Tratamiento de Gases IMQ310

Resumen Materia: Control de NOx y SOx

01 de junio 2013

SOx
1. Proceso Clauss

H2S + 3/2 O2
2H2O + SO2

H2O + SO2

2 H2O + 3S

Procesos throwaway
Scrubbing de piedra caliza: una mezcla de piedra caliza hace contacto con el gas contaminado
en una torre spray. El SO2 es absorbido, neutralizado y parcialmente oxidado a CaSO3.
CaCO3 + H2O + 2SO2
CaCO3 + 2HSO3 - + Ca+2

Ca+2 + 2HSO3 + CO2

2CaSO3 + H2O

Scrubbing de cal: el sistema es muy similar al de piedra caliza. Ventajas: mejor utilizacin de
reactivo y ms flexibilidad en las operaciones. Desventajas: mayor costo de la cal versus piedra
caliza.
CaO + H2O

Ca(OH)2

SO2 + H2O

H2SO3

H2SO3 + Ca(OH)2
CaSO3 2 H2O + O2

CaSO3 2H2O

CaSO4 2H2O

Sistema dual lcali: desarrollado para eliminar los problemas de scrubbing de formacin de
sarro y la obstruccin dentro de la torre.
Una solucin de Na2SO3/NaOH provee la absorcin/neutralizacin del SO2. No hay precipitacin
(NaSO3 y NaOH son solubles en H2O). Se aade CaO o CaCO3 en un tanque aparte para recibir los

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efluentes del scrubber junto con el Na2CO3. CaO o CaCO3 simultneamente precipitan los iones
de sulfito/sulfato y regeneran el NaOH.
Ventajas: baja formacin de sarro y obstruccin, bajos costos de mantencin.
Desventajas: se necesitan sistemas de eliminacin de las sales de sodio que emergen con los
lodos.
Sistemas de oxidacin forzada (externa): el scrubbing se lleva a cabo de la misma manera que
con la piedra caliza. La mezcla eliminada de CaSO3/SO4 es oxidada (a travs de contacto con
exceso de aire en un tanque separado) a un lado del yeso.
Desventajas: tiene altos costos de bombeo y es propenso a formacin de sarro y obstruccin.
Oxidacin inhibida: utiliza tiosulfato para inhibir la oxidacin de SO2 a sulfato tiosulfato se
forma en el scrubber aadiendo una fina emulsin de H2O a azufre elemental. Funciona muy
bien para prevenir la formacin de sarro. Adems requiere menos energa para operar, menos
mantenimiento y usa menos H2O que la oxidacin forzada.
Secado Cal-Sray: una mezcla de cal es atomizada en la torre de absorcin. El SO2 es absorbido
por la mezcla formando CaSO3/CaSO4. Los slidos secos son capturados por un filtro de manga.
Ventajas: pocos problemas de mantenimiento, baja utilizacin de energa y bajos costos de
operacin.

Procesos regenerativos.
Proceso Willman-Lord
1. Pre-tratamiento de los Humos
2. Absorcin de SO2 por una solucin de sulfito de sodio Na2SO3
3. Tratamiento de la purga
4. Regeneracin de sulfito de sodio
5. Procesar el flujo de gas resultante para formar un producto comerciable como azufre
elemental o cido sulfrico.
El SO2 es absorbido en una solucin de sulfito de sodio formando bisulfito de sodio

Na2SO3 + SO2 + H2O

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2NaHSO3

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Parte del sulfito es oxidado a sulfato por oxgeno. Todo el SO3 que pasa por el prescrubber, resulta
en sulfato acuoso.

Na2SO3 + O2

Na2SO4

2Na2SO3 + SO3 + H20

Na2SO4 + 2NaHSO3

El sulfato de sodio no contribuye a la absorcin de SO2 y debe ser removido. El caudal de fondo
del absorbedor se enva a un cristalizador. La mezcla se centrifuga y se eliminan los slidos.
El centrifugado, rico en bisulfito, se devuelve al proceso. El resto del producto de fondo es
enviado a un evaporador/cristalizador que usa calor donde el SO2 es liberado y los cristales de
sulfito de sodio son regenerados.
T

2 NaHSO3 Na2SO3 + SO2 + H2O

El vapor de agua es condensado y recuperado, produciendo una corriente concentrada de SO2
gaseoso. El SO2 gaseoso puede ser reducido a azufre o H2SO4. Se aade Na2CO3 para absorber
SO2.

Na2CO3 + SO2

Na2SO3 + CO2

Sistemas de carbn activado: el carbn cataliza la reaccin de SO2 a H2SO4 previniendo

la desorcin del SO2. El carbn puede ser regenerado por lavado de agua, produciendo una
corriente diluida de H2SO4 que por lo general es neutralizada y eliminada.
Proceso westvaco:
Carbn activado

1. SO2 es absorbido: SO2 + H2O + O2

H2SO4

150F - 300F

Carbn activado

2. H2SO4 + 3H2S

4S + 4 H2S

300F

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NOx
NOx Trmico
N2 + O
N + O2

NO + N
NO O

En combustiones a T entre 1650 y 1930 C se espera obtener altas concentraciones de NOx

(6000 a 10000 ppm) y razones NO/NO2 entre 500/1 a 1000/1. Para temperaturas de gases de
escape que estn en el rango 150 a 315C se espera bajas concentraciones de NOx (menor a 1
ppm) y razones de NO/NO2 entre 1/10000 a 1/10.
La presencia de H, C, OH, S y otros tomos radicales afecta significativamente la formacin de NO.
La oxidacin de NO a NO2 es menos sensible trmicamente que la formacin de NO.
La razn de equivalencia de combustible es un mltiplo de la razn terica de combustible/aire y
es el inverso de la razn estequiomtrica. La razn estequiomtrica es igual a 1 cuando la razn
actual de aire/combustible es igual a la razn aire/combustible terica.
Nox Combustible
Combustibles que poseen N-C es ms dbil que N-N. La combustin destruye el primer
enlace formando NO. La oxidacin del NO a partir del combustible, es altamente dependiente de
la razn aire combustible. Pequeos cambios de temperatura no parecen afectar a la produccin
de NOx.
Principales estrategias para reducir las concentraciones de NOx
1. Reduccin de las temperaturas mximas
a. Usando combustibles ricos en la zona primaria de la llama.
b. Aumentar la frecuencia de enfriamiento de la llama
c. Disminuir la temperatura adiabtica de la llama por dilucin.
2. Reducir el tiempo de residencia del gas en la parte ms caliente de la zona de la llama
a. Cambiando la forma de la zona de la llama.
b. Usando los pasos listados en la primera estrategia.

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3. Reducir el contenido de O2 n la zona primaria de la llama a. Disminuir el exceso de aire total.

a. Mezcla controlada de combustible y aire.
b. Usar un combustible rico en la zona de la llama.

Tratamiento de nox
Selective Catalytic Reduction (SCR)
Slo las especies NOx son reducidas a N2. En SCR el O2 libre y el NOx son consumidos por el
reductor. Reductores: NH3, H2, CO, H2S
Los catalizadores son una mezcla de xidos de titano y vanadio en forma de pellets o de
panales.
4NO + 4NH3 + O2
2NO2 + 4NH3 + O2
4/3 NH3 + O2

4 N2 + 6 H2O
4 N2 + 6 H2O
2/3 N2 + H2O

El rango de temperaturas ptimo es entre 300 y 400C con un 80% de reduccin.

Selective Non Catalytic Reduction (SNR)
NH3 puede reducir los NOx a N2 a T entre 900 y 1000C. Las fracciones molares de NH3/ NOx de
1/1 a 2/1 se pueden alcanzar reducciones entre 40 y 60 % es ms simple de operar y de menor
costo que el SCR. Desventaja: mezcla incompleta de NH3 sin reaccionar: si T es muy baja se
emitir NH3 sin reacciona; si la temperatura es muy alta el NH3 ser oxidado a NO.

Adsorcin seca
Sirve para eliminar NOx y SOx simultneamente. El sistema de carbn activo con inyeccin de
NH3 reduce simultaneamente el NOx a N2 y oxida el SO2 a H2SO4. El carbn debe ser operado
entre el rango de temperaturas de 220 y 230C y debe ser regenerado para remover el H2SO4.

Absorcin hmeda
Remueve tanto el NOx como el SOx. Su principal desventaja es la baja solubilidad del NO, de
hecho, el NO por lo general debe ser oxidado a NO2 en el humo para obtener una absorcin
razonable.
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