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QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

1.3. Sntese do amonaco e balano


energtico
Pg. 167A
4.
5.

(C)
(D) O saldo energtico apenas de
766 + (-760) = 6 kJ/mol.

Pg. 167B
6.1. CH4 (g) + 2 O2 (g) " 2 H2O (g) + CO2 (g)
2 H2 (g) + O2 (g) " 2 H2O (g)
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) " 3 H2O (g) + 2 CO2 (g)
6.2.1.
Determinar a massa de metano.
Elibertada
n(CH4) =

Elibertada pela combusto de uma mol de metano


n(CH4) =

5400
900

n(CH4) = 6,00 mol

Mr(CH4) = Ar(C) + 4 Ar(H)


Mr(CH4) = 12,01 + 4 * 1,01
Mr(CH4) = 16,05 M(CH4) = 16,05 g mol-1
m(CH4) = n(CH4) * M(CH4)
m(CH4) = 6,00 * 16,05 m(CH4) = 96,3 g
Determinar a massa de hidrognio.
Elibertada
n(H2) =

Elibertada pela combusto de uma mol de hidrognio


n(H2) =

5400
270

n(H2) = 20,0 mol

Mr(H2) = 2 Ar(H) Mr(H2) = 2 * 1,01


Mr(H2) = 2,02 M(H2) = 2,02 g mol-1
m(H2) = n(H2) * M(H2)
m(H2) = 20,0 * 2,02 m(H2) = 40,4 g
Determinar a massa de lcool etlico.
5400
n(C2H5OH) =
n(C2H5OH) = 4,000 mol
1350
Mr(C2H5OH) = Ar(0) + 2 Ar(C) + 5 Ar(H)
Mr(C2H5OH) = 16,00 + 2 * 12,01 + 6 * 1,01
Mr(C2H5OH) = 46,08
M(C2H5OH) = 46,08 g mol-1
m(C2H5OH) = n(C2H5OH) * M(C2H5OH)
m(C2H5OH) = 4,000 * 46,08
m(C2H5OH) = 184,3 g
Concluir, com base nos clculos efetuados,
qual o combustvel mais econmico.
O combustvel mais econmico o hidrognio
pois aquele que necessita de menor massa
para libertar a mesma energia.
6.2.2.
Determinar a massa molar do CO2.
Mr(CO2) = Ar(C) + 2 Ar(O)
Mr(CO2) = 12,01 + 2 * 16,00

Edies ASA

Mr(CO2) = 44,01 M(CO2) = 44,01 g mol-1


Determinar a massa de CO2 libertada
quando se produzem 5400 kJ por combusto de 6 mol de CH4.
Tendo em considerao a equao qumica que
traduz a reao de combusto do metano
CH4 (g) + 2 O2 (g) " CO2 (g) + 2 H2O (g)
e sabendo que n(CH4) = 6,00 mol, pode estabelecer-se que
n(CO2) = n(CH4) n(CO2) = 6,00 mol
m(CO2) = n(CO2) * M(CO2)
m(CO2) = 6,00 * 44,01
m(CO2) = 264,06 g
Determinar a massa de CO2 libertada quando
se produzem 5400 kJ por combusto de
20 mol de H2.
Tendo em considerao a equao qumica que
traduz a reao de combusto do hidrognio:
2 H2 (g) + O2 (g) " 2 H2O (g)
e sabendo que n(H2) = 20,0 mol, pode estabelecer-se que n(CO2) = 0 mol, j que a combusto de H2 no produz CO2.
Determinar a massa de CO2 libertada
quando se produzem 5400 kJ por combusto de 4 mol de C2H5OH.
Tendo em considerao a equao qumica
que traduz a reao de combusto do lcool
etlico:
C2H5OH (g) + 3 O2 (g) " 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
e sabendo que n(C2H5OH) = 4,000 mol, pode
estabelecer-se que
n(CO2) = 2 n(C2H5OH)
n(CO2) = 2 * 4,000 n(CO2) = 8,000 mol
m(CO2) = n(CO2) * M(CO2)
m(CO2) = 8,000 * 44,01
m(CO2) = 352,1 g
Concluir, a partir dos cculos efetuados, qual
o combustvel mais poluente.
O combustvel mais poluente aquele que liberta maior quantidade e, consequentemente
maior massa, de CO2, ou seja, o C2H5OH.
1.4. B Produo industrial de amonaco
Pg. 179A
2.1.1.
N2O4 Tetraxido de diazoto
NO2 Dixido de azoto
2.1.2.
Averiguar em que sentido o sistema vai evoluir para atingir equilbrio.

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QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

"
@

N2O4 (g)
Composio no
incio/mol

2 NO2 (g)

1,50
-x

+2x

1,50 - x

2x

Variao
Composio no
equilbrio/mol

KC =

Determinar a quantidade de N2O4 quando se


n(N2O4)e = 1,50 - 0,050
Determinar a massa de N2O4 presente quando
se atinge o equilbrio.
Mr(N2O4) = 2 Ar(N) + 4 Ar(O)
Mr(N2O4) = 92,02
m(N2O4) = n(N2O4) * M(N2O4)
m(N2O4) = 1,45 * 92,02
m(N2O4) = 1,3 * 102 g
A massa de N2O4 quando se atinge o equilbrio
1,3 * 102 g.
2.1.3.
Determinar as quantidades de N2O4 e NO2.
92,02

n(N2O4)e = 0,020 mol


Mr(NO2) = Ar(N) + 2 Ar(O)
Mr(NO2) = 14,01 + 2 * 16,00
Mr(NO2) = 46,01
M(NO2) = 46,01 g mol-1
n(NO2)e =

m(NO2)e
M(NO2)

n(NO2)e =

0,46
46,01

n(NO2)e = 0,010 mol


Determinar as concentraes de N2O4 e NO2.
[N2O4]e =

n(N2O4)e
V

[N2O4]e =

0,020
0,500

[N2O4]e = 0,040 mol dm-3


[NO2]e =

n(NO2)e
V

[NO2]e =

[NO2]e = 0,020 mol dm-3

0,010
0,500

KC = 0,010

q(C) = 323,15 273,15


De acordo com os dados fornecidos, a esta
temperatura Kc = 0,020. Como o valor de Kc
calculado diferente de 0,020, no caso em estudo q(C) 0 50 C.
2.1.4.1.
Determinar para cada experincia o valor do
quociente da reao.
[NO2]2
[N2O4]

Experiencia 1: Q =

Experiencia 3: Q =

M(N2O4) = 92,02 g mol-1

1,84

0,040

q(C) = 50,00 C

Experiencia 2: Q =

Mr(N2O4) = 2 * 14,01 + 4 * 16,00

n(N2O4)e =

(0,020)2

q(C) = T(K) 273,15

Q=

n(N2O4)e = 1,45 mol

M(N2O4)

[N2O4]e

KC =

Determinar a temperatura em graus Cel-

atinge o equilbrio.

m(N2O4)e

[NO2]e2

sius.

Determinar a quantidade de NO2 quando se


atinge o equilbrio.
n(NO2)e
[NO2]e =
n(NO2)e = [NO2]e * V
V
n(NO2)e = 0,050 * 2,0
n(NO2)e = 0,100 mol
Determinar a quantidade x.
2x = 0,100 mol x = 0,0500 mol

n(N2O4)e =

Determinar KC nestas condies.

(1,0)2
3,0
(2,0)2
8,0
(4,0)2

Q = 0,33
Q = 0,50

Q = 4,0
4,0
Avaliar para cada experincia se o sistema
se encontra em equilbrio e, caso no se encontre, averiguar em que sentido evolui
para atingir o equilbrio.
Experincia 1: Q < Kc, logo o sistema no se
encontra em equilbrio. Para que se atinja um
estado de equilbrio, o quociente da reao ter
de aumentar at igualar Kc. Tal verifica-se
quando as concentraes dos produtos aumentam e as dos reagentes diminuem, isto ,
quando o sistema progride no sentido direto.
Experincia 2: Q = Kc. O sistema est em equilbrio.
Experincia 3: Q > Kc, logo o sistema no se
encontra em equilbrio. Para que se atinja um
estado de equilbrio, o quociente da reao
ter de diminuir at igualar Kc. Tal verifica-se
quando as concentraes dos produtos diminuem e as dos reagentes aumentam, isto ,
quando o sistema progride no sentido inverso.
2.1.4.2.
(A) De acordo com os resultados do item anterior:
Na experincia 1, o sistema evolui no sentido
direto at atingir o equilbrio, instante em
que Q = Kc, o que implica aumento da [NO2]
Edies ASA

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QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

e diminuio da [N2O4]. Assim, a alternativa


D falsa, j que evidencia para a experincia
1 aumento de [NO2] e [N2O4].
Na experincia 2, o sistema j se encontra em
equilbrio pelo que a [NO2] e a [N2O4] no sofrem alterao. A opo C falsa, j que sugere diminuio da [NO2] e aumento da [N2O4];
Na experincia 3, o sistema evolui no sentido
inverso at atingir o equilbrio, instante em
que Q = Kc, o que implica diminuio da [NO2]
e aumento da [N2O4]. Assim, a opo D
falsa, j que evidencia para a experincia 1
aumento da [NO2] e diminuio [N2O4].
Verificao das condies da opo A:
Determinar Q nestas condies
(1,2)2
Q=
Q = 0,50 A opo A a
2,9

2.2.1.2.
Averiguar em que sentido o sistema vai evoluir para atingir equilbrio.

Q=

h CO2 k h H2 k
j V m*jVm
h CO k h H2O k
j V m*j V m
3,0

Q=

1,0
1,0
1,0

*
*

3,0
1,0
1,0

Q = 9,0

1,0

Q > Kc, logo o sistema no se encontra em


equilbrio. Para que um estado de equilbrio
seja atingido, Q ter de diminuir at igualar Kc,
o que se verifica quando as concentraes de
produtos da reao diminuem e as de reagentes aumentam, isto , quando o sistema evolui
no sentido inverso. Este evoluir no sentido inverso com aumento das concentraes de reagentes e diminuio da concentrao dos
produtos da reao, significa que a rapidez de
formao de reagentes maior que a sua rapidez de consumo, o que se traduz numa maior
rapidez da reao no sentido inverso.

1,0

1,0

3,0

3,0

Variao

+x

+x

-x

-x

1,0 + x

3,0 - x

3,0 - x

Composio no
1,0 + x
equilbrio/mol

Kc =

[CO2]e * [H2]e
[CO]e * [H2O]e
n(CO2)e

Kc =

V
n(CO)e
V

Kc =
Kc =

n(H2)e
V

n(H2O)e

Edies ASA

n(CO2)e * n(H2)e
n(CO)e * n(H2O)e

(3,0 - x)2

(3,0 - x)2

V
0
,
1

0
=

(1,0 + x)2
(1,0 + x)2

0,316 =

(3,0 - x)
(1,0 + x)

0,316(1,0 + x) = (3,0 - x)
0,316 + 0,316 x = 3,0 - x
1,316 x = 2,684 x =

2,684
1,316

x = 2,04

Determinar as quantidades de cada constituinte quando se atinge o equilbrio.


n(H2)e = n(CO2)e
n(H2)e = 3,0 - 2,04 n(H2)e = 0,96 mol
n(CO2)e = 0,96 mol
n(H2O)e = n(CO)e
n(H2O)e = 1,0 + 2,04 n(H2O)e = 3,04 mol
n(CO)e = 3,04 mol
Determinar as concentraes de cada constituinte quando se atinge o equilbrio.
[H2]e = [CO2]e porque n(H2)e = n(CO2)e
[H2]e =

n(H2)e
V

[H2]e =

0,96
1,0

[H2]e = 0,96 mol dm-3


[CO2]e = 0,96 mol dm-3
[H2O]e = [CO]e porque n(H2O)e = n(CO)e
[H2O]e =

n(H2O)e
V

[H2O]e =

[H2O]e = 3,0 mol dm-3


[CO]e = 3,0 mol dm-3

CO2 (g) + H2 (g)

Composio no
incio/mol

correta.
2.2.1.1
Determinar para as condies iniciais o
quociente da reao.
[CO2] * [H2]
Q=

[CO] * [H2O]

"
@

CO (g) + H2O (g)

3,04
1,0

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QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

Depois de atingido o equilbrio temperatura de


450 C, as concentraes so 0,96 mol dm-3 para
o hidrognio e para o dixido de carbono e tm o
valor de 3,0 mol dm-3 para a gua e o monxido
de carbono.
2.2.2.
(C)
Averiguar em que sentido o sistema vai evoluir para atingir equilbrio.
CO (g) + H2O (g)

"
@

CO2 (g) + H2 (g)

Composio no
incio/mol

Variao

-x

-x

+x

+x

y-x

y-x

Composio no
equilbrio/mol

Kc =

[CO2]e * [H2]e
[CO]e * [H2O]e
n(CO2)e

Kc =

V
n(CO)e
V

Kc =

n(H2)e
V

n(H2O)e

n(CO2)e * n(H2)e
n(CO)e * n(H2O)e

V
Kc =

x2
(y - x)2

(A) Alternativa incorreta. A 250 C, Kc = 0,08,


pelo que as concentraes e as respetivas
quantidades de CO2 e H2 no equilbrio so menores que as concentraes e respetivas
quantidades de CO e H2O no equilbrio. Assim,
os compostos que predominam no equilbrio
so o CO e a H2O.
(B) Alternativa incorreta. A 950 C, Kc = 1,80,
pelo que as concentraes e as respetivas
quantidades de CO2 e H2 no equilbrio so
maiores que as concentraes e respetivas
quantidades de CO e H2O no equilbrio. Assim,
os compostos que predominam no equilbrio
so o CO2 e H2.
(C) Alternativa correta. A 850 C, Kc = 1,00,
pelo que

x2
(y - x)2

= 1,00

x2 = (y - x)2 Vx2 = V(y - x)2


x = y - x y = 2x
Assim, como y = 2x, y - x = x
Deste modo:
n(CO2)e = n(H2)e = n(CO)e = n(H2O)e = x. Assim,
como todos os gases existem em quantidades
iguais, as suas concentraes tambm vo ser
iguais.

(D) Alternativa incorreta. Pois de acordo com


os dados da tabela, Kc aumenta com o aumento da temperatura.
2.3. A afirmao falsa. Nos dois casos, o aumento de temperatura conduz a um aumento
da constante de equilbrio, pelo que os dois
processos so favorecidos por um aumento de
temperatura. Assim, no possvel um ser endotrmico e o outro exotrmico.
De acordo com os dados da tabela, a constante
" 2 NO2 (g)
de equilbrio da reao N2O4 (g) @
aumenta com o aumento de temperatura. Tal
significa que o aumento de temperatura leva o
sistema a evoluir no sentido direto diminuindo
a concentrao dos reagentes e aumentando a
concentrao dos produtos da reao. Assim,
pode dizer-se que o aumento de temperatura
favorece a reao no sentido direto. Dado que
neste sentido ocorre consumo de energia, o
processo endotrmico.
De acordo com os dados da tabela, a constante de equilbrio da reao CO (g) + H2 (g)
" 2CO2 (g) + H2 (g) tambm aumenta com o
@
aumento de temperatura, pelo que tambm
ser um processo endotrmico.
1.5. Controlo da produo industrial de amonaco
Pg. 184A
4.1. (B)
(A) Variaes de presso no constituem perturbao para este sistema uma vez que evolui
dos reagentes para os produtos sem que
ocorra variao da quantidade qumica existente na fase gasosa.
(B) Ao diminuir a temperatura, o sistema vai
reagir de modo a contrariar a perturbao a
que foi sujeito, evoluindo no sentido da reao
que ocorre com libertao de energia.
Uma vez que DH < 0, o sistema exotrmico
no sentido direto (evolui no sentido direto com
libertao de energia).
Assim, a diminuio de temperatura conduz a
uma evoluo do sistema no sentido direto,
com o consequente aumento da quantidade de
produtos e diminuio da quantidade de reagentes, o que conduz a um aumento do valor
da constante de equilbrio.

Edies ASA

Qumica

QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

(C) Se a concentrao de CO aumentar por


adio CO, o sistema vai evoluir no sentido direto de forma a contrariar a perturbao a que
foi sujeito, consumindo CO. Porm, como a
temperatura no variou, a constante de equilbrio tambm se manter inalterada.
(D) A adio de um catalisador no afeta a posio equilbrio, apenas altera a velocidade da
reao fazendo que o intervalo de tempo que
demora a ser atingido seja diferente (maior ou
menor consoante o tipo de catalisador usado).
Assim, no havendo alterao de temperatura
no haver alterao da constante de equilbrio.
Nota: Independentemente das reaes, a nica
perturbao que faz variar o valor da constante
de equilbrio a temperatura.
4.2. Afirmao falsa. Alteraes de presso no influenciam a posio de equilbrio deste sistema,
pois evolui dos reagentes para os produtos da
reao sem variao da quantidade qumica
contida na fase gasosa.
5.
(C)
De acordo com o grfico, verifica-se que para
a mesma presso, a percentagem de Z na
amostra tanto maior quanto menor for a
temperatura. Daqui se constata que o sistema
tende a evoluir no sentido direto com a diminuio de temperatura.
Para contrariar a diminuio de temperatura,
o sistema evolui no sentido que ocorre com libertao de energia, ou seja, sentido da reao
exotrmica. Pelo que se conclui que a reao
exotrmica no sentido direto.
Por outro lado, tambm se verifica que para a
mesma temperatura, a percentagem de Z na
amostra tanto maior quanto maior for a
presso.
Assim, pode concluir-se que o sistema tende a
evoluir no sentido direto com o aumento de
presso. O sistema progride dos reagentes para
os produtos com diminuio da quantidade qumica contida na fase gasosa, pelo que a + b > c.
6.1. Quando se elevou a temperatura de 400 C
para 940 C, a concentrao de HI diminuiu e
as de I2 e H2 aumentaram, pelo que o sistema
evolui no sentido inverso.
Quando se aumenta a temperatura de um sistema em equilbrio, este, de forma a contrariar a
perturbao a que foi sujeito, reage no sentido da
reao endotrmica (Princpio de Le Chtelier).

Edies ASA

Neste caso, a reao endotrmica no sentido


inverso, pelo que a reao de formao de HI
(aquela que ocorre no sentido direto) ser exotrmica.
6.2. (D)
O instante t4 corresponde ao estabelecimento
do primeiro estado de equilbrio (o equilbrio a
400 C), pois o instante a partir do qual (e at
t5) a concentrao de reagentes e de produtos
da reao no varia.
O instante t1 o nico em que as concentraes de reagentes e produtos se igualam, isto
, tm o mesmo valor.
O instante t6 corresponde ao estabelecimento
do segundo estado de equilbrio, pois o instante a partir do qual a concentrao de reagentes e de produtos deixa de variar.
O instante t5 corresponde ao efetuar de uma
perturbao, pois at esse momento o sistema
encontrava-se em equilbrio, j que as concentraes dos seus constituintes no variavam e
a partir dele as concentraes comeam a variar, atingindo-se novo estado de equilbrio no
instante t6.
6.3. Determinar a concentrao de HI e de I2, no
primeiro estado de equilbrio, por leitura
grfica.
Como j foi referido em 6.2, a 400 C, o sistema entra em equilbrio no instante t4 mantendo-se nesta condio at ao instante t5.
[I2]e = 0,020 mol dm-3 e [HI]e = 0,160 mol dm-3
Determinar a concentrao H2 no primeiro
estado de equilbrio.
Tendo em conta a estequiometria da reao,
verifica-se que a quantidade de iodo (I2) e de
hidrognio (H2) consumidas at se atingir o estado de equilbrio igual. A quantidade inicial
de H2 e I2 tambm era igual.
Assim, quando se atinge o equilbrio as quantidades de H2 e I2 sero iguais e as respetivas
concentraes tambm.
[I2]ee = [H2]ee [H2]eq = 0,020 mol dm-3
Apresentar a expresso da constante de
equilbrio.
[HI]e2
Kc =
[I2]e * [H2]e
Determinar o valor numrico de Kc.
0,162
Kc =
Kc = 64
0,020 * 0,020
Nestas condies, a constante de equilbrio da
reao, Kc, 64.

Qumica

QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

6.4. (D)
Determinar a concentrao de HI e de I2, no
instante t2, por leitura grfica.
[I2] = 0,030 mol dm-3 e [HI] = 0,140 mol dm-3
Determinar, no mesmo instante. a concentrao de H2.
Tendo em conta a estequiometria da reao,
verifica-se que a quantidade de iodo (I2) e de
hidrognio (H2) consumidas at se atingir o
instante t2 igual. A quantidade inicial de H2 e
I2 tambm era igual.
Assim, quando se atinge o instante t2, as quantidades de H2 e I2 sero iguais e as respetivas
concentraes tambm.
[I2] = [H2] [H2] = 0,030 mol dm-3
Determinar no mesmo instante o quociente
da reao.
Q=

[HI]2
[I2] * [H2]

Q=

0,142
0,030 * 0,030

Q = 21,8
Relacionar o valor encontrado para o quociente da reao com o da constante de
equilbrio mesma temperatura.
Como nesse instante a temperatura 400 C,
a constante de equilbrio para essa temperatura 64.
Verifica-se que Q < Kc pelo que o sistema no
se encontra em equilbrio.
Para que uma situao de equilbrio seja atingida, o sistema ter de evoluir de forma a permitir que o valor numrico de Q aumente at
igualar a Kc, a essa temperatura.
Para que tal se verifique, as concentraes dos
produtos tm de aumentar e as dos reagentes
diminuir, o que se verifica quando o sistema
evolui no sentido direto.
6.5. A partir do grfico, pode verificar-se que,
quando a temperatura aumentou de 400 C
para 940 C, o sistema evolui no sentido inverso
dado que as concentraes de reagentes aumentaram e a do produto da reao diminuiu.
Tendo em considerao a expresso da cons[HI]e2
tante de equilbrio, Kc =
, facilmente
[I2]e * [H2]e
se depreende que tal implica uma diminuio
da constante de equilbrio.
Assim, a 940 C a constante de equilbrio
menor que a 400 C.

6.6.1.
Averiguar em que sentido o sistema vai evoluir para atingir o equilbrio.
Quando se atingir o equilbrio tm de coexistir todos os componentes do sistema, isto ,
reagentes e produtos da reao. Dado que
inicialmente s existem reagentes, o equilbrio
vai ser atingido por evoluo do sistema no
sentido direto, consumindo reagentes e formando produtos.
H2 (g)

"
@

I2 (g)

2 HI (g)

Composio no
incio/mol

0,5

0,5

Variao

-x

-x

+2x

0,5 x

0,5 - x

2x

Composio no
equilbrio/mol

Kc =

[HI]e2

[H2]e * [I2]e

Kc =

h n(HI)e k
j V m
n(H2)e
V

n(I2)e

n (HI)e
2

Kc =

V2
n(H2)e * n(I2)e

V2
Kc =
Kc =

n2(HI)e
n(H2)e * n(I2)e

(2x)2
(0,5 - x)

7,369 =

VKc =
2x

0,5 - x

V(2x)2
V(0, 5 - x) 2

2x = 7,6390 (5 - x)

2 x = 3,685 - 7,369 x
9,369 x = 3,685 x =

3,685
9,369

x = 0,39

Determinar as quantidades de cada constituinte quando se atinge o equilbrio.


n(H2)e = n(I2)e
n(H2)e = 0,50 - 0,39 n(H2)e = 0,11 mol
n(I2)e = 0,11 mol
Determinar as concentraes de cada constituinte quando se atinge o equilbrio.
[H2]e = [I2]e porque n(H2)e = n(I2)e
[H2]e =

n(H2)e
V

[H2]e =

0,11
10

[H2]e = 0,011 mol dm-3

Edies ASA

Qumica

QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

[H2]e = [I2]e [I2]e = 0,011 mol dm-3


[HI]e =

n(HI)e
V

0,78

[HI]e =

10

HCOOH (aq) + H2O (l)

[HI]e = 0,078 mol dm-3


Depois de atingido o equilbrio temperatura de

1,0

] 0*

Variao

-x

+x

+x

neq/mol

1,0 - 0,013

0,013

0,013

*A quantidade inicial de H3O+ no zero, devido autoionizao da gua. No entanto a quantidade de H3O+
proveniente da auto-ionizao da gua muito pequena
quando comparada com a proveniente da ionizao do
cido. Assim, pode considerar-se praticamente zero, e
por isso pode desprezar-se a quantidade inicial de H3O+,
pois ela a proveniente da autoionizao da gua.

-3

hidrognio e para o iodo e 0,078 mol dm para o


iodeto de hidrognio.
6.6.2.
(A)
Determinar o valor de Kc a 400 C.
A 400 C, Kc tem o valor de 64 (determinado
no item 6.3)
Determinar o valor de Kc a 940 C.
(ver determinao de Kc a 400 C, item 6.3)
[I2]e = 0,030 mol dm-3 e [HI]e = 0,14 mol dm-3
[I2]e = [H2]e [H2]e = 0,030 mol dm-3
[HI]e2
[I2]e * [H2]e

Kc =

0,142
0,030 * 0,030

Apresentar a expresso da constante de


equilbrio do cido actico.
[H3O+]e * [HCOO-]e
Ka =
[HCOOH]e
Determinar a constante de equilbrio do
cido cetico.
[H3O+]e * [HCOO-]e
Ka =
[HCOOH]e

n(H3O+)e

Kc = 22
Estabelecer uma relao entre a temperatura e o valor da constante de equilbrio Kc.
Quanto maior a temperatura, menor o valor de
Kc. Como Kc (940 C) < Kc (qx C) < Kc (400 C),
pode concluir-se que 400 C < qx C < 940 C.
2.2.2.D gua gaseificada e gua da chuva
Pg. 225
6.1. Determinar a composio do sistema atingido o equilbrio de ionizao do cido frmico.
Para facilidade de clculo, admitir que o volume de soluo 1,0 dm3
Determinar a quantidade de cido frmico
[HCOOH] =

n[HCOOH]
V

n(HCOOH)ionizado
n(HCOOH)ionizvel

Edies ASA

n(HCOO-)e
V

n(HCOOH)e
V
0,013

Ka =

1,0

0,013
1,0

0,0987

1,0
Ka = 1,71 * 10-4
A constante de acidez do cido frmico a
25 C 1,71 * 10-4.
6.2. Admitir, por facilidade de clculo que o volume
de soluo 1 dm3.
Determinar o pH antes da adio do formato
de sdio.
Determinar a quantidade de cido frmico.
n[HCOOH]
[HCOOH] =

V
n(HCOOH) = [HCOOH] * V
n(HCOOH) = 0,30 * 1,0
n(HCOOH) = 0,30 mol
Determinar a quantidade de H3O+ formado
quando se atinge o equilbrio de ionizao
do cido frmico nestas condies.

n(HCOOH)ionizado = a * n(HCOOH)ionizvel
n(HCOOH)ionizado = 0,013 * 1,0
n(HCOOH)ionizado = 0,013
Sendo n(HCOOH)ionizado = x

Ka =

n(HCOOH) = [HCOOH] * V
n(HCOOH) = 1,0 * 1,0
n(HCOOH) = 1,0 mol
Determinar a quantidade de cido frmico
que se encontra ionizado.
a=

+ H3O+ (aq)

ni/mol

qx, as concentraes so 0,011 mol dm-3 para o

Kc =

" HCOO (aq)


@

HCOOH (aq) + H2O (l)

" HCOO (aq)


@

+ H3O+ (aq)

0,30

] 0*

Variao

-x

+x

+x

neq/mol

0,30 - x

ni/mol

*A quantidade inicial de H3O+ no zero, devido autoionizao da gua. No entanto a quantidade de H3O+

Qumica

QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

proveniente da auto-ionizao da gua muito pequena


quando comparada com a proveniente da ionizao do
cido. Assim, pode considerar-se praticamente zero, e
por isso pode desprezar-se a quantidade inicial de H3O+,
pois ela a proveniente da autoionizao da gua.

Ka =

[H3O+]e * [HCOO-]e

Ka =

n(HCOOH)e

0,30 - 7,1 * 10-3

Variao

neq/mol****

+ H3O+ (aq)

7,1 * 10-3

Perturbao***

n(HCOO-)e
V

" HCOO (aq)


@

HCOOH (aq) + H2O (l)


ni/mol**

[HCOOH]e
n(H3O+)e

Determinar a quantidade de H3O+ no sistema depois de atingido o novo estado de


equilbrio aps a adio de formato.

] 7,1 - 10-3*

+ 0,10
+x

-x

-x

0,2929 + x

0,1017 - x

7,1 * 10-3 - x

V
x
Ka =

1,0

x
1,0

0,30 - x

1,0
x2

Ka =

1,71 * 10-4 =

x2

0,30 - x
0,30 - x
2
1,71 * 10 (0,30 - x) = x
x2 + 1,71 * 10-4 x - 5,13 * 10-5 = 0
x = 7,1 * 10-3 ou x = - 7,2 * 10-3 (este valor
no tem significado fsico).
Determinar a concentrao de H3O+.
n(H3O+)
7,1 * 10-3
[H3O+] =

[H3O+] =
V
1,0
[H3O+] = 7,1 * 10-3 mol dm3
Determinar o pH.
pH = - log [H3O+]
pH = - log (7,1 * 10-3) pH = 2,2
Determinar o pH depois da adio do formato de sdio.
Determinar a quantidade de formato de
sdio adicionada.
n(NaHCOO)
[NaHCOO] =

V
n(NaHCOO) = [NaHCOO] * V
n(NaHCOO) = 0,10 * 1,0
n(NaHCOO) = 0,10 mol
Admitir que o formato de sdio se encontra totalmente dissociado de acordo com a equao
qumica
NaHCOO (aq) " Na+ (aq) + HCOO- (aq) e determinar a quantidade de anio formiato
n(HCOO-) = n(NaCOOH) n(HCOO-) = 0,10 mol
A adio do formato vai constituir uma perturbao ao sistema do tipo aumento da concentrao de um produto. Para contrariar a
perturbao a que foi sujeito, o sistema vai
reagir no sentido inverso de forma a gastar o
io formato e assim contrariar a perturbao
a que foi sujeito.
-4

*A quantidade de H3O+ proveniente da auto -ionizao


da gua muito pequena quando comparada com a
proveniente da ionizao do cido por isso pode considerar-se praticamente zero.
** No incio o sistema encontra-se em equilbrio.
*** Imediatamente aps a adio de formiato o sistema
deixa de estar em equilbrio
**** Estado de equilbrio atingido aps a adio de formiato.

Ka =

[H3O+]e * [HCOO-]e
[HCOOH]e
n(H3O+)e

Ka =

n(HCOO-)e
V

n(HCOOH)e
V
7,1 * 10-3 - x

Ka =

1,0

0,1071 - x
1,0

0,2929 - x

1,0
(7,1 * 10 - x) (0,1071 - x)
-3

Ka =

0,2929 - x
1,71 * 10-4 (0,2929 - x) =
= (7,1 * 10-3 - x) * (0,1071 - x)
x2 - 0,1149x + 7,103 * 10-4 = 0
x = 6,59 * 10-3 ou x = 0,108 este valor no tem
significado fsico pois superior quantidade
inicial de H3O+
Determinar a quantidade de H3O+ depois de
atingido o equilbrio.
n(N3O+) = 7,1 * 10-3 - 6,59 * 10-3
n(N3O+) = 5,1 * 10-4 mol
Determinar a concentrao de H3O+.
n(H3O+)
5,1 * 10-4
[H3O+] =

[H3O+] =
V
1,0
[H3O+] = 7,1 * 10-3 mol dm3
Determinar o pH.
pH = - log [H3O+]
pH = - log (5,1 * 10-4) pH = 3,3
pH da soluo antes da adio de formiato de
sdio 2,2 e depois da adio de formiato de
sdio 3,3

Edies ASA

Qumica

QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

6.3.1.
A titulao ao cido frmico com hidrxido de
sdio pode ser traduzida pela seguinte equao qumica:
HCOOH (aq) + NaOH (aq) "
" HCOO- (aq) + Na+ (aq) + H2O (l)
No ponto de equivalncia existem os ies
HCOO- que tem comportamento bsico, pois
a base conjugada do cido frmico que no
um cido forte e o Na+ que tem comportamento
neutro (cido-base) por ser a base conjugada
de um cido forte. Assim, no ponto de equivalncia a soluo apresenta carter bsico.
6.3.2.
Averiguar o pH no ponto de equivalncia por
leitura grfica.
Por leitura grfica verifica-se que o pH no
ponto de equivalncia se situa na proximidade
de pH = 8.
Averiguar a cor da soluo quando o pH se
situa na proximidade de 8.
Quando PH = 8 a cor da soluo azul.
Inferir que quando as quantidades de cido frmico de hidrxido de sdio se igualam atingese o ponto de equivalncia.
2.3. Chuva cida
Pg. 232A
6.

10

(C)
Determinar os nmeros de oxidao de
todos os elementos envolvidos na reao.
O nmero de oxidao (n.o.) do alumnio (Al)
e da prata (Ag) zero porque o nmero de oxidao de uma substncia elementar ou de um
elemento no estado livre sempre zero.
O n.o. do catio alumnio (Al3+) (+ 3) e o n.o.
do anio sulfureto (S2-) (- 2) porque nmero
de oxidao de um io monoatmico igual
carga do io.
O n.o. da prata, no composto sulfureto de
prata (Ag2S) (+ 1) porque o a soma algbrica
dos nmeros de oxidao de todos os tomos
que constituem uma molcula igual a zero
(regra da electroneutralidade) e porque o nmero de oxidao do enxofre no sulfureto
menos dois.
2 * n.o.(Ag)Ag S + n.o.(S)Ag S = 0
2
2
2 * n.o.(Ag)AAg S + (- 2) = 0
2
n.o.(Ag)Ag S = 1
2
Identificar a oxidao e a reduo bem
como o agente oxidante e o agente redutor.

Edies ASA

n.o. 0

+1 -2

+3

-2

2 Al (s) + 3 Ag2S (aq) " 2 Al (aq) + 6 Ag (s) + 3 S2- (aq)


3+

oxidao
reduo

O alumnio sofre oxidao pois a espcie qumica que perde eletres, funcionando como
agente redutor.
A prata sofre reduo pois a espcie qumica
que ganha eletres, funcionando como agente
oxidante.
Avaliar a veracidade ou falsidade das afirmaes.
(A) Falsa, porque o alumnio sofre oxidao,
cede eletres, sendo portanto o agente redutor.
(B) Falsa, porque o composto Ag2S o agente
oxidante, pois contm o elemento prata (Ag),
que sofre reduo.
(D) Falsa, porque a prata capta eletres. O seu
nmero de oxidao passa de +1 para 0, sofre
reduo, sendo por isso o agente oxidante.
7.1. (B)
Determinar os nmeros de oxidao de
todos os elementos envolvidos na reao.
O n.o do carbono (C), do ferro (Fe) e do mangans (Mn) zero porque o nmero de oxidao de uma substncia elementar ou de um
elemento no estado livre sempre zero.
O n.o. do ferro, no composto trixido de diferro (Fe2O3) (+ 3) porque o a soma algbrica
dos nmeros de oxidao de todos os tomos
que constituem uma molcula igual a zero
(regra da electroneutralidade) e porque o nmero de oxidao do oxignio (- 2) exceto
nos perxidos em que (- 1).
2 * n.o.(Fe)Fe O + 3 * n.o.(O)Fe O = 0
2 3
2 3
2 * n.o.(Fe)Fe O + 3 * (-2) = 0
2 3
n.o.(Fe)Fe O = 3
2 3
O n.o. do mangans no composto dixido de
mangans (MnO2) (+ 4) porque o a soma algbrica dos nmeros de oxidao de todos os
tomos que constituem uma molcula igual
a zero (regra da electroneutralidade) e porque
o nmero de oxidao do oxignio (- 2), exceto nos perxidos em que (- 1).
n.o.(Mn)MnO + 2 * n.o.(O)MnO = 0
2
2
n.o.(Mn)MnO + 2 * (-2) = 0
2
n.o.(Mn)MnO = 4
2

O n.o. do carbono no composto monxido de


carbono (CO) (+ 2) porque o a soma algbrica
dos nmeros de oxidao de todos os tomos
que constituem uma molcula igual a zero

Qumica

QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

(regra da electroneutralidade) e porque o nmero de oxidao do oxignio (- 2) exceto


nos perxidos em que (- 1).
n.o.(C)CO + n.o.(O)CO = 0
n.o.(C)CO + (-2) = 0 n.o.(C)CO = 2
Identificar a oxidao e a reduo bem
como o agente oxidante e o agente redutor.
n.o.

4 2

+3 -2

2-2

MnO2 (s) + Fe2O3 (s) + 5 C (s) " Mn (s) + 2 Fe (s) + 5 CO (g)


oxidao
reduo
reduo

O carbono sofre oxidao pois a espcie qumica que perde eletres, funcionando como
agente redutor.
O ferro sofre reduo pois a espcie qumica
que ganha eletres, funcionando como agente
oxidante.
O mangans sofre reduo pois a espcie
qumica que ganha eletres, funcionando
como agente oxidante.
Avaliar a veracidade ou falsidade das afirmaes.
(A) Falsa, j que a espcie redutora o C (s) e
o elemento que se oxidao o carbono.
(B) Verdadeira, j que espcie redutora o C
(s) e o elemento que se oxida o carbono.
(C) Falsa, j que uma das espcies oxidantes
o Fe2O3 e um dos elementos que se reduz
o ferro em Fe2O3.
(D) Falsa, j que uma das espcies oxidantes
o MnO2 e um dos elementos que se reduz
o mangans em MnO2. O oxignio no sofre variao do nmero de oxidao.
7.2. O nmero de eletres envolvidos na reao
10.
No decurso de uma reao de oxidao-reduo, o nmero de eletres cedidos nos processos de oxidao igual ao nmero de eletres
recebidos nos processos de reduo. Cada
tomo de C perde dois eletres e como so 5
tomos, ento, o nmero de eletres so 10.
7.3. Determinar a massa de MnO2 pura que foi
utilizada.
m(MnO2)impura = 173,8 g
m(MnO2)pura =

Grau de pureza * m(Cu)impura

m(MnO2)pura =

100
80,0 * 173,8
100

m(MnO2)pura = 139 g

Determinar a quantidade de MnO2.


m(MnO2)pura = 139 g
Mr(MnO2) = Ar(Mn) + 2 Ar(O)
Mr(MnO2) = 54,94+ 2 * 16,00
Mr(MnO2) = 86,94 MMnO2 = 86,94 g mol-1
m(MnO2)pura
n(MnO2) =

M(MnO2)
n(MnO2) =

139
86,94

n(MnO2) = 1,60 mol

Determinar, tendo em conta a estequiometria da reao, a quantidade teoricamente


prevista (a quantidade mxima de ferro, ou
seja, aquela que se obteria se o rendimento
fosse de 100%) de ferro.
n(Fe)tp = 2 n(MnO2) n(Fe)tp = 2 * 1,60
n(Fe)tp = 3,20 mol
Determinar a quantidade de ferro realmente
obtida.
n(Fe)ro
h * n(Fe)tp
h=
* 100 n(Fe)ro =

n(Fe)tp
100
n(Fe)ro =

70,0 * 3,20
100

n(Fe)ro = 2,24 mol


Determinar a massa de ferro realmente obtida.
Mr(Fe) = 55,85 M(Fe) = 55,85 g mol-1
m(Fe) = n(Fe) * M(Fe)
m(Fe)= 2,2455,85 m(Fe) = 125 g
A massa de ferro obtido foi 125 g.
8.1. (B)
Determinar os nmeros de oxidao de
todos os elementos envolvidos na reao.
O n.o do alumnio (Al) zero porque o nmero de oxidao de uma substncia elementar ou de um elemento no estado livre
sempre zero.
O n.o. do oxignio, no varia (-2)porque o
nmero de oxidao do oxignio (-2) exceto
nos perxidos em que (-1).
O n.o. do hidrognio, no hidrxido de sdio
(NaOH), na gua (H2O) e no anio Al(OH)4-
(+1) porque o nmero de oxidao do hidrognio sempre (+1), exceto nos hidretos em que
(-1.
O n.o. do sdio, no composto hidrxido de
sdio (+1) porque a soma algbrica dos nmeros de oxidao de todos os tomos que
constituem uma molcula igual a zero (regra
da electroneutralidade).
O n.o. do sdio, no catio sdio (Na+), (+1)

Edies ASA

11

Qumica

QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

porque a n.o. de um io monoatmico igual


carga do io.
O n.o do hidrognio (H2) zero porque o nmero de oxidao de uma substncia elementar ou de um elemento no estado livre
sempre zero.
n.o.(Na)NaOH + n.o.(O)NaOH + n.o.(H)NaOH = 0
n.o.(Na)NaOH + (-2) + 1 = 0
n.o.(Na)NaOH = +1
Identificar a oxidao e a reduo bem
como o agente oxidante e o agente redutor.
n.o.

+1 -2 +1

+1 - 2

+ 3 -2+ 1

+1

Determinar o reagente limitante.


Tendo em conta a estequiometria da reao:
n(NaOH) = n(Al) n(NaOH) = 0,30 mol
Para que 0,30 mol de alumnio reajam completamente so necessrios 0,30 mol de
NaOH.
Como existe 0,216 mol de NaOH, e so necessrios 0,30 mol, este est em defeito. Assim,
o NaOH o reagente limitante.
9.1. Indicar as expresses das respetivas constantes de equilbrio.

oxidao

rsoluo =

msoluo

msoluo = rsoluo * Vsoluo

Vsoluo

msoluo = 1,08 * 100 msoluo = 108 g


Determinar a massa de NaOH utilizada.
%

hmk mNaOH
=
* 100
jmm m
soluo

mNaOH =

mNaOH =

hmk
msoluo * % jmm

100
108 * 8,0
100

mNaOH = 8,64 g

Determinar a quantidade de NaOH utilizada.


m(NaOH) = 8,64 g
Mr(NaOH) = Ar(Na) + Ar(O) + Ar(H)
Mr(NaOH) = 22,99 + 16,00 + 1,01
Mr(NaOH) = 40,00
M(NaOH) = 40,00 g mol-1
n(NaOH) =

m(NaOH)pura
M(NaOH)

n(NaOH) =

8,64
40,00

n(NaOH) = 0,216 mol

K2 =

[Cr O ]

22 7 e
2- 2
4 e

[Cr2O72-]e
Kw = [H3O+] * [OH-]
Averiguar que o produto K1 * (K2)2 igual a K3.
K1 * (K2)2 = K3
K1 (K2)2 =

[HCrO4-]e2
[Cr2O72-]e

K1 (K2)2 =

h [CrO42-]e * [H3O+]e k
j
m
[HCrO4-]2e
2

[HCrO4-]2e
[Cr2O2]
7 e

K1 (K2)2 =

Edies ASA

[CrO42-]2e * [H3O+]2e
[HCrO4-]2e

[CrO42-]2e * [H3O+]2e
[Cr2O2]
7 e

K1 (K2)2 = K3
Determinar K3.
K3 = K1 (K2)2
K3 =2,0 * 10-2 * (7,1 * 10-7)2
K3 =1,0 * 10-14
O valor da constante de equilbrio, K3,
1,0 * 10-14.
9.2. Determinar a [H3O+] quando o pH neutro
(pH = 7).
pH = - log [H3O+] [H3O+] = 10-pH
[H3O+] = 10(-7,0)
[H3O+] = 1,0 * 10-7 mol dm-3
Determinar o valor da razo
[CrO42-]e2
[Cr2O ]

27 e

K3
[H3O+]e2

[CrO42-]e2

[Cr2O72-]e

1,0 * 10-14

[CrO42-]e2
[Cr2O72-]e

(1,0 * 10-7)2

[CrO42-]e2

= 1,0
[Cr2O72-]e
A razo 1,0.
9.3. A afirmao falsa.
n.o.

6 -2

Cr2O

27

1 -2

6 -2

" 2 H+ (aq) + 2 CrO 2- (aq)


(aq) + H2O (l) @
4
reduo
oxidao

12

[CrO42-]e * [H3O+]e
[HCrO4-]e2

[CrO ] * [H3O+]e2

K3 =

reduo

O alumnio metlico sofre oxidao pois a


espcie qumica que perde eletres. Cada
tomo cede trs eletres, funcionando como
agente redutor.
O hidrognio sofre reduo pois a espcie
qumica que ganha eletres. Cada tomo
capta um eletro, funcionando como agente
oxidante.
8.2. Determinar a massa de soluo utilizada.
Vsoluo = 100 cm3

[HCrO4-]e2

K1 =

2 Al (s) + NaOH (aq) + 2 H2O (l) " 2 Al(OH) (aq) + 2 Na (aq) + H2 (g)
4

Qumica

QUESTES PROPOSTAS RESOLUO POR ETAPAS

como o sistema evolui de reagentes para produtos da reao sem que ocorra variao dos nmeros de oxidao das espcies logo no uma
reao oxidao-reduo envolvidas na reao.

11.1.
n.o. -4 +1

+4 -2

1 -2

" CO (g) + 2 H O (g)


CH4 (g) + 2 O2 (aq) @
2
2
oxidao

10.1.

reduo

(A)
n.o. 1 -1

+1 -2

11.2.

" H O (g) + O (g)


H2O2 (aq) @
2
2

n.o.(O)O2 = 0
n.o.(O)CO2 = -2
n.o.(O)H2O = -2
Dn.o.(O) = -2 - 0 Dn.o.(O) = -2
A variao do nmero de oxidao do oxignio
-2.

oxidao
reduo

10.2.1.
n.o.

1 -1

+1 -4

" MgCl (aq) + 2 H (g)


Mg (s) + HCl (aq) @
2
2

11.3.
Os pares conjugados de oxidante/redutor, so
O2/CO2 ou CO2/CH4.

oxidao
reduo

Dn.o. = n.o.(Mg)MgCl - n.o.(Mg)Mg


2
Dn.o. = 2 - 0 Dn.o.=2
A variao do nmero de oxidao do magnsio dois.
10.2.2.
(D)
(A) O hidrognio presente no cido sofre reduo.
(B) O magnsio sofre oxidao por isso age
como agente redutor.
(C) O cido clordrico sofre reduo. por isso
o agente oxidante.

11.4.
Por anlise dos nmeros de oxidao do item
11.1., verifica-se que quando 1 mol de CH4 de
trasforma em 1 mol de CO2 transferem-se
8 mol de eletres.
8 * 6,02 * 1023 electres
890 kJ

1,20 * 1025 electres


x

x = 2,22 * 10 kJ
Libertam 2,22 * 103 kJ de energia.
3

Edies ASA

13

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