Juan D. Giraldo*
1. INTRODUCCIN
2. PROPIEDADES FISICOQUMICAS
DEL QUITOSANO
El quitosano es un copolmero compuesto de
unidades de 2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)Glucopiranosa
y
2-amino-2-desoxi--DGlucopiranosa (M. Dash. et al 2011). Su
principal fuente es la quitina, la cual es sometida
a un proceso de desacetilacin termoqumico en
un medio alcalino, las condiciones de
temperatura, presin, concentracin y tiempo
determinan el peso molecular del polmero y su
grado de desacetilacin. Ms adelante se aborda
con ms profundidad la obtencin del quitosano.
(b)
(c)
Fig. 1. (a) Estructura qumica de la quitina (2Acetilamina-2-desoxi--D-(+)Glucopiranosa), (b) del quitano (2-amino-2desoxi--D-Glucopiranosa), (c) del quitosano
parcialmente desacetilado (copolmero).
Tomada de Marguerite Rinaudo (2006).
2.1 Grado de desacetilacin
2.3 Solubilidad
Al introducir el quitosano en estado slido en
una solucin cida se ionizan sus grupos amino
con los iones H3O+ disponibles en la solucin
(ver reaccin de equilibrio 2).
Al protonarse los grupos amino el quitosano se
convierte en un polielectrlito catinico soluble.
Lo que le sucede fsicamente, es que, al estar
ionizadas las aminas, estas son incapaces de
formar puentes de hidrogeno con los cidos
carboxlicos del monmero siguiente (ver Figura
8), disminuyndose el impedimento a la
rotacin, adicionalmente, la molcula acetilo es
ms pesada que la amina y al reducirse la
presencia de estas, se ofrece una mayor rotacin
estrica, incrementndose la flexibilidad de la
cadena polimrica y facilitando que el quitosano
pase a ser un fluido. Por otro lado el paso al
estado lquido tambin se da gracias a que se
altera el estado de carga del quitosano y este se
convierte en un poli-in positivo, y por lo tanto,
empieza a formar parte de los iones disueltos en
el medio acuoso (Qi Zhao Wang. et al 2006).
3. OBTENCIN DE QUITOSANO
La quitina se puede obtener de diversas fuentes
naturales tales como hongos, insectos y
crustceos, normalmente los desechos de la
industria pesquera como los exoesqueletos de
camarn, cangrejo, langosta y otros son los ms
utilizados (H. Hernndez. et al 2009) (Sevda
Senel, Susan J. McClure 2004) (Danny Balanta.
et al 2010).
2.4 Toxicidad
El quitosano es considerado no txico y como
un polmero biolgicamente compatible con los
seres vivos (M. Dash. et al 2011). Se ha
establecido que este polisacrido no puede ser
digerido por los humanos, por lo que se
considera como una fibra con cero caloras (F.M.
Goycoolea. et al 2000).
El quitosano ha sido aprobado en aplicaciones
dietaras en Japn, Italia y Finlandia, este tiene
un efecto en los cidos biliares usados por el
cuerpo para emulsificar contenidos insolubles
como lpidos y colesterol en el estmago,
previniendo su flujo a travs de la mucosa
intestinal y precipitndolos en el intestino
delgado (Inmaculada Aranaz. et al 2009).
3.4 Desmineralizacin
La desmineralizacin con HCl se realiza para
retirar el carbonato de calcio (CaCO 3) presente
en los exoesqueletos de camarn, el CaCO3
reacciona con los iones H 3O+ y Cl- disociados en
la solucin presentndose la siguiente reaccin.
(1)
3.7 Decoloracin
La decoloracin es un proceso opcional que se le
hace bien sea a la quitina o al quitosano, consiste
en retirar los pigmentos de astaxantinas por un
medio qumico, normalmente se realiza
utilizando perxido de hidrogeno (H2O2) o
xileno en solucin con etanol, no se recomienda
realizar este paso si no es totalmente necesario,
el perxido causa despolimerizacin y
desnaturalizacin de la estructura qumica de
estos dos polisacridos (Adrian Chvez. et al
2012).
3.6 Desacetilacin
Este proceso se puede llevar a cabo de tres
maneras, por desacetilacin
homognea,
heterognea y enzimtica, bsicamente consiste
en convertir los grupos acetilo en grupos amino,
la reaccin se presenta en la Figura 4.
4. CARACTERIZACIN DEL
QUITOSANO
La
reaccin
heterognea
es
utilizada
ampliamente en la industria y consiste en
dispersar la quitina en una solucin lcali
caliente en periodos cortos para evitar la
despolimerizacin. Normalmente el quitosano
obtenido presenta polidispesin del grado de
desacetilacin.
R NH 2 H 3 O R NH 3
( 2)
Fig. 5. Curva de titulacin potenciomtrica de
una solucin con quitosano. pH vs volumen
de NaOH aadido.
H 3OExceso
OH H 2O
R NH 3 OH R NH 2
(3)
( 4)
C NaOH V
W
GD
1 161Q
1 42Q
(1)
( 2)
GD(%)
V0 V
CB
V Ve
[ H 3O ] [OH ]
(4)
[ H 3O ] A 10 pH
[ H 3O ]
[OH ]
[ H 3O ] A
10 0.08
(5)
(6)
KW
(7 )
[ H 3O ]
Donde Kw es la constante
disociacin del agua Kw=10-14.
de
GD(%)
(C1V1 C BVe )
1000
(8)
d
x100 (9)
W 161d
204
R NH 2 H 3 O R NH 3
( 2)
Ka
[ R NH 2 ][ H 3O ]
[ R NH 3 ]
(10)
Vo V
CB
[ H O
3
C1V1
K V V V V
V
w o 2 o
Ka
CB
[ H 3O ]
C B [ H 3O ] C B [ H 3O ]
] [OH ] Ve
(12)
K V V V V
C1V1
V
w o 2 o
CB
[ H 3O ]
C B [ H 3O ] C B [ H 3O ]
como Y y
Vo V [ H O ] [OH ]
CB
Y Ve K a X
(11)
KM va
(12)
11
( Schulz Blaschke )
(15)
Para obtener la viscosidad intrnseca, [],medida del tamao de una molcula de polmero
en la solucin-, se extrapola o evala a
concentracin cero.
( red ) C 0 ( inh ) C 0
Las ecuaciones de Huggins, Kraemer y SchulzBlaschke, describen el comportamiento del flujo
de los polmeros en soluciones diluidas. En este
rgimen las interacciones entre las molculas del
polmero son limitadas y la viscosidad de la
solucin aumenta linealmente con el incremento
de la concentracin del polmero.
(16)
Dos
clases
de
enlaces
hidrogeno
intramoleculares se presentan que restringen la
rotacin de los anillos de quitina, como se
observa en la Figura 8 (Wei Wang. et al 1991).
x [G. A / pH I ] (20)
Para
estas
ecuaciones
se
encuentran
desviaciones respecto a los datos experimentales
de 0.75 a 179.6 %, por lo que no se recomienda
utilizar estas correlaciones, adems existen unos
errores en los artculos presentados por
Mohammad R. Kasaai que las hacen ms
imprecisas.
Factores
microbianos.
La
actividad
antimicrobiana del quitosano ser diferente
dependiendo del tipo de microorganismo contra
el cual se est trabajando y la edad celular del
mismo. Cada microorganismo, bien sea una
bacteria (Gram positiva o Gram negativa), un
hongo o una levadura posee una estructura
celular diferente y con el tiempo sta tambin
vara, haciendo que la efectividad del quitosano
para combatir a los microbios sea tambin
diferente.
Factores
intrnsecos.
Existen
tambin
caractersticas propias del quitosano que
influyen directamente en su actividad
antimicrobiana; por ejemplo, dependiendo del
proceso y las condiciones de obtencin, este
biopolmero adquiere un mayor o menor Grado
de Desacetilacin (GD) y por consiguiente una
Densidad de Carga Positiva (DCP) mayor o
menor. As, con un GD del 97.5%, la DCP
aumenta,
incrementando
la
actividad
antimicrobiana (Ming Kong. et al 2010).
16
6. CONCLUSIONES
El quitosano es un copolmero lineal
conformado por dos monmeros, el 2Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucopiranosa y
el 2-amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa. Sus
grupos amino lo convierten en un polielectrolito
catinico y le confieren un comportamiento
particular.
Queda establecido entonces, que el quitosano es
un polielectrolito en soluciones acidas, y que su
densidad de carga a lo largo de su cadena se
incrementa con el increment del grado de
desacetilacin, por lo que se espera un
incremento en la viscosidad intrnseca debido a
la expansin del ovillo.
Su estructura qumica lo convierte en un
biopolmero con un amplio rango de
aplicaciones, que vislumbran un panorama de
nuevos desarrollos cientficos y de nuevas
oportunidades de negocios, que no deben ser
pasadas por alto.
REFERENCIAS
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SOBRE EL AUTOR
Juan D. Giraldo P.
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