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PROPIDADES, OBTENCIN, CARACTERIZACIN Y

APLICACIONES DEL QUITOSANO

Juan D. Giraldo*

Resumen: El quitosano es uno de los biopolmeros ms estudiados en el mundo. Sus


propiedades fisicoqumicas lo han vuelto objeto de estudio de una gran cantidad de
investigadores, su estructura molecular permite variadas modificaciones tanto
mecnicas como qumicas, de las que se pueden obtener propiedades que vislumbran
un inmenso potencial de nuevos desarrollos enfocados en su gran mayora a los
biomateriales. Las aplicaciones reportadas a la fecha, van desde l rea de la salud
hasta la agroindustria. Productos como apsitos para heridas, complementos
dietarios y fertilizantes son los ms conocidos, el plus con el que estos compiten en
el mercado son las caractersticas que les aporta est polmero; biodegradabilidad, no
txicicidad y biocompatibilidad. El objetivo de este artculo es evaluar el estado de
arte concerniente a este polisacrido: Propiedades fisicoqumicas, mtodos de
caracterizacin y aplicaciones, y discutir las potencialidades de este copolmero
natural. Copyright 2013.
Abstract: Chitosan is one of the biopolymer most studied in the world. Their
physicochemical properties have become the object of study of a large number of
researchers interested in its molecular structure that allows various modifications,
both mechanical and chemical. The obtained properties envision a huge potential for
new developments focused mainly in biomaterials. The applications reported to date,
ranging from the area of health care to agribusiness products such as wound
dressings, dietary supplements and fertilizers are known best. The advantage of these
new ones competing in the market comes from the features that provide them the
Chitosan: biodegradability, biocompatibility and lack of toxins. The objective of this
paper is to assess the state of the art concerning this polysaccharide:
Physicochemical properties, characterization methods and applications, and discuss
the potential of this natural polymer.
Keywords: Biopolymers, biomaterials, biodegradability, biocompatibility, chitosan,
chitin, polysaccharide.

Autor al que se le dirige la correspondencia:Tel. (+574) 2658527


E-mail: jdgp52@hotmail.com (Juan D. Giraldo).

1. INTRODUCCIN

En la actualidad se reportan innumerables


estudios relacionados con el
quitosano
(Marguerite Rinaudo 2006) (C.K.S Pillai. et al
2009) (F.M. Goycoolea. et al 2000) (Aslak
Einbu 2007) (Ruth E. Harris 2010), ellos
exponen sus propiedades qumicas, mtodos de
caracterizacin y aplicaciones en diferentes
mbitos cientficos e industriales, estos
documentos vislumbran un potencial enorme de
modernos desarrollos que pueden traducirse en
una serie de oportunidades en innovacin y
nuevos negocios. Un estudio realizado por
Global Industry Analyst Incorporated en el ao
2010, estima que el mercado global de derivados
de la quitina alcance los U$ 63 millardos de
dlares en el 2015, mientras que el del quitosano
llegara a U$ 21.4 millardos ese mismo ao.
Factores como el incremento en las aplicaciones
en los sectores agroqumico y salud manejan el
comercio de estos biopolmeros, tambin el
aumento de la demanda de los pases en
desarrollo como Asia, Amrica Latina y Medio
Oriente.

El quitosano, principal derivado de la quitina, es


un
amino-polisacrido
compuesto
principalmente de unidades repetitivas de 2amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa,
como
polmero natural tiene un gran potencial en
diferentes aplicaciones. En el rea de la salud se
utiliza en la liberacin de medicamentos, piel
artificial, refuerzo de uas y huesos, sutura
absorbible y apsito para heridas. En la
agroindustria se usa en pelculas para
recubrimiento de frutos, hojas, semillas y
vegetales frescos, en la clarificacin de jugos de
fruta, en la proteccin de plntulas, en la
liberacin controlada de agroqumicos, en la
estimulacin del crecimiento, como inhibidor
del oscurecimiento de frutos y tubrculos, en
biocidas, como corrector de sustratos de
crecimiento y como inductor de mecanismos de
defensa (Cristbal Lrez 2008). En el
tratamiento de aguas se utiliza como floculante,
coagulante, en tratamientos de flotacin para la
remocin de aceites pesados en agua, como
agente filtrante para piscinas y spas, en
remocin de metales y surfactantes (Cristbal
Lrez 2003). Estos usos se deben a sus
propiedades fisicoqumicas, tales como; su
biodegradabilidad,
biocompatibilidad
,
atoxicidad,
inmunogenicidad,
actividad
bactericida, fungicida, antiviral y biocida.

Japn representa el mercado ms grande del


mundo seguido por Estados Unidos, el mercado
con mayor proyeccin es el de Asia-Pacifico con
una tasa de crecimiento anual del 12%. La
regin Latino Americana no figura a nivel
mundial entre los principales productores de este
biopolmero, a pesar de ello est tiene la
capacidad de generar hasta el 12% del material
quitinoso que se produce a nivel mundial, con
alrededor de unas 170.000 toneladas/ao de
desechos slidos aprovechables para producir
alrededor de unas 25.000 toneladas/ao de
quitina (Cristbal Lrez 2008).

La quitina es un polmero natural que se


encuentra en los exoesqueletos de insectos y
crustceos, as como tambin en las paredes
celulares de algunos hongos, levaduras y algas.
De ella se obtiene el quitosano mediante un
proceso de desacetilacin, est polisacrido
tambin se puede encontrar directamente en
algunos hongos. Su descubrimiento data del
siglo XIX cuando Rouget reporta en 1859
formas desacetiladas de la quitina y en 1894
Hoppe y Seyler lo denominan quitosano
(Cristbal Lrez 2003).

En Latinoamrica se han venido gestando


proyectos de investigacin en diferentes
universidades (Cristbal Lrez 2008) (Elson de
Alvarenga. et al 2010) (H. Hernndez. et al
2009) (Danny Balanta. et al 2010) (Cynthia L.
Valenzuela 2006) (A.P Martnez. et al 2010),
tambin han aparecido empresas dedicadas a la
2

produccin y/o comercializacin de quitina,


quitosano y productos que tienen como matriz
polimrica o principio activo alguno de estos
dos biopolmeros, algunas de ellas son: Polymar
en Brasil, Quitoquimica, Biotex y Bioagro en
Chile, Laboratorio farmacutico Mario Muoz
en Cuba, Bipol en Mxico, Indufrisa en Ecuador
y BioTecno y Colorqumica en Colombia
(Cristbal Lrez 2008), esto es una muestra clara
de que el futuro de la quitina y especialmente el
del quitosano es promisorio en esta parte del
continente Americano.

Este biopolmero adquiere el nombre de


quitosano cuando el grado de desacetilacin de
la quitina es mayor o igual al 50% y quitano
cuando es del 100% (Cristbal Lrez 2006), sus
grupos amino permiten que se solubilice
fcilmente en medios cidos, confirindole una
innumerable cantidad de aplicaciones. En la
Figura 1 se presentan las estructuras qumicas de
la quitina, el quitano y el quitosano (Marguerite
Rinaudo 2006).

En el presente artculo se dan a conocer las


caractersticas ms importantes del quitosano,
temas claves para generar un mayor
entendimiento del potencial de ste polisacrido.
(a)

2. PROPIEDADES FISICOQUMICAS
DEL QUITOSANO
El quitosano es un copolmero compuesto de
unidades de 2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)Glucopiranosa
y
2-amino-2-desoxi--DGlucopiranosa (M. Dash. et al 2011). Su
principal fuente es la quitina, la cual es sometida
a un proceso de desacetilacin termoqumico en
un medio alcalino, las condiciones de
temperatura, presin, concentracin y tiempo
determinan el peso molecular del polmero y su
grado de desacetilacin. Ms adelante se aborda
con ms profundidad la obtencin del quitosano.

(b)

El quitosano al ser el derivado N-desacetilado de


la quitina, es una amina primaria, y su
monmero principal es el 2-amino-2-desoxi-D-Glucopiranosa. El contenido de nitrgeno del
quitosano puro es aproximadamente del 6,89%,
el grupo amino libre en la estructura del
quitosano le proporciona un comportamiento
marcadamente bsico, adems le confiere ciertas
caractersticas fisicoqumicas de gran inters
industrial (Majeti N.V., Ravi Kumar 2000).

(c)
Fig. 1. (a) Estructura qumica de la quitina (2Acetilamina-2-desoxi--D-(+)Glucopiranosa), (b) del quitano (2-amino-2desoxi--D-Glucopiranosa), (c) del quitosano
parcialmente desacetilado (copolmero).
Tomada de Marguerite Rinaudo (2006).
2.1 Grado de desacetilacin

El grado de desacetilacin (GD) permite


diferenciar el quitosano de la quitina y
determina las propiedades qumicas, fsicas y
biolgicas del quitosano, este parmetro refleja
el balance entre las unidades repetitivas 2Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucopiranosa y
el
2-amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa,
normalmente el quitosano comercial tiene un
grado de desacetilacin del 70 al 90% y en
algunas aplicaciones biomdicas se utiliza con
un grado de desacetilacin mayor al 95%
(Eugene Khor, Lee Yong Limb 2003).

se pueden estimar una gran cantidad de


propiedades reolgicas y mecnicas, como su
coeficiente de friccin y de sedimentacin, su
volumen hidrodinmico, entre otras (Hiromi
Yamakawa 2001).
Para la determinacin del peso molecular de los
polmeros, existen varios mtodos conocidos,
como; viscosimetra, osonometra de membrana,
cromatografa de exclusin molecular SEC (SEC
del ingls Size exclusion chromatography) o
GPC (GPC del ingls Gel permeation
chromatography) y dispersin de luz
(Mohammad R. Kasaai 2007). En este artculo
solo se aborda la determinacin del peso
molecular por viscosimetra. Est es una tcnica
simple que se puede aplicar en la industria por
su bajo costo, practicidad y utilidad en anlisis
rutinarios.

Una precisa determinacin del grado de


desacetilacin es uno de los temas clave de la
qumica de la quitina. Durante los ltimos 40
aos se han empleado diferentes mtodos tales
como; espectroscopia-IR (IR del ingls Infared o
del espaol Infra rojo), Espectroscopia H-NMR
(NMR del ingls Nuclear Magnetic Resonance),
titulacin potenciomtrica, espectroscopia-UV
(UV del ingls Ultraviolet o del espaol Ultra
violeta), espectroscopia-CD (CD del ingls
Circular dichroism), titulacin coloidal y
mtodos enzimticos (Elson de Alvarenga. et al
2010).

2.3 Solubilidad
Al introducir el quitosano en estado slido en
una solucin cida se ionizan sus grupos amino
con los iones H3O+ disponibles en la solucin
(ver reaccin de equilibrio 2).
Al protonarse los grupos amino el quitosano se
convierte en un polielectrlito catinico soluble.
Lo que le sucede fsicamente, es que, al estar
ionizadas las aminas, estas son incapaces de
formar puentes de hidrogeno con los cidos
carboxlicos del monmero siguiente (ver Figura
8), disminuyndose el impedimento a la
rotacin, adicionalmente, la molcula acetilo es
ms pesada que la amina y al reducirse la
presencia de estas, se ofrece una mayor rotacin
estrica, incrementndose la flexibilidad de la
cadena polimrica y facilitando que el quitosano
pase a ser un fluido. Por otro lado el paso al
estado lquido tambin se da gracias a que se
altera el estado de carga del quitosano y este se
convierte en un poli-in positivo, y por lo tanto,
empieza a formar parte de los iones disueltos en
el medio acuoso (Qi Zhao Wang. et al 2006).

Muchos de estos mtodos no son prcticos por


sus altos costos y sofisticacin (Xuan Jiang. et al
2003). En este artculo solo se aborda la
titulacin potenciomtrica dado que es la tcnica
ms utilizada en la industria debido a su bajo
costo y simplicidad.
2.2 Peso molecular
Para cualquier polmero, la solubilidad y la
viscosidad dependen de su peso molecular (M w),
pero para el quitosano su efecto se extiende a
sus
propiedades
biolgicas
(ver
5.1
Recubrimientos con quitosano, Factores
intrnsecos), por lo que la determinacin de su
masa atmica adquiere una gran importancia. Si
se logra conocer el peso molecular y la
conformacin de las molculas del biopolmero,
4

El quitosano es normalmente soluble a un pH


menor de 6 y los factores que se deben tener en
cuenta cuando se solubiliza son, el grado de
desacetilacin y la distribucin de los grupos
acetilos y aminos a lo largo de la cadena. El
grado de ionizacin es importante tambin y
generalmente el quitosano se disuelve alrededor
de un valor de 0.5 (Marguerite Rinaudo 2006).

3. OBTENCIN DE QUITOSANO
La quitina se puede obtener de diversas fuentes
naturales tales como hongos, insectos y
crustceos, normalmente los desechos de la
industria pesquera como los exoesqueletos de
camarn, cangrejo, langosta y otros son los ms
utilizados (H. Hernndez. et al 2009) (Sevda
Senel, Susan J. McClure 2004) (Danny Balanta.
et al 2010).

El mejor solvente para solubilizar el quitosano


es el cido frmico, el ms utilizado es el cido
actico, tambin es soluble en cido clorhdrico,
cido ntrico y cido ctrico, es insoluble en
cido sulfrico y fosfrico (R. Ravindra. et al
1998).

El exoesqueleto es la cubierta exterior que


protege y sostiene el aparato muscular del
camarn, se produce gracias a la actividad
secretora de las clulas epidrmicas y est
compuesto bsicamente de quitina, protena y
carbonato de calcio (Ming-Tsung Yen. et al
2009). La industria pesquera generalmente
desecha estos exoesqueletos enterrndolos o
disponindolos en un botadero. Los malos olores
que esta prctica produce se debe a que las
carnosidades que an siguen adheridas se
descomponen, resultando en un problema
ambiental y sanitario (Alma G. et al 2006). A
continuacin se describen las diferentes etapas
para la obtencin de quitosano a partir de
exoesqueletos de camarn, el cual es el proceso
ms industrializado y l que genera un mayor
impacto ambiental.

2.4 Toxicidad
El quitosano es considerado no txico y como
un polmero biolgicamente compatible con los
seres vivos (M. Dash. et al 2011). Se ha
establecido que este polisacrido no puede ser
digerido por los humanos, por lo que se
considera como una fibra con cero caloras (F.M.
Goycoolea. et al 2000).
El quitosano ha sido aprobado en aplicaciones
dietaras en Japn, Italia y Finlandia, este tiene
un efecto en los cidos biliares usados por el
cuerpo para emulsificar contenidos insolubles
como lpidos y colesterol en el estmago,
previniendo su flujo a travs de la mucosa
intestinal y precipitndolos en el intestino
delgado (Inmaculada Aranaz. et al 2009).

El proceso inicia con la recepcin de la materia


prima, luego se procede al descarnado y la
molienda, en este punto comienza la
transformacin
fisicoqumica
de
los
exoesqueletos de camarn, los cuales son
sometidos a dos procesos de desproteinizacin,
uno de desmineralizacin y finalmente a la
desacetilacin en donde se obtiene el quitosano
(A. Domard 2011). En la Figura 2 se presenta el
diagrama de bloques del proceso, y en la Figura
3 el diagrama PID.

La FDA (FDA del ingls Food and drug


administration) lo aprueba en apsitos para
heridas (M. Dash. et al 2011), tambin es til en
el tratamiento de aguas (ver 5.2 Quitosano en el
tratamieto de aguas), sin embargo ciertas
modificaciones implementadas en el quitosano
podran hacerlo ms o menos txico por casusa
de los residuos de los reactantes que deben ser
retirados cuidadosamente (M. Dash. et al 2011).

depende de el uso que se le quiera dar a los


biopolmeros.
3.3 Desproteinizacin
La desproteinizacin con NaOH se realiza para
retirar las protenas presentes que interfieren con
la pureza de la quitina, este proceso a diferencia
del descarnado se hace a altas temperaturas y en
un menor lapso de tiempo para evitar la
despolimerizacin de las cadenas polisacridas.
Fig. 2. Diagrama de bloques del proceso de
obtencin de quitina y quitosano a partir de
exoesqueletos de camarn.

Todas las protenas tienen una estructura


primaria constituida por una secuencia de
aminocidos, una secundaria constituida por la
forma helicoidal y una terciaria representada por
el enrollado sobre s misma y la orientacin
espacial.
La estructura secundaria y terciaria son
mantenidas por enlaces de hidrgeno, por lo que
en contacto con los cidos y lcalis se rompen
los enlaces inicos de hidrogeno, produciendo el
desplegamiento de la protena y su ruptura, lo
que lleva a su destruccin irreversible y la
prdida de su actividad biolgica. Tal
destruccin irreversible adquiere la forma de la
desnaturalizacin o la coagulacin de las
protenas retirndolas de los exoesqueletos.

Fig. 3. Diagrama PID del proceso.


3.1 Descarnado
Con el fin de disminuir los malos olores que
generalmente se presentan en todo el proceso, la
limpieza previa de los exoesqueletos es
necesaria, el descarnado es simplemente retirar
las protenas o carnosidades que se encuentran
adheridas a los exoesqueletos por medio de un
agente corrosivo como el NaOH.

3.4 Desmineralizacin
La desmineralizacin con HCl se realiza para
retirar el carbonato de calcio (CaCO 3) presente
en los exoesqueletos de camarn, el CaCO3
reacciona con los iones H 3O+ y Cl- disociados en
la solucin presentndose la siguiente reaccin.

CaCO3 2 HCl CaCl2 H 2 O CO2

3.2 Molienda y tamizado


Con el fin de favorecer el contacto de los
exoesqueletos con los reactivos, se aumenta su
rea superficial molindolos hasta llegar a un
tamao de hojuela de entre 300 y 500 m.
Luego de obtenida la quitina o el quitosano se
decide si es necesario moler nuevamente hasta
obtener un tamao de partcula de 250 m, esto

(1)

La reaccin es exotrmica, por lo que es


recomendable llevarla a cabo a temperatura
ambiente, el tiempo debe ser corto para evitar la
despolimerizacin.

3.5 Segunda desproteinizacin

la desacetilacin de quitina insoluble, y por lo


tanto es necesario un pre tratamiento (Cynthia L.
Valenzuela 2006).

La segunda desproteinizacin se realiza para


obtener una quitina y posteriormente un
quitosano de mayor pureza, este proceso es
opcional, es recomendable hacerla dado que al
realizarla se logra un porcentaje de
desacetilacin mayor.

3.7 Decoloracin
La decoloracin es un proceso opcional que se le
hace bien sea a la quitina o al quitosano, consiste
en retirar los pigmentos de astaxantinas por un
medio qumico, normalmente se realiza
utilizando perxido de hidrogeno (H2O2) o
xileno en solucin con etanol, no se recomienda
realizar este paso si no es totalmente necesario,
el perxido causa despolimerizacin y
desnaturalizacin de la estructura qumica de
estos dos polisacridos (Adrian Chvez. et al
2012).

3.6 Desacetilacin
Este proceso se puede llevar a cabo de tres
maneras, por desacetilacin
homognea,
heterognea y enzimtica, bsicamente consiste
en convertir los grupos acetilo en grupos amino,
la reaccin se presenta en la Figura 4.

4. CARACTERIZACIN DEL
QUITOSANO

Fig. 4. Reaccin de desacetilacin heterognea.

La caracterizacin del quitosano radica


bsicamente en dos parmetros fundamentales,
el grado de desacetilacin (GD) y el peso
molecular (Mw), pero tambin existen otros que
se derivan de estos dos como el grado de
ionizacin y la solubilidad.

La reaccin homognea consiste en suspender la


quitina en un medio lcali a temperaturas
menores de 4C con el fin de solubilizar la
quitina, luego se somete a desacetilacin a
temperatura ambiente durante largos periodos de
tiempo, permitiendo que la conversin de los
grupos acetilo a aminos, no se localice en
determinados lugares de la cadena.

4.1 Determinacin del grado de


desacetilacin (GD) por titulacin
potenciomtrica

La
reaccin
heterognea
es
utilizada
ampliamente en la industria y consiste en
dispersar la quitina en una solucin lcali
caliente en periodos cortos para evitar la
despolimerizacin. Normalmente el quitosano
obtenido presenta polidispesin del grado de
desacetilacin.

El uso de la titulacin potenciomtrica para


determinar el GD del quitosano se debe
bsicamente a que ste es un polielectrolito, ms
exactamente un polmero con grupos
potencialmente ionizables, este polisacrido se
encuentra compuesto bsicamente por el
monmero
2-amino-2-desoxi--DGlucopiranosa que contiene el grupo funcional
amino (NH2), que es fcilmente protonable por
los iones H3O+.

El mtodo enzimtico consiste en desacetilar la


quitina por medio de la enzima quitinadesacetilasa, que cataliza la reaccin de
conversin de los monmeros 2-Acetilamina-2desoxi--D-(+)-Glucopiranosa a 2-amino-2desoxi--D-Glucopiranosa. La limitacin de este
proceso es que la enzima no es muy efectiva en

El quitosano en soluciones polares, aquellas en


las que coexisten tanto cargas positivas como
negativas, se convierte en un polielectrlito
7

catinico. Estas soluciones acuosas se dan


gracias a la presencia de cidos o bases como el
HCl, el cual es un cido fuerte y como tal se
encuentra totalmente disociado en iones H 3O+ y
Cl-, al introducir el quitosano en estado slido en
una solucin con cido clorhdrico se ionizan
sus grupos amino con los H3O+ disponibles en la
solucin, presentndose la siguiente reaccin de
equilibrio.

R NH 2 H 3 O R NH 3

( 2)
Fig. 5. Curva de titulacin potenciomtrica de
una solucin con quitosano. pH vs volumen
de NaOH aadido.

Si la solucin resultante se titula con una base


fuerte como el hidrxido de sodio que se
encuentra totalmente disociado en iones Na + y
OH-, estos ltimos reaccionan primero con el
exceso de H3O+ y luego se presenta la
desprotonacin de los grupos amino como se
muestra a continuacin.

H 3OExceso
OH H 2O

R NH 3 OH R NH 2

Broussingnac propone la siguiente ecuacin para


calcular el grado de desacetilacin del quitosano
(Entsar S. Abdou. Et al 2008).

(3)
( 4)

C NaOH V
W

GD

Basndose en estos conceptos, Broussingnac en


1968, propone disolver el quitosano en un
exceso de cido clorhdrico a una concentracin
conocida para luego titularla con hidrxido de
sodio y obtener una curva potenciomtrica con
dos puntos de inflexin, el primero
correspondiente al punto de equivalencia de la
neutralizacin del exceso de HCl que no proton
los grupos aminos y el segundo es el de la
neutralizacin del biopolmero protonado, como
se muestra en la Figura 5.

1 161Q
1 42Q

(1)

( 2)

Donde CNaOH es la concentracin molar (mol/l)


del NaOH, V (l) es la diferencia del los
volmenes entre los puntos de inflexin a lo
largo de la abscisa que corresponde a la cantidad
de NaOH requerido para la desprotonacin de
los grupos amino, W (g) es el peso seco del
quitosano adicionado a la solucin acidificada
con HCl, 161 (g/mol) es el peso molecular del
mero 2-amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa y 42
(g/mol) es la diferencia entre la masa de este
ltimo y el 2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)Glucopiranosa respectivamente.
Esta ecuacin tambin la expresa Muzzarelli en
1977 de la siguiente forma (Xiangping Kong
2012).

GD(%)

203 (V2 V1 ) M 100


(3)
m 42 (V2 V1 ) M

NaOH en donde se logra neutralizar el exceso de


los iones H3O+, la expresin propuesta por
Ingman y Still que ellos exponen en su mtodo
es la siguiente.

Donde 203 (g/mol) es el peso molecular del


ero
2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)m
Glucopiranosa, V2 (l) y V1 (l) son los volmenes
correspondientes a los dos puntos de inflexin
de la curva de titulacin, M (mol/l) es la
concentracin de la solucin de titulacin
(NaOH), m (g) es el peso seco del quitosano
adicionado y 42 (g/mol) es la diferencia entre los
pesos moleculares de los meros.

V0 V
CB

V Ve

[ H 3O ] [OH ]

(4)

Donde V0 (l) es el volumen de la solucin de


quitosano antes de comenzar la titulacin, V (l)
es el volumen del NaOH adicionado, Ve (l) es el
intercepto con el eje Y o volumen de
equivalencia necesario para neutralizar los H 3O+
en exceso, [H3O+] y [OH-] (mol/l) son las
concentraciones de los iones y CB (mol/l) es la
de la solucin de titulacin o base.

Este mtodo es utilizado todava en artculos


reportados recientemente, sin embargo el
procedimiento no es del todo preciso dado que al
llegar a valores de pH mayores a 6, el quitosano
se precipita y el segundo punto de inflexin no
coincide con el punto de equivalencia real,
induciendo un error en la cuantificacin del
grado de desacetilacin (Nndor Balzs, Pl
Sipos. 2007)(Xuan Jiang. et al 2003).

Normalmente a la solucin inicial de HCl se le


adiciona KCl o NaCl para ajustar su fuerza
inica () a un valor de 0.1, con los valores de
pH obtenidos se calcula la concentracin de los
iones hidronio ([H3O+]A) activos en ella, y
finalmente las de H3O+ y OH- se hayan teniendo
en cuenta sus actividades con un valor de =0.1
de acuerdo las siguientes ecuaciones.

Por tal motivo Ke y Chen en 1990 proponen un


nuevo mtodo que tiene en cuenta la
precipitacin del quitosano a valores de pH
mayores de 6, la titulacin del exceso de cido
clorhdrico con hidrxido de sodio se considera
la de un cido fuerte con una base fuerte,
permitindoles realizar la linealizacin de la
curva usando la forma simplificada de la funcin
derivada por Ingman y Still en 1966 (Folke
Ingman, Ebbe Still 1966).

[ H 3O ] A 10 pH
[ H 3O ]

[OH ]

Ms explcitamente, Ke y Chen proponen llevar


a cabo la titulacin solo hasta valores de pH
menores de 6, con el fin de evitar la
precipitacin del quitosano y obtener un GD
ms exacto que el propuesto por Broussingnac
en 1963.

[ H 3O ] A
10 0.08

(5)

(6)

KW
(7 )
[ H 3O ]

Donde Kw es la constante
disociacin del agua Kw=10-14.

de

Si se linealiza la curva de titulacin con la


funcin de Ingman y Still se obtiene una lnea
recta con pendiente negativa cuyo intercepto con
el eje Y es el volumen de equivalencia como se
muestra en la Figura 6.

La funcin de Ingman y Still les permite


linealizar la curva de titulacin y encontrar el
volumen de equivalencia de la solucin de
9

dbil con un pKa de 6.5, por lo tanto, la funcin


simplificada de Ingman y Still no es del todo
aplicable para sta mezcla de cidos titulados
con una base fuerte, adems la mayor fuente de
error es la imprecisin en la medicin del pH,
dado que los resultados son altamente
dependientes de la concentracin de H 3O+ y
OH-, por lo que ambas inexactitudes da como
resultado la falta de precisin del mtodo de Ke
y Chen (Nndor Balzs, Pl Sipos. 2006)(Xuan
Jiang. et al 2003)(Su C. Tan. et al. 1998).
Basndose en los errores anteriores, Jiang y
otros desarrollaron un nuevo mtodo de
titulacin potenciomtrica lineal en el ao 2003,
en el que proponen dos nuevas funciones
potenciomtricas y definen unos lmites en las
regiones de titulacin o pH para evitar el error
de la dependencia de las concentraciones
mencionado anteriormente.

Fig. 6. Linealizacin de la curva de titulacin


con la funcin de Ingman Still.
Al obtener Ve de forma grfica, se puede
calcular el GD con las siguientes ecuaciones
expresadas por Ke y Chen (Xuan Jiang. et al
2003).

GD(%)

(C1V1 C BVe )
1000

Para determinar el GD ellos proponen disolver el


quitosano en V1 (ml) de una solucin acuosa de
HCl con una concentracin C1 (mol/l), para
luego titularla con V (ml) de NaOH. El exceso
del cido clorhdrico se denota por V e (ml), la
concentracin de los grupos amino del polmero
se definen como Co (mol/l) y el volumen de la
solucin antes de empezar la titulacin es Vo
(ml).

(8)

d
x100 (9)
W 161d

204

Donde V1 (l) es el volumen del HCl en el que se


disuelve el quitosano, C1 (mol/l) es la
concentracin inicial de esta y C B (mol/l) es la
de la solucin de titulacin de NaOH.

Al realizar este procedimiento lo que ocurre


primero es la reaccin de equilibrio 2 mostrada
al inicio.

Comparado con el mtodo de Broussingnac, ste


tiene una mayor exactitud y es el ms utilizado
en la industria de la quitina, dado que el pH
normalmente no llega a ser mayor a 5, evitando
la precipitacin del quitosano y por consiguiente
el error inducido en la lectura del segundo punto
de equivalencia.

R NH 2 H 3 O R NH 3

( 2)

Al ser una reaccin en equilibrio, la constante de


disociacin del quitosano se define de la
siguiente forma.

Ka

Sin embargo, es importante notar que la solucin


de quitosano es una mezcla de un cido fuerte y
quitosano protonado, que en realidad es un cido
10

[ R NH 2 ][ H 3O ]
[ R NH 3 ]

(10)

Luego de un desarrollo matemtico Jing y otros


obtienen la siguiente funcin lineal.
V

Vo V
CB

[ H O
3

C1V1
K V V V V
V
w o 2 o

Ka

CB
[ H 3O ]
C B [ H 3O ] C B [ H 3O ]

] [OH ] Ve

Jiang y otros proponen un rango de pH universal


donde se disminuye el error causado por la
medicin del pH, el cual va de 2.5 a 5.8.

(12)

Denotando los trminos

K V V V V
C1V1
V
w o 2 o

CB
[ H 3O ]
C B [ H 3O ] C B [ H 3O ]

como Y y

4.2 Determinacin del peso molecular por


viscosimetra capilar

Vo V [ H O ] [OH ]
CB

La viscosimetra de soluciones diluidas se


relaciona con la medida de la habilidad
intrnseca de un polmero para aumentar la
viscosidad de un disolvente a una temperatura
determinada y es til para obtener informacin
relacionada con el tamao y la forma de las
molculas del polmero en solucin y las
interacciones polmero-disolvente (Iraima J.
Fernndez).

como X, se obtiene una funcin lineal de la


siguiente forma.

Y Ve K a X

Al simplificar su funcin lineal llegan a la


ecuacin propuesta por Ke y Chen en 1990, sin
embargo esta se deriva de la idea de que la
solucin de quitosano es la mezcla de un cido
dbil y uno fuerte, y adems este nuevo mtodo
proporciona una regin de pH que minimiza los
errores que dependen de l (Xuan Jiang. et al
2003).

(11)

Al graficar Y vs X se obtiene una lnea recta


cuyo intercepto con el eje Y es V e, como se
ilustra en la Figura 7. El GD se calcula con las
ecuaciones 9 y 10 propuestas por Ke y Chen en
1990.

El peso molecular de los polmeros est


relacionado con la viscosidad intrnseca [] o
ndice de viscosidad lmite, esta se define como
la medida de la habilidad de una molcula de
polmero para aumentar la viscosidad de un
disolvente en ausencia de interacciones
intermoleculares, y se relaciona con el peso
molecular mediante la siguiente ecuacin
propuesta por Mark-Houwink-Sakurada (MHS)
(Mohammad R. Kasaai 2007) (Hiromi
Yamakawa 2001) (Marguerite Rinaudo 2006).

KM va

(12)

Donde Mv es el peso molecular viscosimetrico


promedio, K y a son las constantes para un
sistema polmero/disolvente/temperatura.

Fig. 7. Funcin lineal propuesta por Jiang y


otros.

11

Las ecuaciones ms comunes para evaluar la


viscosidad intrnseca son las ecuaciones de
Huggins, Kraemer y Schulz-Blaschke. El
procedimiento ms usual es determinar la
viscosidad
relativa
para
diferentes
concentraciones de polmero y representar los
datos utilizando estas ecuaciones (Hiromi
Yamakawa 2001) (Iraima J. Fernndez) (Paul
Russo 2008).

interaccin entre las molculas se incrementa


fuertemente y tambin lo hace la viscosidad de
la solucin, esto ocurre cuando C[] > 10
(Mohammad R. Kasaai 2000).
En el caso de los polielectrolitos, su
comportamiento es particular. Cuando se
determina su viscosidad reducida en agua desionizada su valor aumenta abruptamente al
disminuir la concentracin de este. Tal efecto se
hace ms dbil con la adicin de sales (Iraima J.
Fernndez).

red k1 2 C ( Huggins ) (13)


inh k 2 2 C ( Kraemer ) (14)
sp k 3 sp

( Schulz Blaschke )

(15)

Para obtener la viscosidad intrnseca, [],medida del tamao de una molcula de polmero
en la solucin-, se extrapola o evala a
concentracin cero.

( red ) C 0 ( inh ) C 0
Las ecuaciones de Huggins, Kraemer y SchulzBlaschke, describen el comportamiento del flujo
de los polmeros en soluciones diluidas. En este
rgimen las interacciones entre las molculas del
polmero son limitadas y la viscosidad de la
solucin aumenta linealmente con el incremento
de la concentracin del polmero.

Este comportamiento de los polielectrolitos se


ha explicado tradicionalmente en trminos de la
extensin de su cadena. Al disminuir la
concentracin del polmero, aumenta el grado de
ionizacin. Los contraiones de las polisales
forman una atmosfera inica alrededor de la
macromolcula. En soluciones diluidas, la
atmosfera inica es ms grande que el dimetro
del ovillo (cadena polimrica enrollada sobre si
misma) molecular del polmero con un
consecuente aumento de la viscosidad. La
adicin de sales de bajo peso molecular
neutraliza las cargas suprimiendo el efecto
polielectrolito (Iraima J. Fernndez).
Para los polielectrolitos, la viscosidad de la
solucin no solo depende de su peso molecular,
sino tambin del nmero y distribucin de los
grupos inicos en la cadena del polmero. Estos
pueden causar repulsin entre las cadenas, lo
cual da lugar a una expansin de la molcula, y
en consecuencia, un incremento en la viscosidad
de la solucin (Iraima J. Fernndez).

Las interacciones empiezan a ocurrir cuando el


nmero adimencional de Berry, C[], excede la
unidad. Al aumentarse la concentracin del
polmero se presenta la superposicin de las
cadenas macromoleculares, provocando que la
viscosidad relativa de la solucin se agrande
significativamente hasta una concentracin
crtica. Esta regin es llamada rgimen
semidiluido, se encuentra en un rango de C[] 1
a 10. Por encima de la concentracin critica, la

En la actualidad existen diferentes estudios


donde se reportan valores de K y a para el
quitosano en diferentes disolventes, tambin se
ha establecido que las constantes K y a de la
ecuacin de Mark-Houwink-Sakurada para el
quitosano, dependen de su grado de
desacetilacin, por lo que es recomendable
calcular su peso molecular utilizando datos
12

reportados para un GD cercano al de la muestra


a analizar (Mohammad R. Kasaai 2007).

gracias a la protonacin de los grupos amino con


H3O+, as que el impedimento de la rotacin se
reduce. En consecuencia la inflexibilidad
decrece y la flexibilidad se incrementa cuando el
valor del GD se aumenta. Adicionalmente el
grupo acetilo es ms pesado que el grupo amino
y esto ofrece una mayor dificultad estrica a la
rotacin de la cadena (Wei Wang. et al 1991).

Autores como Wang y otros en 1994, reportan


dos correlaciones tiles en el clculo de las
constantes K y a para muestras de quitosano con
diferentes pesos moleculares, en 0.2 M HAc/0.1
M NaAc a 30C.

K 1.64 x10 30 GD14

(16)

Por otro lado, el valor de K se incrementa con el


aumento del GD esto debido al efecto
polielectrolito que resulta en una repulsin
electrosttica a lo largo de la cadena de
quitosano diluido en soluciones cidas. Esta
fuerza hace que la dimensin molecular del
ovillo se expanda con el incremento del GD
(Wei Wang. et al 1991).

a 1.02 x10 2 GD 1.82 (17)


Las unidades de medida de Kx10-3 son (ml/g), a
es adimencional y GD (%).
Segn el estudio hecho por Wang y otros, la
constante a, decrece con el incremento del grado
de desacetilacin, esto indica que la
inflexibilidad de las cadenas de quitosano en
solucin disminuye con el aumento del GD
debido a que se eliminan enlaces de hidrogeno
entre los segmentos o monmeros de la cadena
polimrica de la quitina.

Mohammad R. Kasaai, tambin propone dos


correlaciones tiles para calcular las constantes
K y a de la ecuacin de Mark-HouwinkSakurada para quitosano en cualquier solvente y
temperatura (Mohammad R. Kasaai 2007).
a [0.6202 0.699 x /( 0.4806 x)] [0.003(T 20)] (18)

LogK 10 5 5.7676 a 5.9232 (19)

Dos
clases
de
enlaces
hidrogeno
intramoleculares se presentan que restringen la
rotacin de los anillos de quitina, como se
observa en la Figura 8 (Wei Wang. et al 1991).

x [G. A / pH I ] (20)
Para
estas
ecuaciones
se
encuentran
desviaciones respecto a los datos experimentales
de 0.75 a 179.6 %, por lo que no se recomienda
utilizar estas correlaciones, adems existen unos
errores en los artculos presentados por
Mohammad R. Kasaai que las hacen ms
imprecisas.

Fig. 8. Enlaces de hidrogeno entre los


monmeros de la quitina. Tomada de Wei
Wang. et al (1991).

5. APLICACIONES DEL QUITOSANO


El quitosano exhibe una variedad de propiedades
fisicoqumicas y biolgicas que resultan en
numerosas aplicaciones en diferentes campos
como tratamiento de residuos y agua,

Al presentarse la desacetilacin, los grupos


acetilo se transforman parcial o completamente
en grupos amino. Los tomos de nitrgeno son
incapaces de formar enlaces de hidrogeno
13

agricultura, tejidos y textiles, cosmticos,


nutrimentos y procesamiento de alimentos,
adicionalmente este polisacrido es no toxico, no
alergenico,
biocompatible
y
bioactivo,
convirtindolo en una sustancia muy atractiva
para diversas reas como biomaterial en campos
farmacuticos y mdicos, donde es usado en
sistemas
de
liberacin
controlada
de
medicamentos y vacunas (M. Dash. et al 2011).

La actividad antimicrobiana del quitosano es de


amplio espectro y por lo tanto es capaz de actuar
contra un nmero considerable de bacterias
(Gram positivas y Gram negativas), hongos
filamentosos y levaduras. Durante aos se han
llevado a cabo investigaciones (Ming Kong. et al
2010) (A.P Martnez. et al 2010) (P.K Dutta. et
al 2009) con el fin de conocer el mecanismo
mediante el cual el quitosano ataca los
microorganismos y los principales factores que
influyen en ste. De esta forma, se ha
encontrado que la actividad antimicrobiana es
una caracterstica que depende de diversos
factores entre los que se cuentan: los factores
microbianos, factores intrnsecos del quitosano,
estado fsico y factores ambientales.

La agencia de proteccin ambiental de los


Estados unidos de norte Amrica tiene tambin
aprobado el uso del quitosano en el tratamiento
y purificacin de sistemas de agua potable.
Tambin se usa el quitosano como recubrimiento
de papel, incrementando la resistencia fsica de
la celulosa y mejorando la calidad de la
impresin con tintas anicnicas (Egune Khor,
Lee Y. Lim 2003).

Factores
microbianos.
La
actividad
antimicrobiana del quitosano ser diferente
dependiendo del tipo de microorganismo contra
el cual se est trabajando y la edad celular del
mismo. Cada microorganismo, bien sea una
bacteria (Gram positiva o Gram negativa), un
hongo o una levadura posee una estructura
celular diferente y con el tiempo sta tambin
vara, haciendo que la efectividad del quitosano
para combatir a los microbios sea tambin
diferente.

Finalmente los oligomeros del quitosano, sus


derivados, son usados extensivamente como
reactivos analticos en varias reacciones
enzimticas como sustratos para las quitinasas,
quitosanasas y lisozimas (Cristbal Lrez 2008).

5.1 Recubrimientos con quitosano

Actividad antimictica. El quitosano suprime la


esporulacin, evitando la reproduccin de los
hongos. sta caracterstica se ve favorecida por
valores bajos de pH.

Una de las principales aplicaciones del


quitosano es como recubrimiento de frutas,
verduras y flores; sus propiedades lo convierten
en una alternativa de gran atractivo puesto que
como
se
mencion
anteriormente
es
biodegradable, no txico, biocompatible,
comestible y antimicrobiano.

Actividad antibacterial. En general las bacterias


son menos sensibles que los hongos a la
actividad antimicrobiana del quitosano y existen
tambin discrepancias entre las bacterias Gram
positivas y Gram negativas debido a las
diferencias superficiales entre stas.

Propiedades antimicrobianas del quitosano. El


quitosano es un derivado desacetilado de la
quitina compuesto por unidades repetitivas de 2amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa, es decir, es
un biopolmero (amino-polisacrido) catinico,
y es precisamente la densidad de cargas
positivas la que le confiere a ste sus
propiedades antibacterianas y antimicticas.

Las bacterias Gram negativas poseen una


membrana
externa
que
contiene
Lipopolisacridos (LPS), los cuales le confieren
un carcter hidroflico y poseen adems grupos
aninicos (fosfatos y carboxilos) que le brindan
14

estabilidad a travs de su interaccin con grupos


catinicos de la clula. Se convierte la
membrana externa entonces, en una barrera
contra compuestos hidrofbicos, haciendo
resistente a las bacterias contra antibiticos de
este tipo y contra drogas txicas.

actividad antimicrobiana se explican en detalle


ms adelante.
Es importante resaltar que la estructura del
quitosano es susceptible de ser modificada
mediante sustituciones creando as derivados de
este biopolmero. Aparece entonces otra
propiedad a tener en cuenta: El Grado de
Sustitucin (GS), del cual depende tambin la
actividad antimicrobiana del quitosano y sus
derivados.

Por su parte, la pared celular de las bacterias


Gram positivas se componen de peptidoglicano
y cido teicoico, este ltimo es un polmero
polianinico responsable de la estabilidad
estructural de la pared.

Otros aspectos que no se pueden descartar a la


hora de evaluar la actividad antimicrobiana del
quitosano y sus derivados son sus variaciones
hidroflicas y lipoflicas, as como su morfologa
(tamao de partcula, espesor, etc.) en estado
slido o en solucin, caractersticas que
modifican la forma cmo el biopolmero
interacta con las clulas de las bacterias y los
hongos, conduciendo a resultados diferentes en
la capacidad inhibitoria.

La actividad antibacterial del quitosano depende


entonces de las caractersticas superficiales de
las clulas. Es necesario tener en cuenta que una
clula microbiana no se puede concebir como
una superficie lisa y uniforme, sino que sta es
un complejo heterogneo formado por diferentes
compuestos orgnicos, que dependiendo de su
naturaleza van a interactuar de forma diferente
con el quitosano, haciendo ms o menos
eficiente la actividad antimicrobiana del mismo.

Mecanismo de accin antibacterial. Los


mecanismos mediante los cuales el quitosano y
sus
derivados
ejercen
su
actividad
antimicrobiana no son aun comprendidos en su
totalidad. Actualmente se cuenta con algunas
hiptesis, las cuales dan a entender la manera en
que este biopolmero afecta la estructura celular
de los microorganismos, provocando su muerte
y/o inhibiendo su crecimiento y reproduccin.

Factores
intrnsecos.
Existen
tambin
caractersticas propias del quitosano que
influyen directamente en su actividad
antimicrobiana; por ejemplo, dependiendo del
proceso y las condiciones de obtencin, este
biopolmero adquiere un mayor o menor Grado
de Desacetilacin (GD) y por consiguiente una
Densidad de Carga Positiva (DCP) mayor o
menor. As, con un GD del 97.5%, la DCP
aumenta,
incrementando
la
actividad
antimicrobiana (Ming Kong. et al 2010).

En trminos generales, el mecanismo mediante


el cual un agente bactericida catinico acta se
puede resumir en los siguientes pasos:

De esta forma, se ha encontrado que la


estructura policatinica del quitosano es
indispensable para el correcto desempeo de
ste como agente antimicrobiano. Al llevarse a
cabo una interaccin entre dicha estructura
policatinica
con
la
superficie
del
microorganismo que es de carcter polianinico,
se producen cambios en las clulas que les
resultan letales. Los mecanismos mediante los
cuales el quitosano es capaz de ejercer su

1. Adsorcin en la superficie celular de las


bacterias.
2. Difusin a travs de la pared celular.
3. Adsorcin
en
la
membrana
citoplasmtica.
4. Ruptura de la membrana citoplasmtica.
5. Salida de los compuestos constituyentes
del citoplasma.
6. Muerte celular.
15

En el caso particular del quitosano se ha


encontrado que reduce la rata de crecimiento de
las bacterias, adems, afecta los procesos de
generacin de energa dentro de la clula,
causando un inadecuado funcionamiento de todo
el aparato celular. De esta forma, se han
planteado (A.P Martnez. et al 2010) tres modos
de operacin con el fin de explicar las
propiedades antimicrobianas del biopolmero,
los cuales se describen brevemente a
continuacin:

nuevos compuestos a partir de metales


esenciales para la clula, impidiendo
que sta los aproveche, causando
descompensacin celular por la ausencia
de nutrientes y consecuentemente la
muerte del microorganismo.
3. El quitosano soluble en agua y de bajo
peso molecular (incluyendo nano
partculas ultra finas) es capaz de
penetrar la pared celular, ingresar al
ncleo de las clulas, interactuar con el
ADN e inhibir la sntesis de ARN
mitocondrial,
impidiendo
la
transcripcin del ADN, la sntesis de
protenas y desestimulando la accin de
varias enzimas (Ming Kong. et al 2010)
(A.P Martnez. et al 2010) (P.K Dutta. et
al 2009).

1. El quitosano es un polmero en cuya


estructura existe un nmero de cargas
positivas que se debe a la presencia de
grupos amino. Estas cargas positivas
interactan con las cargas negativas de
las macromolculas constituyentes de la
membrana celular, interfiriendo con el
intercambio de nutrientes, vital para la
clula.

La actividad antimicrobiana de las pelculas de


quitosano se ve influenciada por caractersticas
intrnsecas como el tipo de quitosano, el grado
de polimerizacin, la composicin de nutrientes
de los sustratos y las condiciones ambientales.
Adems, a la hora de explicar el mecanismo de
accin se deben tomar en cuenta factores como
las condiciones anaerbicas y de asfixia (A.P
Martnez. et al 2010) (P.K Dutta. et al 2009).

Las cargas positivas del quitosano


compiten adems con el Calcio por los
sitios electronegativos en la membrana
celular, causando inestabilidad de la
misma y comprometiendo su integridad,
generando liberacin de material
intracelular y finalmente la muerte de la
clula.

Aplicaciones en la industria. Un polmero


antimicrobiano ideal debe poseer las siguientes
caractersticas (Ming Kong. et al 2010):

En el caso del quitosano de alto peso


molecular (Ming Kong. et al 2010),
soluble en agua y el quitosano slido
(incluyendo nano partculas), se presenta
una interaccin del biopolmero con la
superficie celular que altera su
permeabilidad o puede formarse una
capa impermeable que impide el
transporte de solutos esenciales para la
clula.

2. El quitosano puede actuar como un


agente quelante (A.P Martnez. et al
2010) (P.K Dutta. et al 2009) creando

16

Facilidad para ser sintetizado y bajo


costo.
Estable a largo plazo tanto en uso como
en almacenamiento.
Insolubilidad en agua si su propsito es
la desinfeccin de este recurso.
No descomponerse o emitir productos
txicos.
No presentar caractersticas de toxicidad
o irritabilidad en su manipulacin.
Facilidad de regeneracin al perder su
actividad.

y preservativo de alimentos, ha sido utilizado


como constituyente de materiales de embalaje,
demostrando su capacidad para retardar el
crecimiento de microorganismos, mejorando la
calidad y la vida til de los productos
alimenticios. Adems, se ha observado que
inhibe el crecimiento de dos de los principales
agentes patgenos transmitidos en los alimentos:
E. Coli y S. Aureus.

Presentar actividad antimicrobiana


contra un amplio espectro de
microorganismos patgenos en breves
tiempos de contacto.

El quitosano posee muchos de esos atributos y


como se mencion anteriormente, es un
biopolmero verstil y debido a sus
caractersticas particulares puede ser utilizado en
numerosas aplicaciones. A continuacin se
nombrarn algunos usos, haciendo nfasis en la
industria alimentaria y su utilidad como
recubrimiento.

La baja solubilidad del quitosano en agua hace


necesario disolverlo en soluciones cidas
diluidas, lo cual puede ser perjudicial para
algunas de sus propiedades, sin embargo, se han
desarrollado derivados del quitosano que han
resultado tener una estructura qumica ms
estable y han permitido la creacin de materiales
de embalaje con resistencia mecnica y
caractersticas antimicrobianas que adems son
biodegradables,
amigables
con
el
medioambiente e incluso comestibles, lo cual es
una ventaja frente a materiales plsticos
derivados del petrleo.

Aplicacin en la industria mdica. Los


materiales de vendaje para heridas fabricados
con quitosano son antibacteriales y presentan
una mayor retencin de agua que los materiales
tradicionales, lo cual evita la deshidratacin.
Adems, son de fcil desprendimiento y no
daan el tejido regenerado al ser retirados de la
herida.
Por otra parte, debido a que los materiales
farmacuticos que se introducen en el cuerpo
son susceptibles a infecciones, se debe contar
con materiales que minimicen este riesgo y
eviten cualquier efecto secundario. Los injertos
de quitosano recubiertos con hidrogel han
mostrado capacidad de inhibir la replicacin del
VIH y resistencia a E. Coli (Ming Kong. et al
2010).

5.2 Quitosano en el tratamiento de aguas


El proceso de Coagulacin y Floculacin es
frecuente en el tratamiento primario de aguas
residuales domesticas e industriales. Los
productos qumicos utilizados en estos procesos
son dispersados y desestabilizan las partculas
coloidales, conduciendo a la formacin de un
microfloc, los cuales se aglomeran entre s
formando una partcula mayor la cual es retirada
posteriormente del agua por medio de procesos
de sedimentacin, flotacin y filtracin, como se
puede observar en la Figura 9.

Aplicacin en la industria textil. El quitosano


aporta a las prendas un tiempo de vida til ms
prolongado hacindolas ms durables, tambin
les imprime sus caractersticas antimicrobianas,
hacindolas ideales para la prctica de la
medicina y los deportes. Adems, es un material
amigable con el medio ambiente al ser
biodegradable y no poseer sustancias txicas,
haciendo que los procesos sean ms limpios,
contribuyendo al cuidado del planeta.

Los coagulantes y floculantes ms empleados en


la actualidad son los inorgnicos, principalmente
el cloruro frrico y el sulfato de aluminio debido
a su fcil manejo y obtencin, as como a su
bajo costo. Sin embargo, el empleo de estos
productos tiene una serie de desventajas como la
produccin de grandes cantidades de sedimentos
o lodos txicos, el aumento del porcentaje de

Aplicacin en la industria alimenticia. El


quitosano se ha probado con xito como aditivo
17

aluminio en las aguas de vertimiento, la poca


eficiencia de la coagulacin en aguas fras y
aunque no est comprobado de manera
definitiva, se ha encontrado que el uso de sulfato
de aluminio puede causar a largo plazo
enfermedades como Alzheimer y problemas
renales a la poblacin que consumen estas aguas
(J. Stauber et al 1999).

Un mayor aumento de la carga inica del agua.


Es un proceso menos dependiente del pH del
agua.
Generan una reduccin del aluminio en el agua.
Tambin es conocido que los productos a base
de biopolmeros permiten una mayor
decantacin y mayor resistencia de floc.
Aunque los polmeros sintticos tambin son
empleados en procesos de floculacin y
coagulacin en aguas, estos tienen desventajas
como su alto costo y los residuos txicos que se
pueden generar en el proceso (B. tfBolto et al
2007).
Estos residuos usualmente son generados por
monmeros que quedan sin reaccionar, desechos
en la produccin del polmero o subproductos de
la reaccin del mismo en el agua. La mayora de
estos productos comerciales son derivados del
petrleo basados en transformaciones qumicas
poco amigables con el medio ambiente.

Fig. 9. Proceso bsico de floculacin y


coagulacin del agua. Tomada de J. Stauber
et al (1999).

Recientemente numerosos productos biolgicos


han sido propuestos y estudiados para sustituir
los convencionales. A estos se les ha llamado
Biofloculantes
(Almidones,
quitosano,
alginatos). A comparacin con los floculantes
qumicos convencionales, los biofloculantes son
polmeros biodegradables y seguros, y no
producen algn tipo de contaminacin
secundaria. Por lo cual son ideales para el
tratamiento de aguas e incluso estos pueden ser
empleados en procesos de alimentos y
fermentaciones.

Por estas razones, la utilizacin de biopolmeros


en el tratamiento de aguas puede ser de gran
inters, ya que son productos naturales de bajo
costo, que se caracterizan por ser amigables con
el medio ambiente. Entre estos, el quitosano
puede ser considerado como de los ms
prometedores en su utilizacin en el proceso de
coagulacin y floculacin de partculas
coloidales.
Empleo de los biopolmeros en el tratamiento de
agua. En comparacin con los coagulantes y
floculantes inorgnicos, los biopolmeros tienen
las siguientes ventajas:

El quitosano como biofloculante. De sus


aplicaciones actuales, el quitosano tambin es
ampliamente empleado en el tratamiento de
aguas. El quitosano posee varias caractersticas
intrnsecas que lo convierten en un coagulante y
floculante eficiente para la remocin de
contaminantes en formacin de solucin, entre
estas podemos encontrar su alta densidad de

Menores requerimientos de producto por


volumen de agua tratada.
Mayor separacin entre las fases, debido al
mayor tamao de las partculas aglomeradas.
Eficiencia de la separacin a bajas temperaturas.
Un menor volumen de lodos o sedimentos.
18

cargas catinica, largas cadenas polimricas,


puentes
agregados,
su
capacidad
de
precipitacin (en condiciones alcalinas o de pH
neutro) y su capacidad de quelacin. Sin
embargo, el uso del quitosano como coagulante
y floculante tambin tiene una serie de
desventajas como son su limitado rango de pH,
cuando se adiciona en exceso puede generar un
desequilibrio en la solucin coloidal; la fuente
de origen del quitosano, su heterogeneidad, as
como su grado de desacetilacin (GD) pueden
afectar las propiedades fisicoqumicas y la
estandarizacin del proceso a nivel industrial.

lo largo de la cadena macromolecular, el tipo y


la concentracin del cido para la disolucin del
polmero, la concentracin del polisacrido y la
fuerza inica. Se debe prestar mucha atencin al
GD debido a que este afecta directamente el pK a
aparente y por lo tanto la carga, la viscosidad y
la solubilidad. Otros parmetros en el diseo de
un proceso experimental de coagulacin y
floculacin con quitosano se relacionan con las
propiedades intrnsecas fsicas y qumicas de las
macromolculas (es decir, la cristalinidad,
pureza, hidrofilia, la densidad de carga). Todas
estas caractersticas pueden afectar el
rendimiento del biopolmero.

Al momento de disear un proceso experimental


en donde se emplee el quitosano como
coagulante y floculante se deben tener en cuenta
como principal factor del producto su
solubilidad, ya que es un parmetro difcil de
controlar y que afecta de manera significativa la
remocin de las impurezas del agua. El
quitosano es un copolmero lineal hidrfilo con
una estructura rgida. Es insoluble en agua o en
disolventes orgnicos. Sin embargo, al diluirlo
en cidos orgnicos como el cido actico,
acido frmico y cidos inorgnicos (Con la gran
excepcin del cido sulfrico), los grupos
aminos libres se protonan y el biopolmero se
vuelve totalmente soluble. El pK a de los grupos
amino es alrededor de 6.5 y en medio acido con
un pH inferior a 6, el quitosano se convierte en
un polmero catinico soluble con alta densidad
de carga.

6. CONCLUSIONES
El quitosano es un copolmero lineal
conformado por dos monmeros, el 2Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucopiranosa y
el 2-amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa. Sus
grupos amino lo convierten en un polielectrolito
catinico y le confieren un comportamiento
particular.
Queda establecido entonces, que el quitosano es
un polielectrolito en soluciones acidas, y que su
densidad de carga a lo largo de su cadena se
incrementa con el increment del grado de
desacetilacin, por lo que se espera un
incremento en la viscosidad intrnseca debido a
la expansin del ovillo.
Su estructura qumica lo convierte en un
biopolmero con un amplio rango de
aplicaciones, que vislumbran un panorama de
nuevos desarrollos cientficos y de nuevas
oportunidades de negocios, que no deben ser
pasadas por alto.

Lo anterior significa que al protonar los grupos


amino de la cadena polimrica del quitosano, se
facilita las interacciones electroestticas entre las
cadenas del polmero y los contaminantes que
tienen carga negativa (Aniones de metales,
colorantes, compuestos orgnicos, etc.) lo cual
permite la formacin del microfloc.
Sin embargo, la solubilidad depender de varios
parmetros, tales como el GD y Mw del
polmero, la distribucin de los grupos acetilo a

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SOBRE EL AUTOR
Juan D. Giraldo P.

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Ingeniero qumico graduado de la Universidad


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