. do ferro, no composto trixido de diferro (Fe2O3) (+ 3) porque o a soma algbrica
dos nmeros de oxidao de todos os tomos
que constituem uma molcula igual a zero
(regra da electroneutralidade) e porque o nmero de oxidao do oxignio (- 2) exceto
nos perxidos em que (- 1).
2 * n.o.(Fe)Fe O + 3 * n.o.(O)Fe O = 0
2 3
2 3
2 * n.o.(Fe)Fe O + 3 * (-2) = 0
2 3
n.o.(Fe)Fe O = 3
2 3
O n.o. do mangans no composto dixido de
mangans (MnO2) (+ 4) porque o a soma algbrica dos nmeros de oxidao de todos os
tomos que constituem uma molcula igual
a zero (regra da electroneutralidade) e porque
o nmero de oxidao do oxignio (- 2), exceto nos perxidos em que (- 1).
n.o.(Mn)MnO + 2 * n.o.(O)MnO = 0
2
2
n.o.(Mn)MnO + 2 * (-2) = 0
2
n.o.(Mn)MnO = 4
2
Qumica
4 2
+3 -2
2-2
O carbono sofre oxidao pois a espcie qumica que perde eletres, funcionando como
agente redutor.
O ferro sofre reduo pois a espcie qumica
que ganha eletres, funcionando como agente
oxidante.
O mangans sofre reduo pois a espcie
qumica que ganha eletres, funcionando
como agente oxidante.
Avaliar a veracidade ou falsidade das afirmaes.
(A) Falsa, j que a espcie redutora o C (s) e
o elemento que se oxidao o carbono.
(B) Verdadeira, j que espcie redutora o C
(s) e o elemento que se oxida o carbono.
(C) Falsa, j que uma das espcies oxidantes
o Fe2O3 e um dos elementos que se reduz
o ferro em Fe2O3.
(D) Falsa, j que uma das espcies oxidantes
o MnO2 e um dos elementos que se reduz
o mangans em MnO2. O oxignio no sofre variao do nmero de oxidao.
7.2. O nmero de eletres envolvidos na reao
10.
No decurso de uma reao de oxidao-reduo, o nmero de eletres cedidos nos processos de oxidao igual ao nmero de eletres
recebidos nos processos de reduo. Cada
tomo de C perde dois eletres e como so 5
tomos, ento, o nmero de eletres so 10.
7.3. Determinar a massa de MnO2 pura que foi
utilizada.
m(MnO2)impura = 173,8 g
m(MnO2)pura =
m(MnO2)pura =
100
80,0 * 173,8
100
m(MnO2)pura = 139 g
M(MnO2)
n(MnO2) =
139
86,94
n(Fe)tp
100
n(Fe)ro =
70,0 * 3,20
100
Edies ASA
11
Qumica
+1 -2 +1
+1 - 2
+ 3 -2+ 1
+1
oxidao
rsoluo =
msoluo
Vsoluo
hmk mNaOH
=
* 100
jmm m
soluo
mNaOH =
mNaOH =
hmk
msoluo * % jmm
100
108 * 8,0
100
mNaOH = 8,64 g
m(NaOH)pura
M(NaOH)
n(NaOH) =
8,64
40,00
K2 =
[Cr O ]
22 7 e
2- 2
4 e
[Cr2O72-]e
Kw = [H3O+] * [OH-]
Averiguar que o produto K1 * (K2)2 igual a K3.
K1 * (K2)2 = K3
K1 (K2)2 =
[HCrO4-]e2
[Cr2O72-]e
K1 (K2)2 =
h [CrO42-]e * [H3O+]e k
j
m
[HCrO4-]2e
2
[HCrO4-]2e
[Cr2O2]
7 e
K1 (K2)2 =
Edies ASA
[CrO42-]2e * [H3O+]2e
[HCrO4-]2e
[CrO42-]2e * [H3O+]2e
[Cr2O2]
7 e
K1 (K2)2 = K3
Determinar K3.
K3 = K1 (K2)2
K3 =2,0 * 10-2 * (7,1 * 10-7)2
K3 =1,0 * 10-14
O valor da constante de equilbrio, K3,
1,0 * 10-14.
9.2. Determinar a [H3O+] quando o pH neutro
(pH = 7).
pH = - log [H3O+] [H3O+] = 10-pH
[H3O+] = 10(-7,0)
[H3O+] = 1,0 * 10-7 mol dm-3
Determinar o valor da razo
[CrO42-]e2
[Cr2O ]
27 e
K3
[H3O+]e2
[CrO42-]e2
[Cr2O72-]e
1,0 * 10-14
[CrO42-]e2
[Cr2O72-]e
(1,0 * 10-7)2
[CrO42-]e2
= 1,0
[Cr2O72-]e
A razo 1,0.
9.3. A afirmao falsa.
n.o.
6 -2
Cr2O
27
1 -2
6 -2
12
[CrO42-]e * [H3O+]e
[HCrO4-]e2
[CrO ] * [H3O+]e2
K3 =
reduo
[HCrO4-]e2
K1 =
2 Al (s) + NaOH (aq) + 2 H2O (l) " 2 Al(OH) (aq) + 2 Na (aq) + H2 (g)
4
Qumica
como o sistema evolui de reagentes para produtos da reao sem que ocorra variao dos nmeros de oxidao das espcies logo no uma
reao oxidao-reduo envolvidas na reao.
11.1.
n.o. -4 +1
+4 -2
1 -2
10.1.
reduo
(A)
n.o. 1 -1
+1 -2
11.2.
n.o.(O)O2 = 0
n.o.(O)CO2 = -2
n.o.(O)H2O = -2
Dn.o.(O) = -2 - 0 Dn.o.(O) = -2
A variao do nmero de oxidao do oxignio
-2.
oxidao
reduo
10.2.1.
n.o.
1 -1
+1 -4
11.3.
Os pares conjugados de oxidante/redutor, so
O2/CO2 ou CO2/CH4.
oxidao
reduo
11.4.
Por anlise dos nmeros de oxidao do item
11.1., verifica-se que quando 1 mol de CH4 de
trasforma em 1 mol de CO2 transferem-se
8 mol de eletres.
8 * 6,02 * 1023 electres
890 kJ
x = 2,22 * 10 kJ
Libertam 2,22 * 103 kJ de energia.
3
Edies ASA
13