1 - Introduo.
Muitos processos qumicos industriais
hoje desenvolvidos, so inicialmente realizados
em laboratrio, em pequena escala, onde feito
um estudo sobre a reao tais como: a quantidade estequiomtrica dos reagentes e produtos, o
rendimento da reao (visto em clculos estequiomtricos), a concentrao mais adequada das
solues dos reagentes e a anlise qumica da
matria prima empregada (visto no estudo das
solues).
Outro fator importante a considerar nas
reaes qumicas o estudo da energia envolvida
nos processos qumicos. Existem muitas formas
de energia envolvidas como: eltrica, trmica,
luminosa, etc.)
No nosso estudo daremos importncia a
uma forma de energia que est envolvida em todos os processos qumicos, que a energia trmica.
A Termoqumica um ramo da termodinmica que estuda a energia trmica liberada
ou absorvida nos processos qumicos.
Uma constatao desse tipo pode ser observada no processo de obteno da cal virgem.
A cal virgem obtida a partir da reao de calcinao do calcrio em fornos verticais. Neste processo podemos observar reaes que liberam calor e reaes que absorvem calor.
Na queima dos combustveis, como a lenha e leo, ocorre uma reao qumica que libera
calor. O calor liberado absorvido na reao de
decomposio do calcrio produzindo a cal virgem. Na termoqumica os processos que ocorrem
com liberao de calor so denominados exotrmicos e os processos que absorvem calor so
denominados endotrmicos.
2 - Calor de Reao - Entalpia.
Uma reao que ocorre com liberao de
calor denominada de exotrmica e pode ser
representada por:
A + B
C + calor
Exemplo:
C(s) + O2(g)
CO2(g) + 393 kJ
Uma reao que ocorre com absoro de
calor denominada de endotrmica e pode ser
representada por:
A + B + calor
ou
A + B
C - calor
Exemplo:
2 C(s) + H2(g)
C2H2(g) - 227 kJ
H = Hp - Hr
onde:
H = variao de entalpia
Hp = entalpia dos produtos
Hr = entalpia dos reagentes.
3 - Diagramas de Entalpia (H)
Para um processo exotrmico temos:
A + B
Hr
C + calor
Hp
H = Hp - Hr, temos:
EXERCCIOS
1) Verificar se as reaes, a seguir, so exotrmicas ou endotrmicas.
a) 4 Al(s) + 3 O2(g)
2 Al2O3(s) + 3344 kJ
____________________________
b) C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g) + 6H2O(g)
H= -2820 kJ ________________________
H < 0
c) CH4(g)
ou graficamente:
Energia
Hr
d) NH4Cl(aq) + aq
H = -15 kJ
A + B
H < 0
______________________________
Hp
+
NH4(aq)
+ Cl(aq)
(aq)
4(aq)
(aq)
H = -15 kJ
Caminho da reao
A + B
C - calor
Hp
Hr
b) 2C(graf) + H2(g)
C2H2(g)
H = + 947 kJ
CO2(g)
H = - 394 kJ
Como a reao absorveu calor, o contedo energtico dos produtos (Hp) maior que o
contedo energtico dos reagentes (Hr), ou seja:
Hp > Hr como:
H = Hp - Hr, temos:
c) C(s) + O2(g)
H > 0
ou graficamente:
Energia
Hp
d) H2O(l)
H > 0
Hr
A + B
Caminho da reao
4 - Equao Termoqumica.
No estudo das reaes qumicas vimos
que uma reao qumica representada graficamente atravs de uma equao qumica. Neste
assunto nos interessavam apenas os reagentes e
os produtos da reao. J nos clculos estequiomtricos nos interessavam, alm dos reagentes e
produtos, as propores em quantidade de matria dos reagentes e produtos.
Como no termoqumica o interesse a
quantidade de calor liberado ou absorvido na reao qumica, devamos considerar outros fatores
que influenciam diretamente no valor da variao da entalpia (H) da reao.
Os principais fatores que afetam o valor
do H so:
4.1- Estado Fsico.
De acordo com o estado fsico dos reagentes e produtos o valor H pode variar. Como
por exemplo a obteno da gua (H2O) slida,
lquida ou gasosa a partir de gs hidrognio (H2)
e oxignio (O2) podemos ter trs valores de H
diferentes.
vapor
H2O(g) H = - 243 kJ
lquida
H2(g) + O2(g)
H2O(l) H = - 286 kJ
slida
H2O(s) H = - 293 kJ
grafite
carbono
oxignio
diamante
gs oxignio (O2)
oznio (O3)
rmbico (S8)
enxofre
monoclnico (S8)
branco (P4)
fsforo
vermelho (P)
Dependendo da forma alotrpica da substncia o valor de H pode variar. Como por exemplo, a combusto das formas alotrpicas do
carbono e do fsforo.
C(grafite) + O2(g)
H = - 394,0 kJ
CO2
C (diamante) + O2(g)
CO2
H = -395,0 kJ
P4(branco) + 5O2(g)
P4O10
H =-3060,6 kJ
P4O10 H = 2988,7 kJ
4P(vermelho) + 5O2(g)
3/2H2(g) + 1/2N2(g)
3H2(g) + 1N2(g)
2NH3(g)
H = - 91,8 kJ
2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Exemplos:
C(graf.) + O2(g)
C2H5OH(l) + 3O2(g)
CH4(g) + 2O2(g)
H2(g) Ho = 0
H2(l) Ho 0
H2(s) Ho 0
CO2(g)
= - 393 kJ/mol
o
o = - 889 kJ/mol
Fe(s) Ho = 0
Fe(l) Ho 0
Fe(g) Ho 0
O2(g) Ho = 0
O3(g) Ho 0
Exemplos:
C(grafite) H = 0
C(diamante) Ho 0
o
P(vermelho) Ho = 0
P(branco) Ho 0
6 - Tipos de H - Calores de Reao
O estudo do calor de reao facilitado
se classificarmos os calores envolvidos nas reaes qumicas em determinados grupos, tais como: entalpia de formao, entalpia de combusto, entalpia de neutralizao e entalpia de dissoluo.
Exemplos:
Exemplos:
o
H2O(l) f =
CO2(g)
o
f
- 286 kJ/mol
= - 393 kJ/mol
H = -84 kJ/mol
KNO3(s) + aq KNO3(aq)
H = +35 kJ/mol
NaOH(s) + aq NaOH(aq)
H = -43 kJ/mol
CuCl2(s) + aq CuCl2(aq)
H = - 56 kJ/mol
NO2(g) f = + 39 kJ/mol
C2H2(g)
H2SO4(l) + aq H2SO4(aq)
f = + 227 kJ/mol
Exerccios
1) Identificar o tipo de H (ou calor) de reao
das seguintes equaes termoqumicas:
a) NaCl(s) + aq
H = + 14 kJ/mol
NaCl(aq)
___________________
b) NaOH(s) + aq
H = - 43 kJ/mol
NaOH(aq)
___________________
c) H+(aq) + OH-(aq)
H = -58 kJ/mol
H2O(l)
___________________
NaCl(aq) + H2O(l) H=-58 kJ/mol
d) HCl(aq) + NaOH(aq)
___________________
e) H2SO4(aq)+ 2KOH(aq)
K2SO4(aq)+ 2H2O(l)H=-116kJ/mol
___________________
f) 6C(graf) + 3H2(g)
H = + 83 kJ/mol
C6H6(g)
___________________
g) 1/2N2(g) + 3/2H2(g)
H = - 46,1 kJ/mol
NH3(g)
___________________
= f (produto)
o
-
f (reagente)
h) C2H5OH(l) + 3O2(g)
kJ/mol
___________________
i) CH4(g) + 2O2(g)
H = - 888 kJ/mol
CO2(g) + 2H2O(g)
___________________
2) Transformar os seguintes dados em equaes
termoqumicas:
a) entalpia de formao do CS2(l) Ho = + 79,6 kJ/mol
Problemas
Dado as entalpias padro de formao,
em kJ/mol, determinar o H das reaes:
NO(g) = +90,3
NO2(g) = +36,6
CH4(g) = -74,8
CO2(g) = -393
H2O(g) = -241,6
H2O(l) = -285,5
NH3(g) = -46,0
SO3(g) = -395,0
H2SO4(l)= -810,5
C2H6(g) = -84,4
C2H4(g) = +52,3
a) C2H6(g) + 7/2O2(g)
2CO2(g) + 3H2O(l)
d) combusto do C2H5OH(l)
fr
= f p -
H = - 1379 kJ/mol
o
= f (produto)
o
H = ?
o
-
f (reagente)
= (2.
f CO2+ 3.f H O ) - (1.f C H + 7/2.f O )
2
2 6
2
b) NO(g) + 1/2O2(g)
NO2(g)
H = ?
c) CH4(g) + 2O2(g)
CO2(g) + 2H2O(g)
H = ?
Problemas
Dado as energias de ligao, em kJ/mol,
determinar o H das reaes:
d) SO3(g) + H2O(l)
e) 2 NH3(g) + 7/2O2(g)
H2SO4(l)
H = ?
2 NO2(g) + 3H2O(g) H = ?
(C H) = 414
(Cl Cl) = 242
(C Cl) = 329
(H H) = 437
(F F) = 153
(H F) = 566
(H Cl) = 432
a) CH4(g) + Cl2(g)
lig. rompidas H>0
(C- H) = 4.414 = 1656
(Cl- Cl) = 1.242 =242+
1898
f) C2H4(g) + 3O2(g)
2CO2(g) + 2H2O(g) H = ?
(O = O) = 750
(H O) = 461
(C C) = 335
(C H) = 414
(C = O) = 750
(C O) = 336
H = + 1898 kJ
CH3Cl(g) + HCl(g)
lig. formadas H<0
(C - H) = 3.414 = 1242
(C - Cl) = 1.329 = 329+
(H - Cl) = 1.432 = 432
2003
H = - 2003 kJ
H = - 105 kJ
b) Atravs das Energias de Ligao.
Uma reao qumica ocorre quando h
um rearranjo dos tomos que constituem o sistema reagente. Este rearranjo dos tomos so
causados pela quebra das ligaes entre os tomos das substncias reagentes e pela formao
de novas ligaes que iro formar os produtos da
reao.
Na quebra de ligaes os reagentes absorvem energia (processo endotrmico) e na
formao de novas ligaes, o sistema libera energia (processo exotrmico). A energia que esta
associada s ligaes qumicas, denominada de
energia de ligao.
Energia de Ligao a energia necessria para romper 1 mol de ligaes entre tomos, partindo-se de substncia no estado gasoso
e obtendo-se os tomos tambm no estado gasoso, mantendo-se a presso e a temperatura constante.
Como numa reao qumica ocorre quebra de ligaes nos reagentes (H0) e formao
de novas ligaes nos produtos (H0), o saldo
energtico correspondente ser o H da reao.
b) H2(g) + F2(g)
c) 4HCl(g) + O2(g)
2HF
2H2O + 2Cl2
H = ?
H = ?
d) C2H5OH(l) + 3O2(g)
e) H2(g) + Cl2(g)
2HCl(g)
H = ?
Reagentes
exotrmica
endotrmica
mesmo ser feito com o valor do H das equaes. Com esta operao, matemtica, podemos
obter o valor do H da equao problema.
SO2(g) H = - 296,8 kJ/mol
S(s) + O2(g)
SO2(g) + 1/2O2(g)
2) Calcular a variao de entalpia da transformao da grafite em diamante, sabendo que a grafite a variedade alotrpica mais estvel do carbono e recebe entalpia zero.
C(diamante) + O2(g)
C(grafite) + O2(g)
CO2(g)
CO2(g)
H = - 395,0 kJ/mol
H = - 392,9 kJ/mol
CO2(g)
H = - 392,9 kJ/mol
H2O(l)
H = - 285,5 kJ/mol
2CO2(g) + 3H2O(l)
H = - 1379,4 kJ/mol
Produtos
ou
Reagentes
endotrmica
exotrmica
Produtos
Problemas
1) Determinar o calor de formao do SO3(g) com
base nas equaes termoqumicas:
a) S(s) + O2(g)
b) SO3(g)
SO2(g)
H = - 296,8 kJ/mol
SO2(s) + O2(g) H = + 96,1 kJ/mol
Resoluo:
A equao problema :
S(s) + 3/2 O2(g)
SO3(g)
H = ?
A partir das equaes dadas devemos obter a equao problema, para isso vamos manter a equao (a) , inverter a equao (b) e som-las. O
S(s) + O2(g)
SO2(g) + O2(g)
SO3(g) + H2O(l)
H2(g) + O2(g)
SO2(g)
SO3(g)
H2SO4(l)
H2O(l)
H = - 296,8 kJ/mol
H = - 96,1 kJ/mol
H = - 129,6 kJ/mol
H = - 285,5 kJ/mol
EXERCCIOS
01) Classifique as reaes abaixo em endotrmicas e exotrmicas e construa o seu diagrama energtico.
a) H2O(l) H2(g) + O2(g)
H = + 284 kJ/mol
H = + 187 kJ
H = - 92 kJ/mol
H1
H2
H3
b) HNO3(l)
Ho = - 173 kJ/mol
c) NaClO3(s)
Ho = - 359 kJ/mol
d) C2H2(g)
Ho = + 227 kJ/mol
H = + 635 kJ/mol
H = - 2186 kJ/mol
H = ?
H = - 192 kJ/mol
H = - 125 kJ/mol
H = - 63 kJ/mol
H = - 92 kJ/mol
H = + 25 kJ/mol
Substncia
H = ?
H = ?
12) Determine o calor de formao do gs clordrico, conhecendo as seguintes energias de ligao (em valor absoluto):
(H - H) = 425 kJ/mol de ligao
(Cl - Cl) = 242 kJ/mol de ligao
(H - Cl) = 430 kJ/mol de ligao
Energia de ligao
(kJ/mol)
430
297
242
150
SO2(g)
SO3(g)
H2SO4(l)
H2O(l)
H = - 296,8 kJ/mol
H = - 96,1 kJ/mol
H = - 129,6 kJ/mol
H = - 285,5 kJ/mol
H2(g)+ O2(g)
C(s) + O2(g)
CH4(g) + 2O2(g)
H2O(l)
H = - 285,5 kJ/mol
CO2(g)
H = - 392,9 kJ/mol
CO2(g) + 2H2O(g) H=-911,2 kJ/mol
calcule o H da reao:
C2H5OH(l) + O2(g)
CH3COH(l) + H2O(l)
H = ?
H = + 68 kJ
H = + 180 kJ
H = - 3158 kJ
H = - 2373 kJ
H = - 117 kJ
H = - 246 kJ
H = +159 kJ
calcule o H da reao:
H = ?