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FISICO QUIMICA

PRIMERA PRACTICA DE LABORATORIO

TERMODINMICA DE GASES
INTRODUCCIN
En esta experiencia se estudiar a los gases desde el punto de vista
termodinmico.
Ahora se debe tener en cuenta que las mediciones debern ser hechas lo
ms cuidadosas que sean posibles (al 0.1 ml). Nuestra muestra gaseosa lo
trataremos igualmente como que tiene comportamiento de gas ideal, y que
adems es un sistema cerrado y por lo tanto su energa y masa son
constantes.
OBJETIVO
Verificar la Ley de Boyle o el proceso isotrmico de la primera experiencia de
los gases y el cero absoluto; y comprobar la Ley de Gay Lussac, evaluando
las experiencias desde el punto de vista de la termodinmica.
FUNDAMENTO TERICO

Como muchas disciplinas, la termodinmica surge de los procedimientos

empricos que llevaron a la construccin de elementos que terminaron siendo
muy tiles para el desarrollo de la vida del hombre.
Creemos que la termodinmica es un caso muy especial debido a que sus
inicios se pierden en la noche de los tiempos mientras que en la actualidad.
Los estudios sobre el perfeccionamiento de las mquinas trmicas siguen
siendo de especial importancia, mas aun si tomamos en cuenta la
importancia que revisten temas de tanta actualidad como la contaminacin.
El origen fue sin lugar a dudas la curiosidad que despertara el movimiento
producido por la energa del vapor de agua. Su desarrollo fue tomando como
objetivo principal el perfeccionamiento de las tecnologas aplicadas con el fin
de hacer ms fcil la vida del hombre, reemplazando el trabajo manual por la
mquina que facilitaba su realizacin y lograba mayor rapidez, estos avances
que gravitaban directamente en la economa, por ello el inicio se encuentra
en el bombeo de aguas del interior de las minas y el transporte.
Ms tarde se intensificaron los esfuerzos por lograr el mximo de rendimiento
lo que llev a la necesidad de lograr un conocimiento profundo y acabado. De
Las leyes y principios que regan las operaciones realizadas con el vapor.
El campo de la termodinmica y su fuente primitiva de recursos s amplia en
la medida en que se incorporan nuevas reas como las referentes a los
motores de combustin interna y ltimamente los cohetes.
Ing. ARTURO LOBATO

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En resumen: en el comienzo se parti del uso de las propiedades del vapor

para succionar agua de las minas, con rendimientos insignificantes, hoy se
trata de lograr las mximas potencias con un mnimo de contaminacin y un
mximo de economa.
Para realizar; una somera descripcin del avance de la termodinmica a
travs de los tiempos la comenzamos identificando con las primitivas
mquinas trmicas y dividimos su descripcin en tres etapas, primero la que
dimos en llamar emprica, la segunda la tecnolgica y la tercera la cientfica.
Hoy se ha llegado a un interesante perfeccionamiento de las mquinas
trmicas, sobre una teora basada en las investigaciones de Clausius, Kelvin y
Carnot, cuyos principios estn todava en vigencia, la variedad de mquinas
trmicas va desde las grandes calderas de las centrales nucleares hasta los
motores cohete que impulsan los satlites artificiales, pasando por el motor
de explosin, las turbinas de gas, las turbinas de vapor y los motores de
retropropulsin. Por otra parte la termodinmica como ciencia acta dentro
de otras disciplinas como la qumica, la biologa, etc.
Para comprender mejor las transformaciones o procesos termodinmicos de
un gas es necesario definir algunos trminos.
SISTEMA TERMODINMICO - Porcin de universo que se encuentra
separado del medio o sus alrededores mediante lmites del sistema. Un
sistema termodinmico puede ser abierto cuando hay intercambio de
materia y energa con el medio exterior, cerrado si el sistema realiza
intercambio de energa, mas no de materia; y aislado cuando no hay
intercambio de materia ni energa.
CALOR (Q) - Energa absorbida o liberada durante un proceso
termodinmico. Cuando el calor es liberado por el sistema se considera
negativo y cuando es absorbido se considera positivo.
TRABAJO (W) - Variacin experimentada, en su volumen, durante una
expansin o comprensin del sistema en un proceso termodinmico. Es
positivo cuando es realizado por el sistema y negativo cuando es sobre el
sistema.
ENERGIA INTERNA (E) - Energa que poseen las molculas de un gas.
Constituida por la energa cintica, energa potencial, energa de rotacin,
etc. La variacin de la energa interna depende nicamente de la
temperatura absoluta y es independiente de la trayectoria o proceso que
sufre el gas.
ENTALPIA (H) - Calor absorbido o liberado durante una reaccin qumica,
manteniendo la presin constante. Para slidos y lquidos la H es igual a la
variacin de energa interna. Para los gases se tiene:
H= E + PV =
Ing. ARTURO LOBATO

Qf

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ENTROPA (S) - Medida del estado de desorden de un sistema. En todo

sistema aislado tiende siempre a un estado de mayor desorden o mayor
entropa. La variacin de entropa para un gas es mayor que para un lquido y
ste para un slido.
d S = d Q / T proceso
reversible
Proceso Reversible.- Es toda transformacin en que el sistema se
encuentra infinitamente prximo a un estado de equilibrio. Los procesos:
Isotrmico, isobrico, adiabtico son procesos reversibles.
Una de las ms fundamentales manifestaciones, en la naturaleza, es la
energa que acompaa a todos los cambios y transformaciones. La forma
ms frecuente en que aparece energa y a la que tiende todas las dems es
el calor, adems la energa mecnica, elctrica, qumica, radiante, que se
encuentran almacenadas en todas las sustancias. De esta interrelacin de
diversas formas de energa, en un sistema, constituyen el objeto de la
termodinmica.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La ley expresa, que para cierta cantidad de una forma de energa que
desaparece, otra y otras formas de stas tendrn que aparecer de manera
que su suma es exactamente igual a la que desapareci. En trminos ms
concretos el calor servir para aumentar la energa interna del sistema; y
tambin para realizar algn trabajo exterior que el sistema pueda efectuar
con resultado de la absorcin del calor.
EFECTO DEL TRABAJO Y DEL CALOR EN LAS CONDICIONES INTERNAS
DE UN SISTEMA
El cambio de energa interna de un cuerpo ser igual a la cantidad de calor
agregado (Q) y la cantidad de trabajo (W) ejercido sobre l.
Este es otro planteamiento matemtico de la 1ra Ley Termodinmica. Debido
al desarrollo histrico de la 1ra Ley se anuncia en forma ms convencional.
Por convencin normal, si se ejerce trabajo sobre un sistema por parte de sus
alrededores, el trabajo se considera negativo. Si el trabajo es producto por un
sistema sobre sus alrededores, se considera positivo.
Ing. ARTURO LOBATO

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

En todos los niveles de la experiencia humana se observa que los procesos
naturales estn acompaados por un aumento en el desorden, por una
tendencia natural hacia una mezcla en todos los sistemas.
Todos los sistemas aislados tienden a un desorden mximo y todo proceso
espontneo se presenta en un sistema aislado est acompaado por un
aumento del desorden. Cuando un sistema aislado se encuentra en un punto
de mximo desorden, dejar de cambiar a nivel macroscpico; la presin,
temperatura, ndice de refraccin y todas las dems propiedades observables
se harn constantes, se dice que el sistema est en equilibrio.
Se ha colocado el grado de desorden en una escala cuantitativa al idear una
cantidad denominada Entropa (S). La Entropa de un sistema aislado tiende
a un mximo. Las reacciones dentro de un sistema aislado tienen que estar
acompaadas por un aumento de Entropa.
TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA
La 3ra Ley afirma que la Entropa de un slido perfectamente cristalino a O 0 K,
es cero, sea S0 = O. A medida que se eleva la temperatura de una
sustancia cristalina pura, su Entropa aumenta. La 3 ra Ley no es una Ley en el
mismo sentido que la 1ra y la 2da, la 3ra no puede comprobarse
experimentalmente porque se puede alcanzar al cero absoluto.

S0 = 0

Ing. ARTURO LOBATO

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Materiales:
Tubo Neumomtrico

Tubo de goma

Soporte universal

Termmetro

Vaso

Ing. ARTURO LOBATO

Baln

Ampolla de nivel

Pinzas

Tubos capilares

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Ing. ARTURO LOBATO

Probeta

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1. PROCESO ISOTRMICO

Una vez montado el equipo, se dejan unos mililitros de aire (opcional)

en el tubo neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de
goma. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las
burbujas de aire que pueden encontrarse en los tubos de goma. Es
muy importante que no haya escapes de aire en el equipo. Para
asegurarse de que todas las uniones estn bien cerradas se hace
descender la ampolla de nivel y se observa si el nivel en el tubo
neumometrico permanece constante.

De haber algn escape lo ms probable es que tenga que

reemplazarse el empalme de goma.

Luego debe dejarse el aparato hasta que el agua se ponga a la

temperatura ambiente.

Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el

agua que contiene enrase con el agua del tubo (con un error menor de
0.1 ml).

Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20,

30, 40, 50 Y 60 cm. (esto es referencial). Respectivamente, registre el
volumen en cada caso.

Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica

2. PROCESO ISOCORO:
Con el baln completamente seco, arme el equipo.

Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta,

HASTA EL CUELLO DE LA AMPOLLA DE NIVEL Y ajustar bien los tapones.
En ningn momento los tapones del tubo capilar deben estar en
contacto con el agua liquida. Luego vierta agua fra del grifo en el
vaso, procurando que el baln quede sumergido hasta la altura del
tapn. Agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro
del baln, permanezca constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumometrico con el de la ampolla
de nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma, pero
manteniendo la posicin vertical de la pinza en el empalme de goma,
hasta que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen
de gas en el tubo neumometrico, gas A con un error menor de 0.1 ml,
la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica.
Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la

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ampolla de nivel y encienda el mechero.

Aqu es conveniente hacer notar que, nuestro gas en consideracin,

ahora es el aire que esta encima de la superficie de agua en la ampolla
de nivel y el que ocupa el baln. El volumen que ocupa dicho gas que
lo llamaremos B, lo mediremos al final de la experiencia ayudndonos
con la probeta que dispone enrasada con agua, por lo que debemos
marcar con un lpiz el extremo inferior de los tapones. En el tubo
capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire
contenido en el, con el de la ampolla de nivel. Regstrese
simultneamente, el volumen de gas A en el tubo y la temperatura del
gas B.

Repita esta operacin hasta que el agua del vaso llegue a su

temperatura de ebullicin

Al final mida el volumen muerto del tubo neumometrico (la zona no

graduada) desajustando el tapan desalojando el agua e invirtiendo el
tubo.

Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo
neumometrico. Haga lo mismo para medir el volumen del gas B,
considerando el termmetro dentro de el.

HOJA DE DATOS:

PARTE 1. Posiciones de la ampolla de nivel:

I)
Ambos niveles iguales .....

II)
Nivel de la ampolla
cm. mas alto que en el tubo.

III)
Nivel de la ampollacm. mas alto que en el tubo.

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IV)
V)

Nivel de la ampolla

cm. mas bajo que en el tubo.

Nivel de la ampolla .cm. mas bajo que en el tubo .......

Temperatura del agua en la ampolla de nivel ..C

Volumen muerto del tubo neumometrico .mI.
Presin Baromtrica ......Torr

PARTE 2.

temperatura gas B

Vol. (ml) del gas A .. mI.

Vol. Inicial del gas A* (a la Temp...Ambiente) ml

Vol. MuertomI.

Vol. Del gas en el baln.mI.

Presin baromtrica .Torr

Sin considerar el volumen muerto

Vol. Muerto en la ampollamI.

Vol. muerto del tubo capilar.mI.

INFORME

PROCESO ISOTRMICO

Muestre por cada uno de sus clculos la formula usada y todas las
operaciones indicadas con sus respectivas unidades, para cada uno de
las posiciones de la ampolla de nivel, segn sus datos, siguiendo el
orden I, II, III, IV, V Y I es decir ciclo completo.

Formulas a considerar aparte de las que UD. Crea conveniente.

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S = (q/ T) nRT
q = W = nRT ln V2/V1 =
nRT ln P1/P2 ;
nRT ln P1/P2
R/P ; (dS/dV
m)T

E = H = 0

ln V2/V1 =
(dS/dP)T =
= -R/Vm

G = nRT ln P1/P2 = H TS A = nRT ln V1/V2 = nRT ln

P2/P1 = - W

CUESTIONARIO

1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes

pasos:

a) Conversin de las presiones manomtricas de columna de agua a

columna de Hg (Torr).
b) Presiones absolutas (Torr)
c) Presin del gas seco (Torr)
d) Volumen del gas seco = Volumen del gas hmedo.
e) Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las
desviaciones porcentual respecto a la media.
f) Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos experimentales (as
como su ecuacin ajustada)

2. Nmero de moles (mol - gr.) para cada etapa y desviacin estndar

respecto a la media.

3. Trabajo en Joules para cada etapa.

4. Calor (cal) para

cada etapa. Cmo interpreta el negativo
experimentalmente?

5. H y E (cal) para cada etapa.

6. Calculo de S para cada etapa

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7. Calculo de A (Joules).

8. Calculo de G (cal).

PROCESO ISOCORO
1.- Verificar la Ley de Gay Lussac.
2.- Nmero d moles (mol - gr.) para cada etapa y desviacin estndar
respecto a la media.
3.- Trabajo en Joules para cada etapa.
4.- Calor (cal) para cada etapa.
5.- H Y E (cal) para cada etapa.
6.- Clculo de S para cada etapa. Asuma que S en sus condiciones
iniciales es cero.

7.- Grafique que sus incrementos de S en el eje x y las temperaturas

correspondientes en el eje y, enumere sus puntos a partir de sus
condiciones iniciales. Cmo varia la 8 cuando aumenta T y como
aumenta P?

RECOMENDACIONES

Montar correctamente el equipo para evitar lecturas errneas de los

datos experimentales.

Mejorar las mediciones utilizando una regla de mayor precisin.

BIBLIOGRAFIA

http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Boyle-Mariotte

http://www.monografias.com/trabajos/leydeboyle/leydeboyle.shtml

http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Charles_y_Gay-Lussac

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SEGUNDA PRACTICA DE LABORATORIO

DIAGRAMA DE FASES

OBJETIVO.Conocer
como
construir
un
diagrama de fases, el
punto eutectico, curva
de slidos, lquidos, etc.

Trazar el diagrama de
equilibrio del sistema
Plomo - Estao a partir
de
composiciones
diferentes en peso. Se
utilizara el mtodo del
anlisis trmico.

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GENERALIDADES.- Cuando un metal sufre un cambio de estado la,

transformacin va acompaada de una absorcin de calor o un
desprendimiento de calor, si se trata de un calentamiento o
enfriamiento respectivamente. Estos fenmenos trmicos se deben a
las diferentes entalpas de la fase que se forma a partir de la primitiva
y los correspondientes efectos trmicos se suelen designar como
calores latentes de fusin y vaporizacin.

Muchos metales experimentan cambios de fase cuando ya se

encuentran en estado solid tratndose de metales puros, tales
cambios son alotrpicos y en las aleaciones son cambios de fase, como
por ejemplo, la descomposicin de una solucin slida en otras fases,
la formacin de una solucin slida a partir de 2 o mas fases
existentes, la precipitacin de constituyentes secundarios para
satisfacer los limites de equilibrio de la solubilidad, etc. Estos cambios
en el estado slido suelen ir acompaados de efectos trmicos (no
siempre puestos de manifiesto por el anlisis trmico) y por cambios
de volumen que son ms fciles de comprobar midiendo las
correspondientes dilataciones o contracciones de una probeta de
forma adecuada.

1. REGLA DE LAS FASES

El diagrama de fase es la representacin grfica del estado de una

aleacin. Si vara la composicin de la aleacin, su temperatura,
presin y el estado de la aleacin tambin cambia, esto se refleja
grficamente en el diagrama de estado.

El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir, los

estados que en unas condiciones dadas poseen el mnimo de energa
libre. Por esto el diagrama de fases tambin puede llamarse diagrama
de equilibrio, ya que indica las fases en equilibrio que existen en unas
condiciones dadas. De acuerdo con esto, los cambios de estado
reflejados en el diagrama tambin se refieren a las condiciones de
equilibrio, es decir, en ausencia de sobrecalentamiento o
subenfriamiento. Sin embargo, las transformaciones en equilibrio, es
decir, las transformaciones en ausencia de subenfriamiento o
sobrecalentamiento, no pueden realizarse en realidad, por lo cual el
diagrama de fases representa un caso terico y en la prctica se utiliza
para estudiar las transformaciones a pequeas velocidades de
calentamiento o enfriamiento.

Las regularidades generales de la existencia de las fases estables que

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responden a las condiciones tericas del equilibrio pueden expresarse

en forma matemtica por medio de la llamada regla de las fases o ley
de Gibbs.

La regla de las fases da la dependencia cuantitativa entre el grado de

libertad del sistema y el nmero de fases y componentes.

Las palabras "fase" y "componente" se utilizan, al estudiar la regla de

las fases, hay que definir estos conceptos de un modo ms exacto.

Se llama fase a la parte homognea de un sistema separada de las

dems partes del mismo (fases) por una superficie de separacin, al
pasar la cual la composicin qumica o la estructura de la sustancia
varia bruscamente.

Por consiguiente, un lquido homogneo ser un sistema de una fase, y

una mezcla mecnica de dos tipos de cristales, un sistema de dos
fases, puesto que cada cristal se diferencia del otro por su composicin
o por su estructura y estn separados el uno del otro por una
superficie de separacin.

Se llaman componentes a las sustancias que forman el sistema. Por lo

tanto, un metal puro ser un sistema de un solo componente, una
aleacin de dos metales, ser un sistema binario o de dos
componentes. Los compuestos qumicos slo pueden considerarse
como componentes si no se disocian en las partes que los componen
en los intervalos de temperatura que se analizan.

Por nmero de grados de libertad de un sistema se entiende el nmero

de factores externos e internos (temperatura, presin y concentracin)
que pueden cambiarse sin que vare el nmero de fases del sistema.

Si el nmero de grados de libertad es igual a cero (sistema invariante),

es evidente que ser imposible cambiar los factores externos o
internos del sistema (temperatura, presin o concentracin) sin que
esto provoque una variacin del nmero de fases.

Si el nmero de grados de libertad es igual a uno (sistema

monovariante), ser posible cambiar dentro de ciertos limites uno de
los factores enumerados, y esto no har que aumente o disminuya el
nmero de fases.

La regla de las fases es la expresin matemtica de las condiciones de

equilibrio del sistema, es decir, la ecuacin de la regla de las fases
indica la dependencia cuantitativa entre el nmero de grados de
libertad del sistema c y el nmero de componentes k y de fases f: c==

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k-f + 2.

La ecuacin de la regla de las fases se deduce basndose en los

razonamientos siguientes:
Supongamos que hay un sistema de varios componentes, que forman
varias fases, que est en equilibrio.

Para los sistemas que se encuentran en equilibrio, el potencial

termodinmico (nivel de energa libre) de cada componente en todas
las fases es el mismo.

Si existen dos componentes en dos fases, el potencial termodinmico

de un componente en la primera fase es igual al potencial
termodinmico de este mismo componente en la segunda fase.

El sistema de las dos ecuaciones que acabamos de dar es

indeterminado. Ya que en ellas hay cuatro variables. A dos de las
variables puede drsele un valor cualquiera, y slo entonces el sistema
se hace determinado. Para nuestro caso, en que con dos componentes
tenemos dos fases, el sistema tiene dos grados de libertad (el nmero
de grados de libertad es igual a la diferencia entre el nmero de
variables y el nmero de ecuaciones).

Supongamos que el sistema consta de k componentes y I fases. Si est

en equilibrio, los potenciales termodinmicos de los componentes
primero, segundo, etc. en todas las fases, sern iguales entre si, es
decir, en el caso contrario se producira la transformacin de la fase
cuyo componente tiene el potencial termodinmico ms elevado.

Para el primer componente

Z11 = Z21 = Z31 = = Zf1

Para el segundo componente

Z12 = Z22 = Z32 = = Zf2

Para el componente k

Z1k = Z2k = Z3k = = Zfk

A qu es igual el nmero de grados de libertad en este sistema de

ecuaciones? En cada rengln hay / - 1 ecuaciones y en total hay k
renglones, por lo tanto, se tienen en total (/-\)k ecuaciones. En
nuestro sistema las variables son la temperatura, la presin y la
concentracin. Suponiendo que en cada fase entran todos los
componentes, en ellas se podr cambiar la concentracin de f- 1
componentes (porque la concentracin del ltimo se determina por la
diferencia). Como en total tenemos / fases, la cantidad de variables
ser:

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Por la concentracin (k-1)f

Por la temperatura
1
Por la presin..
1
Variables en total ((k-1) f + 2
Como el nmero de grados de libertad c es igual a la diferencia entre
el nmero de variables y el nmero de ecuaciones,

C = ( k-1)f + 2 (f - 1)k o bien C = kf f + 2 kf + k es decir C = k

f+2

Al deducir la ecuacin de la regla de las fases se parti de que el

potencial termodinmico de cada componente en todas las fases
existentes era el mnimo, por esto el sistema no tiende a ninguna
variacin y se encuentra en estado de equilibrio. La regla de las fases y
todas las deducciones relacionadas con ella slo son justas para el
estado de equilibrio.

Las variables independientes de la ecuacin de la regla de las fases

son la concentracin, la temperatura y la presin. Si admitimos que en
el metal todas las transformaciones se producen a una presin
constante, el nmero de variables disminuye en una unidad (porque la
presin es constante) y la ecuacin de la regla de las fases toma la
forma siguiente:

C=kf+1

Esta es la expresin de la regla de las fases que vamos a aplicar a los

sistemas metlicos en equilibrio, considerando que la presin es
constante en todos los procesos.

Veamos cmo vara el grado de libertad de un sistema de un solo

componente ( k = 1) en el caso de la cristalizacin de un metal puro.
Cuando el metal se encuentra en estado lquido, es decir, f = 1 (hay
una fase, la lquida), el nmero de grados de libertad es igual a 1 (c = k
- f + 1 = 1 - 1 + 1 = 1).

La temperatura puede variarse en este caso sin cambiar el estado de

agregacin.

En el momento de la cristalizacin f = 2 (hay dos fases, la slida y la

lquida),
c = k- f -{- I = 1 - 2 -j-+ 1 = 0. Esto significa que las dos fases se
encuentran en equilibrio a una temperatura rigurosamente
determinada (la temperatura de fusin), y sta no puede cambiarse
hasta que una de las fases desaparezca, es decir, hasta que el sistema
se haga mono-variante (c = 1).

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DIAGRAMA DE ESTADO DE
LAS
ALEACIONES
CON
DISOLUBILIDAD
TOTAL
EN
ESTADO SLIDO (TIPO 11)

Ambos
componentes
son
completamente solubles en los
estados lquido y slido y no
forman compuestos qumicos,
componentes: A y B.

Si los dos componentes se disuelven totalmente en los estados lquido

y slido, slo pueden existir dos fases: la solucin lquida L y la
solucin slida a. Por consiguiente, no
puede
haber tres fases, la cristalizacin a
temperatura constante no se observa y
en
el
diagrama no hay lnea horizontal.

o 10

20 30 40 50 60 70 80 90 100

B, %-

Fig. 1. Diagrama de estado (solubilidad total en estado slido)

El diagrama, que se representa en la fig. 1, consta de tres regiones:

lquido, lquido + solucin slida y solucin slida.

La lnea AmB es la de lquido, la AnB, la de slido. El proceso de

cristalizacin se representa por medio de la curva de enfriamiento de
la aleacin.

El punto 1 corresponde al principio de la cristalizacin y el 2, a su fin.

Entre los puntos / y 2 (es decir, entre las lneas de lquido y de slido)
la aleacin se halla en un estado de dos fases. Cuando los
componentes son dos y las fases tambin dos, el sistema es
monovariante (c = k - f + 1 = 2-2 + 1 =1), es decir, si la temperatura
cambia, tambin cambia la concentracin de los componentes en las

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fases: a cada temperatura le corresponden unas composiciones

"determinadas rigurosamente de las fases.

La concentracin y la cantidad de las fases que hay en la aleacin que

se encuentra entre las lneas de slido y de lquido se determinan por
medio de la regla de los segmentos. As, la aleacin K. (vase la fig. 1)
en el punto a est constituida por las fases lquida y slida. La
composicin de la fase lquida se determina por la proyeccin del
punto b, que se encuentra en la lnea de lquido, y la composicin de la
fase slida, por la proyeccin del punto c, que se halla en la lnea de
slido. La cantidad de fase lquida y de fase slida se determina por
medio de las relaciones siguientes: la cantidad de fase lquida es igual
a ac/bc, y la de fase slida, a ba/bc.

Llamemos la atencin sobre el hecho de que en todo el intervalo de la

cristalizacin (desde el punto 1 hasta el punto 2), de la aleacin
lquida, cuya concentracin inicial era K., se desprenden cristales ms
ricos en el componente de temperatura de fusin ms alta. La
composicin de los primeros cristales se determina por la proyeccin
del punto s. La cristalizacin de la aleacin K. debe terminar en el
punto 2, cuando la ltima gota de lquido, cuya composicin es se
solidifica. El segmento que indica la cantidad de fase slida era igual a
cero en el punto 1, cuando la cristalizacin slo empezaba, y a la
cantidad total de aleacin en el punto 2, cuando la cristalizacin
termin. La composicin del lquido vara siguiendo la curva / -1, Y la
composicin de los cristales, siguiendo la curva s - 2, y en el instante
en que finaliza la cristalizacin, la composicin de los cristales es la
misma que tena el lquido inicial.

DIAGRAMA DE ESTADO DE LAS ALEACIONES CON SOLUBILIDAD

PARCIAL EN ESTADO SLIDO (TIPO III)

Ambos componentes son solubles totalmente en estado lquido,

parcialmente en estado slido y no forman compuestos qumicos.
Componentes: A y B Fases: L, , .

En las aleaciones de este tipo es posible la existencia de: fase lquida,

solucin slida del componente B en el A, que llamaremos solucin ,
y solucin slida del componente A en el B, que llamaremos . En estas
aleaciones es posible el equilibrio invariante cuando existen al mismo
tiempo las tres fases: L, , . En dependencia de qu reaccin se
desarrolla en las condiciones de existencia de las tres fases, puede
haber dos tipos de diagramas: un diagrama con eutctica y otro con
peritctica.

Diagrama con eutctica

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Fig. 2. Diagrama de estado con eutctica

En este sistema no se forman fases que sean componentes puros. Del

lquido slo se pueden desprender soluciones slidas o . Por
consiguiente, junto
a
las
verticales A y B
(fig.
2),
correspondientes a
los
componentes
puros,
se
encuentran
las
regiones de
existencia de las
soluciones
slidas o . La
solubilidad
lmite
del
componente
B en el A se
determina
por la lnea DF, y la
solubilidad
lmite de A en B,
por la lnea
CG.

Las aleaciones que se encuentran entre estas dos lneas se hallan

fuera de los lmites de solubilidad y son de dos fases, formadas por +
.

La lnea AEB es en este diagrama la de lquido, y la AOCB, la de slido.

Conociendo la regla de las fases y la regla de los segmentos puede
seguirse el proceso de cristalizacin de cualquiera de las aleaciones.

Cristalizacin de la aleacin 1. Por encima del punto f la aleacin se

encuentra en estado lquido. En el punto 1 empieza el proceso de la
cristalizacin. Se desprenden cristales de la solucin slida , cuya
concentracin vara siguiendo la curva a-- 2, y la composicin del
lquido cambia siguiendo la curva 1 - b. En el punto 2 termina la
cristalizacin y los cristales obtenidos de solucin slida deben tener
(para que la cristalizacin .sea en equilibrio) la concentracin que tena

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FISICO QUIMICA

el lquido inicial. Estos cristales no sufren variacin hasta el punto 3,

que se encuentra en la lnea de solubilidad lmite. Por debajo de este
punto la solucin slida . est sobresaturada y segrega los cristales
sobrantes. Estos cristales son de solucin slida , lo que se determina
aplicando la regla de la palanca para la aleacin que se encuentra
dentro de la regin de dos fases + (es decir, para la aleacin que
hay por debajo de la lnea DF).

La composicin de la solucin slida vara siguiendo la curva 3 - F,

debido al desprendimiento de cristales de concentracin G. La
cantidad de cristales aumenta durante el enfriamiento. La cantidad
de estos cristales que se desprende de la aleacin I est caracterizada
por el segmento que va de la vertical I a la lnea 3-F.

La curva de enfriamiento y los esquemas de las estructuras de esta

aleacin a distintas temperaturas se muestra en la fig. 3.

Los cristales que se separan de la solucin slida se llaman cristales

secundarios y se designan frecuentemente con el smbolo 11 para
distinguirlos de los cristales primarios que se desprenden del
lquido. El proceso de separacin de los cristales secundarios de la fase
slida se llama cristalizacin secundaria, para diferenciarlos del
proceso de cristalizacin primaria, en el cual los cristales (primarios) se
forman en la fase lquida

Fig. 3. Curva de enfriamiento y esquema de las estructuras:

o, aleacin que al cristalizar da solucin slida, que despus precipita

fase secundaria;
, aleacin hipoeutctica

FIGMM
FISICO QUIMICA

Hay que advertir que en la aleacin cuya concentracin se encuentre a

la izquierda del punto F no habr segregaciones secundarias de
cristales .

Como la lnea CG, a diferencia de la FD, est representada en la fig. 2

por una vertical, es decir, la solubilidad del componente A en el B no
depende de la temperatura, no hay segregaciones secundarias de
cristales , pero las habra si la lnea CG estuviera inclinada hacia la
derecha, o sea, si la solubilidad disminuyera al descender la
temperatura.

El punto D para la solucin slida . indica la solubilidad mxima del

componente B en el componente A en las condiciones ms favorables.

Cristalizacin de la aleacin II. Cuando cristaliza esta aleacin, a

diferencia de la anterior, cuando llega a la lnea horizontal DEC
empieza la reaccin invariable. Se encuentran en equilibrio tres fases:
el lquido E, los cristales . de composicin D y los cristales de
composicin C. Introduzcamos signos convencionales: el subndice que
aadimos al smbolo que designa la fase indicar la composicin de
sta.

Por ejemplo, ac significar que la solucin slida . tiene la

composicin determinada por el punto D. Al llegar a la temperatura
correspondiente a la horizontal DEC comienza la reaccin eutctica,
del lquido se desprenden cristales de ambas soluciones slidas:
L DE + EC

En una forma ms general, la reaccin eutctica puede escribirse as:

L +

Esta reaccin es invariante, ya que siendo dos los componentes,

participan en la reaccin tres fases (c=k f+1 = 2 3+1 = 0).

Las tres fases que toman parte en la reaccin tienen composiciones

determinadas (las proyecciones de los puntos E, D y C) y temperatura
de transformacin constante.

Como resultado de la cristalizacin de la aleacin II adems de los

cristales primarios (segregados durante el enfriamiento desde el
punto 1 hasta el punto 2), se forma tambin eutctica +

Si sigue el enfriamiento, debido a la variacin de la solubilidad, los

cristales segregan cristales secundarios y a la temperatura normal
tendrn (tanto los cristales primarios como los que entran en la
eutctica) la composicin que responde al punto F.

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FISICO QUIMICA

La curva de enfriamiento de la aleacin II y las estructuras de esta

aleacin se representan en la fig. 3.

La segregacin de los cristales secundarios por las componentes

eutcticas no suele descubrirse al hacer el anlisis microscpico,
porque las segregaciones secundarias se unen a la fase (igual que
ellas) de la eutctica.

A pesar de la diversidad de los componentes estructurales, la aleacin

enfriada definitivamente slo contiene dos fases, y , a la regla de
las fases, si
se aplica por debajo de
la lnea DE,
dar la cantidad total de
las fases
y independientemente
de la forma
estructural en que se
encuentren.

Diagrama
con peritctica

Fig. 4. Diagrama de estado con peritctica

En la transformacin eutctica el lquido cristaliza formando dos fases

slidas.
Tambin es posible otro tipo de transformacin invariante (equilibrio de
tres fases), en la cual el lquido reacciona con los cristales segregados
antes y forma un nuevo tipo de cristales. La reaccin de este tipo se
llama peritctica.

Un diagrama con transformacin peritctica se muestra en la fig. 4. En

FIGMM
FISICO QUIMICA

este diagrama pueden verse tres regiones de una fase: la del lquido L
y las soluciones slidas y .
La lnea ACB es la de lquido, la APDB, la de slido.
Cristalizacin de la aleacin I. La cristalizacin comienza en el punto 1
(fig. 4), cuando del lquido se desprenden cristales de solucin cuya
composicin es la determinada por el punto b. Despus, a medida que
desciende la temperatura, la concentracin del lquido vara siguiendo
la lnea de lquido desde el punto 1 hasta el punto c y la concentracin
de los cristales , siguiendo la lnea de slido desde el punto b hasta el
punto D. Al llegar a la horizontal peritctica CPD, la composicin del
lquido responder al punto C, y la composicin de los cristales, al
punto D.

Estas dos fases reaccionan y dan la tercera fase , cuya concentracin

la determina el punto P, tercero en la horizontal. La reaccin peritctica
se representa del modo general

L+

Ya que los puntos D y P indican la concentracin lmite de las

soluciones slidas y . (para simplificar, las lneas de solubilidad
lmite se dan verticales). La relacin cuantitativa de las fases en la
reaccin peritctica, necesaria para la formacin de la fase ., se
determina por la regla de los segmentos

Cantidad de = CP

Cantidad de L
PD

En la aleacin que consideramos, la cantidad de cristales y de lquido

que participan en la reaccin peritctica se determina por la relacin
es decir, en este caso existe un exceso de fase en comparacin con
la cantidad para necesaria la formacin de los cristales .

Cantidad de = C2

Cantidad de L
2D

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FISICO QUIMICA

Fig. 5. Curva del enfriamiento de la aleacin, una vez terminada la

reaccin peritctica en que hay exceso de , solucin slida; , fase
liquida.

Por esto, cuando la reaccin termina quedan cristales sobrantes. Por

consiguiente, en la estructura estarn los productos de la reaccin
peritctica (es decir, los cristales ) y los cristales primarios que
sobran. Cuanta ms cerca del punto P est el punto 2, tanto menor
ser, el exceso de cristales que quede en la reaccin.
Para la aleacin que responde al punto P por su concentracin, la
relacin entre el lquido y los cristales que reaccionan en la
transformacin peritctica es tal, que resulta exactamente suficiente
para la formacin de cristales . de concentracin lmite.

En la Fig. 5, se muestra la curva de enfriamiento de la aleacin I; en los

esquemas se dan las estructuras correspondientes a algunos instantes
de la cristalizacin.
Para la cristalizacin peritctica (esquema del centro) es caracterstico
que la nueva fase aparece en el limite entre el lquido y los cristales
que reaccionan. Para la aleacin I el proceso de cristalizacin finaliza
en la reaccin peritctica.

Cristalizacin de la aleacin II (fig. 5). La cristalizacin de esta aleacin

se diferencia de la cristalizacin de la aleacin I en que a la
temperatura peritctica hay un exceso de fase lquida en comparacin
con la cantidad que hace falta para la formacin de cristales de
concentracin . Por esto la transformacin peritctica finaliza cuando
se acaba la solucin slida , y el lquido restante cristaliza, en el
intervalo entre los puntos 2'-3, en la fase Al mismo tiempo la
concentracin del lquido vara siguiendo la curva C - a, y la
concentracin de los cristales . que se forman, siguiendo la curva P-3
(fig.4).

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La regla de las fases propuesta por Gibbs establece que: F=C-P+2

donde F es el nmero de variables fsicas independientes llamadas grados de

libertad de un sistema de C componentes y P fases cuando la temperatura y
la presin son las nicas variables de la concentracin. Para estudiar las
relaciones de punto de fusin de un sistema binario se considera que la
presin es constante. 1 atmsfera y que el sistema est condensado; esto es
que no existe la fase de vapor. Para un sistema de dos componentes de este
tipo, la regla de las fases se reduce a: F=3-P

Por consiguiente, cuando coexisten tres fases. La temperatura ha de

ser constante, y si coexisten dos fases habr un grado de libertad. Se
puede tomar como tal la temperatura o la composicin. La regla de las
fases se aplicar mas adelante para interpretar los datos de la curva
de enfriamiento.

El procedimiento que se utiliza para establecer los diagramas de fases

se llama anlisis trmico. Este consiste en obtener las curvas de
enfriamiento de cierto nmero de mezclas de los dos componentes.
Los datos para dichas curvas se obtienen dejando enfriar lentamente
una mezcla fundida de composicin conocida y registrando la
temperatura a intervalos regulares. En la figura 20 se muestra una
curva de este tipo para una sustancia pura. En ella se puede apreciar
la temperatura constante del cambio de fase y los cambios en las
pendientes durante el enfriamiento del lquido y del slido. En cada
regin se analizar los grados de libertad del sistema.

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Figura 2': Curva de enfriamiento de una sustancia pura

La curva de enfriamiento de una mezcla caracterstica de dos

componentes se representa en la figura 3.

En este sistema no hay formacin de compuesto. La parte de la curva

comprendida entre a-b corresponde al enfriamiento de la fase liquida,
en ella solo existe una fase y la pendiente est determinada por el
calor especfico del fundido y la diferencia de temperaturas entre la
masa lquida y su alrededor.

Cuando comienza la cristalizacin del slido aparece un cambio en la

pendiente (punto b). La presencia del slido hace ms lento el proceso
de enfriamiento. Esto se observa en el cambio de la pendiente de la
lnea b-c. A medida que contina la cristalizacin, a masa lquida se
hace mas rica en el otro componente ocasionando un descenso
continuo de la temperatura. A lo largo de esta zona existen dos fases:
slido-lquido y un grado de libertad, bien sea la composicin o la
temperatura. Mientras coexisten las dos fases, la temperatura vara y
el enfriamiento contina hasta llegar al punto c que corresponde a la
temperatura en que aparece el segundo slido. Ahora se tienen tres
fases, sin ningn grado de libertad, y por lo tanto, la temperatura de la
mezcla es constante como puede ver en la grfica (tramo c-d).

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Figura 3: Curva de enfriamiento de una mezcla

A esta temperatura los dos slido cristalizan a la vez a una razn igual
a sus concentraciones molares en el lquido. Cuando el sistema se ha
solidificado por completo, se vuelve a un sistema de dos fases y la
temperatura desciende nuevamente

La temperatura a la que coexisten dos slidos en presencia del lquido

se llama temperatura eutctica y su composicin se mantiene
constante en ambas fases.

EQUIPO A USAR:

A.- 1 horno de laboratorio a gas.

B.- 1 crisol de grafito, carburo de silicio o porcelana de 50 ml de
capacidad.
C.- 1 termmetro de -10 a 420C
D.- 1 pinza para sujetar el crisol, y cronmetro.
. E.- .........................gr. de Pb puro,
gr. de Sn puro, y una balanza.
F.- 1 mechero de gas, 1 bagueta.
G.- 1 soporte universal y 1 pinza para sujetar el termmetro.
H.- 1 lingotera.

PROCEDIMIENTO.- Preparar una serie de aleaciones de Pb y Sn, las

cuales son completamente solubles una en otro en el estado lquido,
completamente insolubles entre si en el estado slido y forman un
eutectico. Las aleaciones por preparar son, sobre un total de 50 gr. Por
aleacin:

1.- 20% Pb 80% Sn (pesar 10 gr. de Pb y 40 gr. de Sn)

2.- 40% Pb - 60% Sn (pesar 20 gr. de Pb y 30 gr. de Sn)
3.- 600/ Pb 40 % Sn (pesar 30 gr. de Pb y 20 gr. de Sn)
4.- 80% Pb - 20% Sn (pesar 40 gr. de Pb y 10 gr. de Sn)
5.- ....Otros porcentajes que el profesor fije.

Colocar cada una de estas aleaciones pesadas en el crisol grafito o

porcelana, luego montar el crisol en el horno, introducir el termmetro
dentro del crisol, de tal manera que solo la punta metlica del
termmetro puede chocar con la aleacin fundida, prender el horno
hasta que la aleacin este por lo menos 30 C por encima de su punto
de fusin, agitando el bao con la bagueta, una vez alcanzada la
temperatura adecuada apagar el horno, enfriar la aleacin dentro del
horno anotando la temperatura a intervalos de 15 segundos. Realizar
esta misma operacin para cada una de las aleaciones (el numero que

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el profesor fije). Medir las

temperaturas
hasta 120
C
aproximadamente. Luego de enfriadas las aleaciones volver a fundirlas
y lingotearlas en la lingotera.

La agitacin del bao se realiza, a fin de asegurar una mezcla

completa e intima de los componentes. La superficie del metal fundido
se cubre con una capa de grafito o carbn de madera para evitar su
oxidacin (no necesario en este caso).
................................................
........... % Pb ...............................%Sn

TIEMP
TEMPERATURA
TIEMP
TEMPERATURA
O(s)
(0C)
O(s)
(0C)

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CUESTIONARIO

1.Adjuntar los datos de los diferentes grupos de trabajo

(temperatura vs. Tiempo).
2.Graficar temperatura vs. tiempo de todos los grupos indicando
los cambios.
3.Graficar el diagrama de fase del Pb - Sn experimental y
compararlo con el terico.
4.Aplicaciones del Pb ,Sn y aleaciones.
5.Otros mtodos experimentales para construir un diagrama de
fases.
6.Descripcin de los diagramas de fases.
7.Observaciones y conclusiones.

BIBLIOGRAFIA:

FISICOQUIMICA, Ira N. Levine, Mc Gaw-Hill (1996)

INTRODUCCION A LA METALURGIA Fsica, Sydney H. Avner

THE ELEMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY, P.W. Akins, Oxford University

Press (1995)

MODERO PHYSICAL CHEMISTRY, G.F. Liptrot, J.J. Thompson, G.R. Walker.

Be" and Hyman Limited, London (1982)

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FISICO QUIMICA

TERCERA PRACTICA DE LABORATORIO

EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

(METODO COLORIMETRICO)

OBJETIVOS

Determinacin y anlisis cualitativo y cuantitativo de sustancias por medio de un

mtodo calorimtrico basado en la propiedad que poseen todas las sustancias
de absorber la emisin de luz
Adiestramiento en el buen uso de un aparato de medicin de intensidad de una
sustancia estudiada, colormetro.

FUNDAMENTO TERICO

El mtodo colorimetrico es un mtodo basado en la propiedad que tienen todos

los cuerpos de absorber la radiacin solar para lo cual previamente el alumno
debe revisar algunos conceptos.

Una sustancia en solucin absorbe cierta cantidad de energa de la radiacin

electromagntica, esta varia directamente proporcional a la concentracin de la
sustancia; cuando esta absorcin es en la regin visible del espectro, el anlisis
se denomina colorimetrico debido a esta absorcin podemos saber que tan
concentrada es una solucin por medio de su coloracin por supuesto con la
ayuda de un espectrofotmetro.

Radiacin electromagntica: es una forma de energa que se transmite por el

espacio a velocidades muy altas por medio de ondas sinusoidales.

Espectro electromagntico: Es el conjunto de distintos tipos de radiacin

electromagntica que abarca las distintas longitudes de onda.

Luz visible

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ESPECTROFOTOMETRO

Una parte del espectro electromagntico cuyas longitudes de onda pueden ser
percibidas por la vista humana. Tambin es conocida como luz blanca, esta
radiacin esta compuesta por los siguientes colores:

Compartimiento de celta

Color

Longitud de onda(manmetros)

Rojo

750-620

Naranja

620-590

Amarillo

590-570

Verde
I
570-500

Azul

500-400

Ajuste de T 0%

Estos colores son los que son percibidos por la vista humana. El color de una
sustancia se debe al rango de longitud de onda que absorbe, por ejemplo el
sulfato de cobre es azul en solucin debido a que absorbe todos los colores
menos el azul que es el color que la vista capta. Por lo tanto una caracterstica
de las sustancias es la longitud de onda que absorbe y no la luz que emite.

Uso del espectrofotmetro ultravioleta / visible:

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Para cada medicin se debe calibrar el espectrofotmetro a 100 % usando una

solucin incolora debido a que la maquina es muy sensible a las variaciones de
temperatura y corriente elctrica.
El selector de longitud de onda como su mismo nombre lo dice permite
seleccionar la longitud de onda en este experimento se debe fijar en 620 nm.
La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia de la muestra.
En el compartimiento de celda se introduce la muestra a analizar.

Parte experimental:

A) Preparacin de la solucin estndar (1000 mgr / l)

Pesar exactamente 1 g. de cobre electroltico. Luego disolver el cobre con cido

ntrico ( HNO3) 16N despus se aadir 2 o 5 gotas de hidrxido de amonio
(NH4OH) verter la solucin en una fiola de 1000ml y enrasar con agua destilada
y finalmente mezclar homogneamente obtenindose la solucin patrn.

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B) Determinacin de la curva de trabajo

A partir de la solucin patrn, preparar soluciones en las fiolas de 50 o 100 ml

con las siguientes concentraciones o sino el profesor les proporcionara los
datos:

Concentracin
(mgr/l)
50
100
300
450
600
800

ESPECTROFOTOMETRO

Para hallar las concentraciones pedidas se usara la relacin de C 1V1= C2V2

Compartimiento de celta
T 0%

Ej. Preparacin de C2 = 50 mgr / IAjuste

en una
defiola
T 0%de 100ml
1000 x V1 = 100 x 50
Donde V1 = 5ml
Por lo tanto se necesitaran 5ml de la solucin patrn.

T100%
Selector
Escalade
delongitud
T%
Ajuste de T 100%

Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de cada
una de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcentaje de transmitancia
de cada muestra.

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Para cada medida se debe llevar el espectrofotmetro al 100 % usando la

solucin incolora de agua destilada debido a que el colormetro es muy sensible
a las variaciones en temperatura y en la corriente elctrica.
Ajustar el selector de longitudes de onda a 620nm.

Luego en un papel milimetrado o en Excel realizar la grafica A vs. C

C) Anlisis de la muestra problema

Pesar 0.5 gr. de cobre luego disolverlo en 10ml de HCI y 5 ml de HN0 3 despus
de ello se observar la formacin de un precipitado, luego se filtrara la solucin y
se desechara el precipitado. Aadir de 5 a 10 ml de NH 4OH enrasar la solucin
en una fiola de. ml mezclar homogneamente encontrndose la solucin
problema y luego hallar su transmitancia.

El alumno debe calcular la concentracin de la muestra problema utilizando la

grafica A VS. C anterior ya sea por interpolacin o hallando la ecuacin de la
grafica.

Para hallar el % de cobre se usara la siguiente formula:

% Cu = Wcu /
Wcu = C x Donde

W0 x 100
V

V: volumen de la solucin
C: Concentracin de la solucin

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Nota: V y C deben estar en las unidades correctas

Usando los conocimientos de la parte terica calcular las absorbancias para
cada concentracin.

Ley de Beer: Cuando un haz de radiacin monocromtica atraviesa una solucin

que contiene una especie absorbente, la energa radiante de haz se reduce
progresivamente como consecuencia de la absorcin de parte de la energa de
las partculas de dicha especie qumica, la disminucin de la energa radiante
depende de la concentracin de la sustancia responsable de la absorcin as
como la longitud de recorrido del haz a travs de la solucin.
A log Iinicial / Ifinal EBC

Beer relaciona:

Donde:

Lo: Es la intensidad de la radiacin (es la energa radiante que incide sobre una
superficie unidad por unidad de tiempo) de un haz que incide sobre una seccin
de una solucin que contiene "C" moles de una sustancia absorbente por litro.

f: Es la intensidad de haz despus de atravesar la capa de dicha solucin de "

B " cm. de espesor donde I f <<< lo

A: Absorbancia de la solucin o densidad ptica

&: Constante, llamada absortividad molar o coeficiente de absorcin molar.

Adems se denomina Trasmitancia (T) a:

100 T (%) I x100 T I
A log(
)
I0
I0
%T

Espectrmetro de absorcin: Un espectrmetro posee cuatro componentes

bsicos: un foco productor del haz de radiacin o de partculas que se va a
investigar; un analizador que separa el haz de acuerdo con las propiedades que
se desea analizar; un detector que mide su cantidad y un elemento que registra
los resultados en forma de grfica, diagrama o fotografa.

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Los espectrmetros son instrumentos que generan, analizan y registran

espectros.

Aqu se ilustra el uso de un espectrmetro de absorcin para determinar el

espectro creado por una sustancia desconocida. Las lentes del instrumento
enfocan la luz, mientras que un prisma central la divide en el espectro de los
colores que la constituyen. Los colores que aparecen en la pantalla representan
las longitudes de onda no absorbidas por la muestra

CUESTIONARIO:

1. Describa en forma bsica las partes de un fotmetro y como funciona.

2. Una solucin X que contiene de 1.54 x 10-4 M tiene una transmitancia de 0.0874 cuando
se mide en una celda de 2 cm. Que concentracin de X permitir tener una
transmitancia 3 veces mayor si se utiliza una celda de 1 cm.
3. Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un qumico analtico.
4. Defina los siguientes trminos: Transmitancia, Absorbancia, Absortividad y Absortividad
Molar.
5. Que principio general trata la ley de Beer
6. En cuanto al Equipo usado Que controles son los mas importantes ( calormetro usado:
spectonic-20 Bauseh y Lom )

Datos:

N0 Muestra

Concentraci
n

Transmitanc
ia

Absorbanci
a

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BIBLIOGRAFIA:

Sydney H. Avner
Introduccin a la Metalurgia Fsica Cap. VI
Adamson
Qumica Fsica
Gilbert W. Castellan
Fsico Qumica
Gilbert H.Ayres , anlisis cuantitativo-segunda edicin.
R.A.Day.J yA.L.Underwood,qumica analtica cuantitativa-quinta edicin.

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CUARTA PRACTICA DE LABORATORIO

CINETICA DE REACCION PARA EL COBRE

INTRODUCCIN

Las velocidades de las reacciones qumicas constituyen el campo de

estudio de la cintica qumica, por experimentacin se encuentra que
la velocidad de una reaccin depende de la temperatura, la presin y
las concentraciones de las especies implicadas. La presencia de un
catalizador o inhibidor puede cambiar la velocidad en varias potencias
de diez. A partir del estudio de la velocidad de una reaccin y de su
dependencia de todos estos factores, se puede aprender mucho acerca

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FISICO QUIMICA

de las etapas detalladas por medio de las que los reactivos se

convierten en productos.

El cobre es el primer metal de cuyo uso por parte del hombre tenemos
noticia. El cobre fue usado en diversos campos solo, o en aleacin con
estao para formar bronce. Durante mucho tiempo se le dejo de lado
hasta que la industria elctrica comenz a usarlo debido a que es un
excelente conductor y su precio es relativamente bajo.

FUNDAMENTO TERICO

Cintica qumica: El estudio de una reaccin qumica puede hacerse

desde el punto de vista termodinmico o desde el punto de vista
cintico.
Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida por la
constante de equilibrio:

A + B C + D
K = aC aD

aA aB

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se

producir la reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin
relacionada con la duracin del proceso.

La cintica qumica trata dos aspectos bsicos: la descripcin del

mecanismo de reaccin o conjunto de pasos y estados intermedios que
se producen durante la reaccin, y la formulacin de una ley de
velocidad que describa adecuadamente y en detalle la velocidad de la
reaccin.

Mecanismos de reaccin: Desde el punto de vista termodinmico,

en una reaccin qumica, los reactivos constituyen el estado inicial y
los productos el estado final. Al pasar del estado inicial, al estado final,
se produce un cambio de la energa libre. Cuando el cambio es
negativo, se dice que la reaccin es espontnea y no existe
impedimento termodinmico para que la reaccin no se produzca, sin
embargo este enfoque solo tiene en cuenta las propiedades de
reactivos y productos, y no toma en cuenta los posibles problemas que
pueden existir durante la reaccin. El anlisis cintico suele ser
complicado y exige a menudo cierto grado de ingenio en la
interpretacin de los datos, ya que hay las mismas probabilidades de
que el mecanismo sea complicado o no lo sea. A menudo acontece que
no es posible decidir solo a partir de los datos cinticos cual de los
diferentes mecanismos razonables es el mecanismo de la reaccin. El
problema del mecanismo de una reaccin qumica empieza con la
resolucin de la reaccin postulando una secuencia de reacciones
elementales (se producen con la formacin de un solo complejo

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activado y superando una sola barrera de energa de activacin).

El conjunto de procesos elementales de una reaccin se denomina

mecanismo de reaccin.

Ley de la velocidad y orden de una reaccin: La extensin en la

cual ha progresado una reaccin se conoce como grado de avance de
la reaccin, E para las reacciones puede definirse como:

E = Ci (t) Ci0

Ri

En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que hay

en el tiempo t, Cio, la inicial y ri el coeficiente estequiomtrico con su
signo (positivo para productos y negativo para reactivos). EI grado de
avance es independiente de la especie que se mida, por ello la
velocidad de reaccin se puede definir como la variacin del grado de
avance con el tiempo:

dE = 1 x dCi (t)

dt
ri
dt

La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria para

unificar el concepto de velocidad de reaccin, hacindola
independiente de la especie qumica considerada. Adems, asegura
que la velocidad de reaccin sea siempre positiva, tanto si se
considera un reactivo como un producto. La expresin que relaciona la
velocidad de la reaccin con las concentraciones de los compuestos
que forman parte en ella se denomina ley de velocidad o ecuacin de
velocidad. En el caso de un proceso elemental, la velocidad es
proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos
elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos.

A + B P v= k (A)(B)

2A
P v= k (A)2

Donde k es la constante de velocidad o constante cintica.

Para reacciones complejas, la ecuacin no es tan sencilla, y depende
del mecanismo de reaccin. De todas formas, para muchas reacciones
la velocidad es proporcional a potencias de las concentraciones de los
reactivos.

nA + mB P
v= k (A)n(B)m

Donde n es el orden de reaccin respecto a A, m es el orden de

reaccin respecto a B, y adems que la sumatoria de n + m + .... , de
los reactivos, es el orden global de la reaccin.

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El orden de la reaccin gobierna la forma matemtica de la ley de la

velocidad y, por tanto, la variacin de la concentracin de todas las especies
con el tiempo. El orden de la reaccin para varias especies debe de
obtenerse por experimentacin. La determinacin experimental del orden de
reaccin respecto a las varias sustancias que toman parte, es uno de los
primeros objetivos de una investigacin cintica.

OBJETIVO

Tener en cuenta las experiencias del laboratorio anterior

colormetro y la medicin de la transmitancia .
Observar el comportamiento de la cintica de reaccin para
Calcular la concentracin del cobre segn va reaccionando.

MATERIALES:

cronometro.
2 vasos de precipitados.
Una gradilla.
Colormetro (espectrmetro 20).
1 Piceta
..... g de Cobre electroltico (lo que el profesor le indique).
Acido Ntrico (HNO3) (lo que el profesor le indique).
Agua destilada(lo que el profesor le indique).

PROCEDIMIENTO:

el uso del
el cobre.

Balanza.
11 tubos
de
ensayo.
Un

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1. Pesar por ejemplo 4g de cobre electroltico en la balanza y colocarlo

dentro de un
vaso de precipitado lleno con 100 ml de agua
destilada.
2. Medir por ejemplo 120 ml de HNO 3 en otro vaso de precipitado y
verterlo en el vaso que contiene el cobre.
3. Observar la reaccin, tomando a partir de su inicio el tiempo cada un
cierto intervalo, hasta que el cobre se disuelva completamente.
4. Separar las muestras obtenidas para intervalos de tiempo diferentes y
colocarlas en un tubo de ensayo.
5. Colocar cada una de las muestras en el colormetro y leer las
transmitancias

A continuacin a cada muestra tomada le medimos el % T y

construimos la tabla.

Tiempo
%T
A

(min.)

Luego

Tiemp
Concentr

o
acin
(min.)

CUESTIONARIO

1)

2)

3)

4)

Calcular el porcentaje de Transmitancia.

Obtener la grfica C vs. A.
Graficar la cintica y escribir su ecuacin que gobierna
Observaciones y conclusiones.

FIGMM
FISICO QUIMICA

5) Bibliografa.

RECOMENDAC IONES

Se recomienda calibrar el colormetro al 100% antes de empezar a trabajar.

El colormetro debe estar a una longitud de onda de 620nm.

Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medicin.

Luego de cada medicin se debe comprobar que el colorimetro siga al 100% con un tubo
que contenga agua destilada.

BIBLIOGRAFA
Qumica Fsica, Walter Moore, Barcelona, 1953.
Fsico Qumica, Atkins, 1986.
Qumica, Mahan, 1968.
Elementos de Fisicoqumica, Samuel Glasstone, 1952.
Fsico qumica, Castellan

QUINTA PRCTICA DE LABORATORIO

CONDUCTIVIDAD, POTENCIAL (REDOX), PH y TEMPERATURA

DEL AGUA DE MINA, DE RIO RIMAC, AGUA POTABLE Y AGUA
RESULTADO DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO (UNITRAR).

OBJETIVO

Realizar las mediciones de los parmetros del agua como la

conductividad, potencial (Redox), Ph y temperatura, etc., de diferentes
procedencias como son las aguas de mina, agua del ro Rimac, agua
potable y agua resultado de las plantas de tratamiento; para luego
analizar las diferencias de los diferentes tipos de clases de agua.

FUNDAMENTO TERICO

CONDUCTIVIDAD

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FISICO QUIMICA

La Conductividad es la habilidad de una solucin para conducir

electricidad. Pequeas partculas cargadas elctricamente, llamadas
iones, pueden llevar una corriente elctrica a travs de soluciones.
Estos iones provienen principalmente de los cidos y sales de la
solucin de fuente. Entre ms concentrado de solucin de fuente sea
aadido a la solucin, el nmero de iones se incrementa, junto con la
conductividad.

Conductividad y Concentracin de la Solucin

Potencial qumico (Redox)

El potencial qumico de un sistema termodinmico es el cambio de

energa que experimentara el sistema si fuera introducida en ste una
partcula adicional, con la entropa y el volumen mantenidos
constantes. Si un sistema contiene ms de una especie de partculas,
hay un potencial qumico diferente asociado a cada especie, definido
como el cambio en energa cuando el nmero de partculas de esa
especie se incrementa en una unidad. El potencial qumico es un
parmetro fundamental en termodinmica y se asocia a la cantidad de
materia.

El potencial qumico es particularmente importante cuando se estudian

sistemas de partculas que reaccionan. Consideremos el caso ms
simple de dos especies, donde una partcula de la especie 1 puede
transformarse en una partcula de la especie 2 y viceversa. Un ejemplo

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FISICO QUIMICA

de un sistema de esta clase sera una mezcla supersaturada de agua

lquida (especie 1) Y vapor de agua (especie 2). Si el sistema est en
equilibrio, los potenciales qumicos de las dos especies deben ser
iguales. De lo contrario, cualquier incremento en un potencial qumico
producira emisin neta e irreversible de energa del sistema en forma
de calor1 cuando esa especie con el potencial incrementado se
transformara en la otra especie, o una ganancia neta de energa (de
nuevo en forma de calor) si tuviera lugar la transformacin reversible.
En las reacciones qumicas, las condiciones de equilibrio son
generalmente ms complicadas ya que intervienen ms de dos
especies. En este caso, la relacin entre los potenciales qumicos en el
equilibrio viene dada por la ley de accin de las masas.

Puesto que el potencial qumico es una cantidad termodinmica, es

definido independientemente del comportamiento microscpico del
sistema, es decir, de las propiedades de las partculas que lo
constituyen. Sin embargo, algunos sistemas contienen importantes
variables que son equivalentes al potencial qumico. En los gases y
lquidos de Fermi, el potencial qumico en el cero absoluto de
temperatura es equivalente a la energa de Fermi. En los sistemas
electrnicos, el potencial qumico est relacionado con el potencial
elctrico eficaz.

Definicin

Considere un sistema termodinmico que contiene n especies

constitutivas. Su energa interna total U se postula como una funcin
de la entropa S, el volumen V, y la cantidad de materia (o de
sustancia) de cada especie n1,nn

U = U(S,V, n1,nn )

Refirindonos a U como la energa interna, remarcamos que las

contribuciones de energa resultantes de las interacciones entre el
sistema y los objetos externos estn excluidas. Por ejemplo, la energa
potencial gravitacional del sistema con la Tierra no est incluida en U.

El potencial qumico de la especie i del sistema, 1 se define como la

derivada parcial:

1 = ( U / ni )S,V, n

Donde los subndices indican simplemente que la entropa, el volumen,

y la cantidad de materia de las otras especies deben ser mantenidos
constantes.

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FISICO QUIMICA

En sistemas reales, generalmente resulta difcil mantener la entropa

constante, ya que esto implica un buen aislamiento trmico. Por lo
tanto, es ms conveniente definir la energa libre de Heimholtz A, que
es una funcin de la temperatura T, el volumen, y la cantidad de
materia2

A=A( T,V, n1,nn )

El potencial qumico definido a partir de la energa libre de Heimholtz

sera:

1 = ( A / ni ) T,V,nji

Los experimentos de laboratorio se realizan a menudo bajo condiciones

de presin y temperatura constantes. En estas condiciones, el
potencial qumico es la derivada parcial de la energa libre de Gbbs
respecto a la cantidad de materia:

Una expresin similar para el potencial qumico puede ser escrita a

partir de la derivada parcial de la entalpa, bajo condiciones de
entropa y presin constantes

PH de una SOLUCION

Es una unidad de medida aceptada y comn como un "metro" es una

medida de la longitud, y un "litro" es una medida de volumen fluido El
pH es una medida de la acidez o de la alcalinidad de una
sustancia. Es necesario porque, dado que en ciertos casos no es
suficiente decir que el agua est caliente, o no es suficiente decir en
ciertos casos que el jugo del limn es cido, al saber que su pH es 2,3
nos dice el grado exacto de acidez. Necesitamos ser especficos. Al
decir que el agua est en 91 0 C o 196F expresamos exactamente lo
caliente que est. Por lo tanto la medicin de la acidez y la alcalinidad
es importante

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FISICO QUIMICA

Temperatura

La temperatura es una medida del calor o energa trmica de las

partculas en una sustancia. Como lo que medimos en su movimiento
medio, la temperatura no depende del nmero de partculas en un
objeto y por lo tanto no depende de su tamao. Por ejemplo, la
temperatura de un cazo de agua hirviendo es la misma que la
temperatura de una olla de agua hirviendo, a pesar de que la olla sea
mucho ms grande y tenga millones y millones de molculas de agua
ms que el cazo.

Nosotros experimentamos la temperatura todos los das. Cuando hace

calor o cuando tenemos fiebre sentimos calor y cuando est nevando
sentimos fro. Cuando estamos hirviendo agua, hacemos que la
temperatura aumente y cuando estamos haciendo polos o paletas de
helado esperamos que la temperatura baje.

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FLOTACION-SEDIMENTACION

Una operacin que posibilita un pretratamiento adecuado y alta

eficacia.

Da solucin a problemas hasta ahora irresolubles en el campo de la

ingeniera sanitaria.

Es un sistema simple de bajo mantenimiento fcil de operar y de

ptimos resultados.

La flotacin y sedimentacin son operaciones unitarias utilizadas para

separar partculas slidas de una fase lquida.

La separacin por gravedad es un mtodo econmico y de alta

eficiencia en el tratamiento de efluentes siendo frecuente su utilizacin
para separar flotantes contaminantes que por su densidad ascienden a
la superficie de la masa lquida o para sedimentar los de mayor peso.

En la mayora de los casos los separadores son construidos en forma

de tanques rectangulares, siendo la eficiencia de estos tanques una
funcin directa de la superficie del mismo y del caudal a tratar.
La eficiencia de la separacin est determinada por el rea horizontal
del tanque y es independiente de la profundidad, siendo generalmente
el rea requerida para una instalacin de tipo convencional muy
elevada o de dimensiones exageradas respecto al rendimiento
adecuado.

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Los varios inconvenientes que presenta el sistema convencional para

separacin por gravedad de agua aceite, agua grasa llevaron a
desarrollar estudios que posibilitaron la construccin de un sistema
compacto, eficiente y de bajo costo, basndose el mismo en el hecho
de que el aumento del rea de separacin tambin pueda obtenerse
superponiendo varios planos en el interior del tanque, y si estos planos
estn inclinados el material separado entre placas es removido por
gravedad.

Los planos inclinados constituyen el ncleo principal del equipo, y se

encuentran ubicados uno sobre otro a regular distancia conformando el
bloque de placas, alojadas en una caja de resina polister reforzada
con fibra de vidrio.

Las placas tienen forma ondulada para favorecer el aglutinamiento de

las partculas de grasa, aceite o elementos flotantes interceptados y al
mismo tiempo est inclinada para favorecer su transferencia a travs
del bloque.
Si adems de aceite, grasa o flotantes hubiera en el lquido material
sedimentable, este ser colectado y agrupado en los valles de las
ondulaciones de tal manera que se deslizara lenta y suavemente hasta
el fondo del tanque.

De esta manera las partculas de pequesimo dimetro podrn ser

separadas del lquido, ya que los factores adversos que actan en un
sistema convencional se anulan prcticamente por completo.

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Turbidez

La turbidez se refiere a lo clara o turbia que pueda estar el agua. El

agua clara tiene un nivel de turbidez bajo y el agua turbia o lodosa
tiene un nivel alto de turbidez. Los niveles altos de turbidez pueden ser
causados por partculas suspendidas en el agua tales como tierra,
sedimentos, aguas residuales y plancton. La tierra puede llegar al agua
por la erosin o el escurrimiento de tierras cercanas. Los sedimentos
pueden ser revueltos por demasiada actividad en el agua, ya sea por
parte de los peces o los humanos. Las aguas residuales son el
resultado de las descargas de agua y los altos niveles de plancton
pueden deberse a nutrientes excesivos en el agua.

Si la turbidez del agua es alta, habr muchas partculas suspendidas

en ella. Estas partculas slidas bloquearn la luz solar y evitarn que
las plantas acuticas obtengan la luz solar que necesitan para la
fotosntesis. Las plantas producirn menos oxgeno y con ello bajarn
los niveles de Oxgeno Disuelto (OD). Las plantas morirn ms
fcilmente y sern descompuestas por las bacterias en el agua, lo que
reducir los niveles de OD an ms.

Las partculas suspendidas en el agua tambin absorbern calor

adicional de la luz solar lo cual ocasionar que el agua sea ms
caliente. El agua caliente no es capaz de guardar tanto oxgeno como
el agua fra, as que los niveles de OD bajarn, especialmente cerca de
la superficie.

Las partculas suspendidas tambin son destructivas para muchos

organismos acuticos tales como los macro invertebrados que se
encuentran en el agua. Pueden obstruir las branquias de los peces e
interferir con su habilidad para encontrar alimento. Tambin pueden
enterrar las criaturas que viven en el fondo y los huevos. Las partculas
suspendidas pueden transportar contaminantes en el agua.

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Water test

Water Test is the smallest portable water testing laboratory in the

world! It provides quick and reliable measurement of the four most
important variables in water analysis: pH, ORP, conductivity and
temperature. The lightweight and compact package makes it perfect
for use in the plant as well as the field. Superior in design and
construction, Water Test is made of rugged VALOX material which
provides excellent protection from typical environmental conditions.
Water Test is engineered with such simplicity that even non-technical
personnel can use it: Fill the base of Water Test with the sample to be
measured, press "RANGE" to select the mode and then simply read
your measurement! The rugged construction and simple operation
make Water Test perfect for use in the fields of water treatment
analysis, waste water tests, ecological studies, aquaculture and
hydroponic applications.
Range 0.0 to 14.0 pH, 1000 mV, 0 to 1999 S/cm, 0.0 to 60.0C
Resolution 0.1 pH, 1 mV, 1 S/cm, 0.1C
Accuracy (@20C/68F) 0.2 pH, 5 mV, 2% Full Scale, 1C
Typical EMC Deviation 0.4 pH, 2 mV, 2% Full Scale, 1C
Calibration Manual 2 points pH, Manual 1 point EC
Battery Type / Life 3 x 1.4V / 200 hours approx. continuous use
Environment 0 to 50C (32 to 122F); RH 95%
Dimensions 190 x 85 x 85 mm (7.4 x 3.3 x 3.3")
Weight 260 g (9.2 oz.)

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MATERIALES Y EQUIPOS

- Equipo Water Test

- 10 vasos de 200 ml cada uno
- muestras de agua

PROCEDIMIENTO

1) Establecer las estaciones de monitoreo o puntos de monitoreo de calidad

de agua:

MUESTR
TEMPERA
CONDUCTI

POTENCIAL
A
TURA (0C)
VIDAD
p
REDOX (mV)
(uS / cm)
Agua

salida de
bocamina
Agua
UNITRAR

Agua
potable

Agua
Destilada

Agua de
Ro Rimac

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Agua de
Ro
Chilln
Agua de
Pabelln
Central
Agua de
Docimasi
a

2) Los grupos formados tendrn un vaso de 200ml

3) Cada grupo medir los parmetros del agua procedente de diferentes
estaciones de monitoreo
4) El equipo water test medir los siguientes parmetros Temperatura en
0
C, conductividad (uS/cm), pH, potencial redox (mV)
5) Llenar a cada vaso un volumen de 100 ml de muestra, tener cuidado de
no exceder este volumen porque mojara la batera del wter test.
6) Introducir el wter test al vaso
7) Para iniciar la medicin digitar ON/OFF (encendido/apagado)
8) Digitar Range (rango)
9) Medir con el equipo de wter test la Temperatura en grados centgrados
(0C) anotar valores
10) Medir con el equipo de wter test la conductividad en micro cien
(uS/cm) anotar valores
11) Medir con el equipo de wter test r el pH anotar valores
12) Medir con el equipo de wter test el potencial redox en milivoltios
(mV) anotar valores

CUESTIONARIO

1. Cual es el objetivo de determinar la conductividad, pH, temperatura,

potencial redox, turbidez, sedimentacin, DBO, DRB, STD, SSI,
coliformes fecales, coliformes sulfatos.
2. Cuales son los parmetros para determinar la contaminacin del
agua(agua de ro)
3. Cuales son los limites mximos permisibles de los parmetros (L.G.A)
4. Cuando se dice que el agua esta contaminada
5. Comparacin de las aguas analizadas en el laboratorio

MUESTR
TEMPERA
CONDUCTI

POTENCIAL

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TURA (0C)

VIDAD
(uS / cm.)

REDOX (mV)

Agua
salida de
bocamina
Agua
UNITRAR

Agua
potable

Agua
Destilada

Agua de
Ro Rimac

Agua de
Ro
Chilln
Agua de
Pabelln
Central
Agua de
Docimasi
a

RECOMENDACIONES
Enjuagar cada vez que se usa el Water Test
Bibliografa
http://ciberandes.com/uploads/media/RioRamis_Documento_Original.pdf
http://sisbib.unmsm.edu.pe/BibVirtualData/publicaciones/ing_quimica/Vol4_N2/estudio_
calidad.pdf
http://www.unesco.org.uy/phi/libros/guiasubterranea/Pagina5/pagina5a.htm
http://www.digesa.minsa.gob.pe/rio_ramis.asp
http://www.monografias.com/trabajos14/problemadelagua/problemadelagua.shtml