AGRADECIMENTO
RESUMO
ABSTRACT
ADSORPTION TESTS WITH ACTIVATED CARBON PRODUCED FROM TUNG PEEL (Aleurites
fordii), A WASTE FROM OIL PRODUCTION PROCESS.
This work was consisted by a series of adsorption tests using activated carbon produced
from the tung peel (Aleurites fordii), a waste generated by the extraction process of tung oil.
For that, the samples were subjected to different treatments, carbonization at 700 C, with
and without inert atmosphere and with and without chemical treatment with zinc chloride.
To evaluate the material obtained adsorption tests of solutions of the dye methylene blue
were performed, depending on variables such as time, amount of adsorbent material,
particle size of the precursor material and concentration of the dye solution. The fresh
material and coal were characterized by scanning electron microscopy (SEM) and BET. The
evaluation of the adsorption degree of each material was determined by molecular
spectroscopy in the visible region (660 nm). The results showed that the best condition for
producing activated charcoal from tung peel was obtained with chemical treatment prior to
carbonization. The dye removal efficiency increased with increased time of contact between
adsorbent and adsorbate and the material with lower granulometry (> 0.5 mm) showed
better adsorption efficiency.
Analysis by SEM showed that the carbonized material and chemically treated with ZnCl 2
showed a heterogeneous and irregular structure, with the presence of tubular structures
which probably resulted in an increase in surface area of the material, increasing the area for
deposition of dye molecules. After chemical treatment, by BET analysis it was observed that
the increased surface area of 340.32 m g-1 to 2201.57 m g-1. Thus, it was concluded that the
activated charcoal obtained from the tung peel is suitable for the adsorption of dyes such as
methylene blue.
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
SUMRIO
INTRODUO ...................................................................................................... 0
2.1
TUNGUE ....................................................................................................................... 0
2.2
ADSORO ................................................................................................................. 14
2.2.1
ISOTERMAS DE ADSORO........................................................................................ 20
2.3
2.3.1
2.3.2
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.5.1
3.5.2
3.5.3
3.5.4
3.5.5
4.1
4.2
4.3
PRECURSOR .............................................................................................................................. 45
4.4
4.5
CONSIDERAES FINAIS..................................................................................... 57
REFERNCIAS ..................................................................................................... 60
INTRODUO
O uso do biodiesel como substituto ao leo diesel tem sido alvo de pesquisas nacionais
e internacionais, principalmente na ltima dcada. Desde a segunda metade da dcada de
90 tem crescido a utilizao do biodiesel, sendo que, as experincias pioneiras, surgiram na
Unio Europia (DOSSI BIODIESEL, 2006).
As principais matrias-primas para a produo de biodiesel so os leos vegetais.
Entretanto, o potencial competitivo do biodiesel limitado pelo preo desses leos, que, por
sua vez, influenciam o preo final deste combustvel (SANTORI et al, 2012). Isso porque estes
leos so produzidos atravs de culturas tais quais a soja, girassol, milho, canola, entre
outros, que sofrem competio com o setor alimentcio. Dessa forma, importante o estudo
do potencial de culturas no alimentares, como por exemplo, o pinho-manso (BERCHMANS
e HIRATA, 2008 e PARAWIRA, 2010) e o tungue (GOLFETTO et al, 2011) que possam ser
cultivadas somente para fins de produo do biodiesel, evitando o desequilbrio entre os
setores.
No cenrio atual, so diferentes as motivaes para a utilizao do biodiesel, de acordo
com as diferentes regies brasileiras. Numa viso comparativa entre o desenvolvimento
tecnolgico e os custos de produo necessrios para a obteno do biodiesel, atualmente,
pesquisas e estudos em diversas regies do pas atuam na avaliao dos mais diversos tipos
de substratos. Uma das culturas em estudo para este fim o Tungue (Aleurites fordii), planta
de origem asitica cujo leo extrado de larga utilizao na indstria qumica e possui
potencial para utilizao na indstria de biocombustveis (CHEN et al, 2010). Embora txico,
este leo utilizado na fabricao de tintas, resina, couro artificial e lubrificantes (SHARMA
et al, 2011). No processo de extrao do leo de tungue, gera-se um volume de material
lignocelulsico composto pela torta e a casca do material, que normalmente acabam
incorporados ao solo como adubo. Com o aumento crescente do cultivo e produo de leo
de tungue, a reutilizao destes subprodutos predominantes da extrao do leo
indispensvel. Sendo assim, vem sendo estudada a utilizao destes resduos de forma a
aplic-los e valor-los em processos tecnolgicos.
11
FUNDAMENTAO TERICA
2.1 TUNGUE
Tungue o nome comum de uma espcie de rvore de pequeno porte da famlia
Euphorbiaceae, Aleurites fordii Hemsl. e A. montana Wils. Essas espcies so cultivadas com
objetivo de produzir sementes das quais se extrai, por prensagem e com o uso de solventes,
um leo denominado "leo de tungue", internacionalmente conhecido como tung oil ou
wood oil (leo de madeira). Esse produto utilizado, principalmente, devido ao seu
poder secativo, tendo muitas aplicaes industriais, tais como: na manufatura dos vernizes,
das resinas, do couro artificial, sendo aplicado nas pinturas artsticas, nas tintas industriais,
na proteo da madeira, usado tambm para revestir recipientes para alimentos, bebidas,
fios eltricos e outras superfcies metlicas (GOLFETTO et al, 2011).
A torta do tungue, resduo composto pelas sementes, aps a extrao do leo, possui
em torno de 25% de protena bruta, sendo utilizada somente como fertilizante devido a sua
toxicidade aos animais, relacionada presena da toxialbumina, causadora de efeitos
sintomticos como nuseas, clicas abdominais violentas, vmitos e diarria, seguida de
Dissertao de Mestrado em Tecnologia Ambiental Carolina Niedersberg - UNISC
sede intensa, secura das mucosas, letargia e desorientao. Nos casos mais graves, pode
causar desidratao, midrase e taquicardia (GOLFETTO et al, 2011).
REITZ (1983) descreve A. fordii como rvore caduciflia de 3 a 9 metros de altura com
ramos robustos, glabros, com superfcie lenticelada e folhas glabras, ovadas ou cordadas de
7 a 12 cm de comprimento, conforme Figura 01 (a). As flores do tungue aparecem antes das
folhas, aps o perodo de dormncia hibernal, com ptalas brancas com estrias roxas e oito a
dez estames. Os frutos so do tipo drupide, com pericarpo nitidamente diferenciado em
epicarpo, mesocarpo e endocarpo. O epicarpo e o mesocarpo tm consistncia fibrosa. O
endocarpo tem textura coricea, apresentado o espao central dividido em falsos septos
transversais, formando, em geral, quatro a cinco cmaras (podendo variar de uma a quinze),
cada uma com uma semente. O fruto do tungue pode ser visto na Figura 01 (b).
H cerca de dez anos, diversos produtores da regio serrana do Rio Grande do Sul
praticamente abandonaram a produo do tungue, pois, alm de serem raros os
compradores, os preos no compensavam. Porm, com o aquecimento do mercado do
14
biodiesel houve uma mudana no cenrio, de forma que o leo de tungue passou a ser uma
alternativa e o fruto ficou valorizado.
(a)
(b)
2.2 ADSORO
Quando mistura-se um slido finamente dividido a uma soluo diluda de um corante,
observa-se que a intensidade da colorao decresce. Nessa situao, o corante adsorvido
sobre a superfcie do slido. Intensidade do efeito depende da temperatura, da natureza da
substncia adsorvida (o adsorvato), da natureza e estado de agregao do adsorvente
(slido), da concentrao do corante, entre outros fatores (CASTELLAN, 1986).
15
16
O processo de adsoro pode ocorrer com todos os tipos de interface, tais como gsslido, soluo-slido, soluo-gs. Existem dois tipos principais de adsoro: fsica e
qumica. A adsoro fsica no-especfica, rpida e reversvel. O adsorvato encontra-se
ligado a superfcie por foras de van der Waals (foras dipolo-dipolo e foras de polarizao,
envolvendo dipolos induzidos) alm de outras foras, tais quais foras eletrostticas e
ligaes de hidrognio. A adsoro qumica especfica e envolve a formao de um
composto bidimensional (NUNES, 2009).
17
Adsoro Qumica
No h transferncia de eltrons
H transferncia de eltrons
-1
-1
Lenta ou rpida
Instantnea
18
NUNES (2009) relata que o adsorbato pode ter seu comportamento definido por
fatores como polaridade, hidrofobicidade, tamanho e envergadura da molcula, solubilidade
no meio fluido, acidez ou basicidade, determinado pela natureza do grupo funcional
presente.
19
Fonte: O autor.
Figura 02: Esquema da adsoro em partcula de material poroso
20
21
formas mais comuns esto apresentadas na Figura 03. A isoterma linear passa pela origem e
a quantidade adsorvida proporcional concentrao no fluido. Isotermas convexas so
favorveis, pois grandes quantidades adsorvidas podem ser obtidas com baixas
concentraes de soluto. Os tipos de isotermas de adsoro so vrios e suas expresses
tericas so derivadas de acordo com as diversas suposies sobre o comportamento dos
componentes do sistema (CLARK, 2009).
O termo BET refere-se ao sobrenome de seus autores (Brunauer, Emmet, Teller). Este
modelo representa uma complementao ao modelo de Langmuir, assumindo a
Dissertao de Mestrado em Tecnologia Ambiental Carolina Niedersberg - UNISC
22
Conforme VIEIRA (2009), as isotermas para slidos microporosos (microporos < 2nm),
nos quais o tamanho do poro no muito maior do que o dimetro da molcula do
adsorbato, so normalmente representas pelo tipo I. Isto acontece porque com estes
adsorventes, existe uma saturao limite correspondendo ao enchimento completo dos
microporos. Ocasionalmente se os efeitos de atrao intermolecular so grandes, a isoterma
do tipo V observada. Uma isoterma do tipo IV sugere a formao de duas camadas na
superfcie plana ou na parede do poro, este muito maior do que o dimetro molecular do
adsorbato (mesoporos: 2 a 50 nm e macroporos: > 50nm). Isotermas do tipo II e III so
geralmente observadas em adsorventes que apresentam uma grande faixa de tamanho de
poros. Nestes sistemas, existe uma progresso contnua com aumento das camadas levando
a uma adsoro de multicamadas e depois para condensao capilar. O aumento na
capacidade a altas concentraes acontece devido condensao capilar nos poros de maior
dimetro.
23
qe
k LQoCe
1 k L Ce
(1)
q e k f Ce
1/n
(2)
24
O carvo ativado tem sua aplicao datada de 2000 a.c., quando os egpcios passaram
a utiliz-lo para purificar a gua (SCHETTINO JR, 2004).
25
O carvo ativado tem sido utilizado como sorvente para muitas finalidades. Tem-se
verificado as mais diversas aplicaes na remoo de contaminantes em solues aquosas,
bem como em processos de purificao de gases. Alguns trabalhos relatados em literatura
Dissertao de Mestrado em Tecnologia Ambiental Carolina Niedersberg - UNISC
26
so: remoo de metais pesados em solues aquosas, tais quais ons de cobre (SAMPAIO,
MEDEIROS e CONRADO, 2010), chumbo (MOHAMMADI et al, 2010) e mercrio (KADIRVELU
et al, 2003; HU et al, 2009), adsoro de corantes (AUTA e HAMEED, 2011; DENG et al, 2011;
ROCHA et al, 2012), remoo de resduos de paracetamol e ibuprofen em efluentes
hospitalares (MESTRE et al, 2011), adsoro dos gases metano (MOLINA-SBIO, ALMANSA e
RODRIGUEZ-REINOSO, 2003; ALMANSA, MOLINA-SBIO E RODRIGUEZ-REINOSO, 2004) e
sulfdrico (MARTIN et al, 2002), entre outros.
27
28
A ativao pode ser realizada por ser ativados por processos fsicos ou qumicos, aps
a etapa de carbonizao. Os processos de ativao visam obteno de um carvo
microporoso, pela retirada de componentes orgnicos como o alcatro, creosoto e naftas,
alm de outros resduos que possam obstruir os poros. Estas tcnicas levam a formao de
stios eletricamente instaurados, com intensificada capacidade adsortiva (ROCHA et al,
2006).
A ativao fsica o processo pelo qual o precursor desenvolve uma estrutura
porosa, aumentando sua rea superficial, pela ao de um tratamento trmico a uma
temperatura que pode variar na faixa de 700 1000 C sob o fluxo de um apropriado gs
oxidante, vapor de gua, CO2 ou ar atmosfrico, usados individualmente ou combinados. J
na ativao qumica o precursor impregnado com um agente ativador, podendo este ser o
cido fosfrico (H3PO4), cloreto de zinco (ZnCl2), cido sulfrico (H2SO4), hidrxido de sdio
Dissertao de Mestrado em Tecnologia Ambiental Carolina Niedersberg - UNISC
29
(NaOH), entre outros. O que estes agentes tm em comum a capacidade desidratante que
influencia na decomposio por pirlise, inibindo a formao de betuminosos no interior dos
poros (SCHETTINO JR, 2004).
MESTRE et al (2011) avaliaram o potencial de adsoro do carvo preparado a partir
de resduos de sisal, ativado quimicamente com K2CO3. A melhor condio observada foi
quando utilizada uma proporo de 0,5:1 (K2CO3:sisal), e uma temperatura de carbonizao
de 700 C (1 h), onde obteve-se um carvo com rea superficial de 1.038 m g-1, e volume
total de poros de 0,49 cm g-1, podendo ser comparados ao carvo ativado comercial, que,
conforme o estudo apresentou uma rea superficial de 1.065 m g-1, e volume total de poros
de 0,70 cm g-1. O autor ainda ressalta a escolha do K2CO3 como agente qumico, em
detrimento ao H3PO4, destacando o fator ambiental, pois devem ser levados em
considerao os problemas associados ao descarte de fosfatos, como a eutrofizao.
Em estudo realizado por SCHETTINO JR et al (2007) foi avaliado o carvo ativado
produzido a partir da casca de arroz, aps o tratamento qumico realizado com o agente
ativador NaOH, em uma proporo de 3:2 (NaOH:casca de arroz). Nos resultados obtidos, foi
verificado que o carvo da casca de arroz, lavado com cido fluordrico (HF) e gua, (para
obteno de um material livre de slica), previamente tratado com NaOH e com uma
temperatura de carbonizao de 800C obteve uma rea superficial de 1.380 m g-1, e um
volume de microporos de 0,76 cm g-1. Enquanto que o material precursor sem o
tratamento, somente lavado com HF e gua, obteve rea superficial de 530 m g -1 e volume
de microporos de 0,29 cm g-1.
ALTENOR et al (2009) avaliaram o potencial da raiz de Vetiver como material
precursor para a produo de carvo ativado. No estudo foram testados dois diferentes
mtodos de ativao previamente a carbonizao. O primeiro mtodo foi a ativao fsica,
com vapor d`gua, onde chegou-se a obter uma rea superficial de 1.185 m g-1 e volume
total de poros de 0,69 cm g-1. O segundo mtodo foi a ativao qumica com H3PO4, em
diferentes propores, em que a proporo utilizada de 1:1 (H3PO4:vetiver) resultou em um
carvo com rea superficial de 1.272 m g-1 e volume total de poros de 1,19 cm g-1. O
volume de microporos obtido em ambos os processos foi semelhante, sendo 0,36 cm g-1
Dissertao de Mestrado em Tecnologia Ambiental Carolina Niedersberg - UNISC
30
para o carvo ativado fisicamente e 0,39 cm g-1 para o carvo ativado quimicamente. O que
causou a diferena no volume total de poros foi o volume de mesoporos, sendo 0,33 cm g -1
para o carvo ativado fisicamente e 0,80 cm g-1 para o carvo ativado quimicamente.
ALMANSA et al (2004) optou pelo uso da ativao qumica com ZnCl2 na preparao
de carvo ativado utilizando caroo de azeitona como material precursor. Utilizando uma
proporo de 1:2 (caroo de azeitona:ZnCl2) e com uma temperatura de queima de 800C,
obteve-se um carvo microporoso (0,6 cm g-1 de microporos) e praticamente sem a
presena de poros maiores.
MOHAMMADI et al (2010) testaram o potencial do caroo do fruto espinheiro-domar na produo de carvo ativado. Foram testados o H3PO4 e o ZnCl2 como agentes
qumicos para o tratamento prvio, ambos em uma proporo 1:2 (material
precursor:agente qumico). Aps o processo de queima, por 3 horas em uma temperatura de
550C, atingiu-se uma rea superficial especfica de 1.071 m g-1 para o material tratado com
o H3PO4 e 829 m g-1 para o material tratado com ZnCl2. Alm disso, o material demonstrou
eficincia na adsoro de Chumbo Pb(II) em ambas as situaes.
O agente ativador utilizado neste trabalho foi o cloreto de zinco (ZnCl2). A ativao
com ZnCl2 cria mais espao entre as cadeias de carbono resultando em mais
microporosidade e maior rea de superfcie em comparao ao processo sem o uso do
agente qumico. Uma das funes mais importantes do ZnCl2 a dilatao da estrutura
molecular da celulose presente nos materiais carbonceos, consequncia da quebra de
ligaes laterais das molculas de celulose, e que resulta no aumento de espaos inter e
intra micelas. Em consequncia, o ZnCl2 promove o desenvolvimento da estrutura dos poros
do carvo ativado (FERNANDES, 2008).
HAYASHI et al (2003) analisaram as caractersticas do carvo ativado produzido a
partir da lignina, ativada com diferentes tipos de agentes qumicos. Foi observado que o
material ativado com ZnCl2 obteve uma rea superficial de 1.000 m g-1, enquanto que o
material ativado com H3PO4 obteve uma rea de 700 m g-1. Ambos valores altos, se
comparados ao carvo ativado comercial.
31
MATERIAIS E MTODOS
Neste captulo ser apresentada a metodologia utilizada no trabalho, para a realizao
dos testes de adsoro do corante azul de metileno, utilizando a casca do tungue como
material precursor para a obteno de carvo ativado.
33
Parte das amostras foram diretamente submetidas pirlise, e outra parte foi
submetida, primeiramente ao tratamento qumico (ativao), em uma soluo de cloreto de
zinco (ZnCl2), para, aps serem carbonizadas. Tambm foram realizados ensaios com uma
amostra do material in natura, somente lavado em gua deionizada e sem ser submetido ao
processo de pirlise e ativao.
34
35
Para realizao dos testes de adsoro foram utilizadas solues aquosas do corante
Azul de Metileno, frmula qumica = C16H18ClN3S.3H2O, max = 665 nm.
36
carvo da casca do tungue, tratado quimicamente com ZnCl2, sem o uso de N2 na queima
(CarvoCTZnCl2); e o carvo da casca do tungue, tratado quimicamente com ZnCl2, com o
uso de N2 na queima (CarvoCTZnCl2N2).
37
RESULTADOS E DISCUSSES
A casca do tungue aps carbonizao teve uma grande perda em massa, em torno de
60%. Essa perda se deve aos compostos orgnicos que volatilizam ou carbonizam e
produzem gases que, devido alta temperatura, so emitidos atmosfera, deixando os
poros livres para o processo de adsoro.
10
15
30
60
300
720
1440
5.1
5.2
5.3
10.1
10.2
10.3
15.1
15.2
15.3
30.1
30.2
30.3
60.1
60.2
60.3
300.1
300.2
300.3
720.1
720.2
720.3
1440.1
1440.2
1440.3
5,545
5,388
5,293
4,360
4,348
4,108
4,127
4,152
4,247
3,856
3,900
3,812
3,793
3,472
3,623
3,182
3,088
3,088
1,771
1,947
1,897
1,487
1,676
1,456
Concentrao Concentrao
final mdia adsorvida mdia
(mg L-1)
(mg L-1)
Quantidade
Eficincia de
adsorvida - qe
remoo (%)
(mg g-1)
5,409
4,591
0,689
45,91
4,272
5,728
0,859
57,28
4,176
5,824
0,874
58,24
3,856
6,144
0,922
61,44
3,629
6,371
0,956
63,71
3,119
6,881
1,032
68,81
1,871
8,129
1,219
81,29
1,540
8,460
1,269
84,60
39
Figura 08. Relao entre a quantidade de corante azul de metileno adsorvida e o tempo de
contato entre o carvo da casca do tungue e a soluo.
Na Tabela 03, encontram-se os dados referentes ao processo de adsoro do azul de
metileno em funo do tempo, utilizando o carvo da casca do tungue, aps tratamento
com ZnCl2. Na Figura 09 pode-se observar o grfico da concentrao de corante adsorvido
em funo do tempo de adsoro, para o carvo da casca do tungue previamente tratado
com ZnCl2.
A Figura 10 mostra uma interpolao das duas relaes, entre o carvo da casca do
tungue sem tratamento qumico e o carvo previamente tratado com ZnCl2.
Neste ensaio foi possvel observar um aumento na adsoro do corante azul de
metileno em funo do tempo de contato, como j havia sido descrito por BRUM et al (2008)
e MESTRE, et al (2011). O carvo da casca do tungue previamente tratado apresentou
melhores resultados em comparao ao carvo sem tratamento, como pode ser observado
na Figura 10, provavelmente devido a ao do ZnCl2, que aumenta a quantidade de poros,
devido retirada de componentes orgnicos que possam estar obstruindo os stios do
Dissertao de Mestrado em Tecnologia Ambiental Carolina Niedersberg - UNISC
40
material (ROCHA et al, 2006). Em ambos os casos houve uma diminuio da concentrao
logo nos primeiros 5 minutos de ensaio, sendo que para o carvo tratado com ZnCl 2 j houve
a remoo de 62,32% nesse perodo. Em 60 minutos o ndice de remoo chegou a 83,70%
para o carvo tratado, e 63,70% para o carvo no tratado. Resultados semelhantes foram
observados por DURAL et al (2011), que analisou a adsoro do corante azul de metileno em
diferentes concentraes, por carvo ativado preparado a partir de folhas de grama marinha
(Posidonia oceanica). Nos referidos ensaios, a adsoro atingiu o equilbrio aps 60 minutos
de contato, no havendo aumento expressivo na remoo aps esse perodo.
Tabela 03. Valores da adsoro do corante azul de metileno em funo do tempo, utilizando
o carvo da casca do tungue previamente tratado quimicamente com ZnCl2.
Tempo
Concentrao
Identificao
(min)
final (mg L-1)
5
10
15
30
60
300
720
1440
5.1
5.2
5.3
10.1
10.2
10.3
15.1
15.2
15.3
30.1
30.2
30.3
60.1
60.2
60.3
300.1
300.2
300.3
720.1
720.2
720.3
1440.1
1440.2
1440.3
3,749
3,718
3,837
2,716
2,867
2,836
2,350
2,325
2,363
2,092
1,960
1,985
1,638
1,645
1,607
1,443
1,449
1,500
0,762
0,788
0,788
0,725
0,750
0,706
Concentrao Concentrao
final mdia adsorvida mdia
(mg L-1)
(mg L-1)
Quantidade
adsorvida - qe
(mg g-1)
Eficincia de
remoo (%)
3,768
6,232
0,935
62,32
2,806
7,194
1,079
71,94
2,346
7,654
1,148
76,54
2,012
7,988
1,198
79,88
1,630
8,370
1,256
83,70
1,464
8,536
1,280
85,36
0,779
9,221
1,383
92,21
0,727
9,273
1,391
92,73
41
Figura 09. Relao entre a concentrao de corante azul de metileno adsorvida e o tempo de
contato entre o carvo da casca do tungue tratado com ZnCl2 e a soluo.
Interpretando a Figura 10, pode-se observar ainda que o carvo ativado tratado com
ZnCl2, adsorve pouco material aps o perodo de 12 h. A diferena da adsoro em 12 h e 24
h praticamente nula, enquanto que no carvo sem tratamento essa diferena um pouco
maior, provavelmente porque, no caso do material tratado, as molculas do corante
Dissertao de Mestrado em Tecnologia Ambiental Carolina Niedersberg - UNISC
42
O alto ndice de adsoro do corante azul de metileno logo nos primeiros instantes
do ensaio, j havia sido registrado por AL-GHOUTI et al (2009) e DENG et al (2011), que
justificam esse fato presena de grupos funcionais cidos que se encontram na superfcie
do material adsorvente, e que possuem certa afinidade com as molculas presentes na
soluo de azul de metileno. Dessa forma, provvel que a adsoro do coranre tenha
ocorrido primeiramente na superfcie e, depois, atravs da difuso para dentro dos stios
presentes no material adsorvente, tornando-se mais lenta.
A partir da anlise dos resultados obtidos neste ensaio, optou-se por utilizar um tempo
de 10 minutos nos testes subsequentes, referentes quantidade e granulometria do
material adsorvente, de forma que se considerou um tempo suficiente para a obteno de
resultados comparativos referentes a essas questes.
Para este ensaio foram utilizadas massas de 0,2 g e 0,4 g de material adsorvente em
diferentes condies. Os resultados obtidos para o material in natura podem ser observados
na Tabela 04.
43
Tabela 04. Teste de adsoro de azul de metileno, com massas diferentes, realizado na casca
do tungue in natura.
Identificao
Quant.
amostra (g)
Concentrao
-1
final (mg L )
1.1
Concentrao
final mdia
-1
(mg L )
Concentrao
adsorvida mdia
-1
(mg L )
Quantidade
Eficincia
adsorvida - qe de remoo
-1
(mg g )
(%)
8,086
1,914
0,287
19,14
7,580
2,420
0,182
24,20
8,102
1.2
8,084
0,2
1.3
8,071
2.1
7,572
2.2
7,584
0,4
2.3
7,584
Concentrao
-1
final (mg L )
0,2
Quantidade
adsorvida - qe
-1
(mg g )
Eficincia
de remoo
(%)
4,705
5,295
0,794
52,95
4,058
5,942
0,446
59,42
4,713
4,719
1.3
4,064
2.1
2.2
Concentrao
adsorvida mdia
-1
(mg L )
4,682
1.1
1.2
Concentrao
final mdia
-1
(mg L )
0,4
4,045
4,064
2.3
Quant.
amostra (g)
0,2
Quantidade
Eficincia
adsorvida - qe de remoo
-1
(mg g )
(%)
3,558
3,570
6,428
0,964
64,28
2,938
7,062
0,530
70,62
2,921
2.1
2.3
Concentrao
adsorvida
-1
mdia (mg L )
3,564
1.3
2.2
Concentrao
final mdia
-1
(mg L )
3,589
1.1
1.2
Concentrao
-1
final (mg L )
0,4
2,915
2,978
44
Tabela 07. Teste de adsoro de azul de metileno, com massas diferentes, realizado no
carvo da casca do tungue tratado quimicamente com ZnCl2, em atmosfera inerte durante a
queima.
Identificao
Quant.
amostra (g)
0,2
3,365
1.3
3,327
2.1
2,865
2.2
2.3
Concentrao
final mdia
-1
(mg L )
Concentrao
adsorvida
-1
mdia (mg L )
Quantidade
Eficincia
adsorvida - qe de remoo
-1
(mg g )
(%)
3,431
6,569
0,985
65,69
2,807
7,193
0,539
71,93
3,315
1.1
1.2
Concentrao
-1
final (mg L )
0,4
2,834
2,722
Figura 11. Comparativo da quantidade adsorvida nas duas massas utilizadas nos processos
de adsoro.
Os ensaios realizados demonstraram que no houve diferena expressiva nos
resultados com o aumento da massa de material adsorvente na mesma soluo de corante
azul de metileno. O mesmo fato foi relatado por SCHNEIDER (2008), em estudo da adsoro
Dissertao de Mestrado em Tecnologia Ambiental Carolina Niedersberg - UNISC
45
de compostos fenlicos em carvo ativado. Este relatou que, aps uma determinada massa
de carvo, obtido o equilbrio entre as fases lquida e slida do composto, ou seja, no
haver mais remoo do composto mesmo que seja aumentada a dosagem de carvo.
46
Tabela 08. Teste de adsoro do corante azul de metileno pela casca do tungue in natura,
em trs granulometrias distintas.
Faixa de
Concentrao Concentrao Quantidade
Concentrao
Eficincia de
Identificao granulometria
final mdia adsorvida mdia adsorvida
-1
final (mg L )
remoo (%)
-1
-1
-1
(mm)
(mg L )
(mg L )
qe (mg g )
6,770
1.1
1.2
< 0,5
6,727
1.3
6,751
2.1
7,199
2.2
0,5 - 1,0
7,199
2.3
7,253
3.1
8,113
3.2
1,0 - 2,0
8,137
6,749
3,251
0,488
32,51
7,217
2,783
0,417
27,83
8,131
1,869
0,280
18,69
8,143
3.3
Tabela 09. Teste de adsoro do corante azul de metileno pelo carvo da casca do tungue,
sem tratamento qumico, em trs granulometrias distintas.
Faixa de
Concentrao Concentrao
Concentrao
Identificao granulometria
final mdia adsorvida mdia
-1
final (mg L )
-1
-1
(mm)
(mg L )
(mg L )
< 0,5
4,120
1.3
4,144
2.1
4,870
2.2
0,5 - 1,0
4,846
2.3
4,882
3.1
5,348
3.2
3.3
Eficincia
de remoo
(%)
4,174
1.1
1.2
Quantidade
adsorvida
-1
qe (mg g )
1,0 - 2,0
5,324
4,146
5,854
0,878
58,54
4,866
5,134
0,770
51,34
5,350
4,650
0,697
46,50
5,378
47
Tabela 10. Teste de adsoro do corante azul de metileno pelo carvo da casca do tungue,
quimicamente tratado com ZnCl2, em trs granulometrias distintas.
Faixa de
Concentrao Concentrao
Concentrao
Identificao granulometria
final mdia adsorvida mdia
-1
final (mg L )
-1
-1
(mm)
(mg L )
(mg L )
< 0,5
2,571
1.3
2,547
2.1
3,684
2.2
0,5 - 1,0
3,678
2.3
3,630
3.1
4,180
3.2
Eficincia
de remoo
(%)
2,577
1.1
1.2
Quantidade
adsorvida
-1
qe (mg g )
1,0 - 2,0
4,174
2,565
7,435
1,115
74,35
3,664
6,336
0,950
63,36
4,170
5,830
0,874
58,30
4,156
3.3
Tabela 11. Teste de adsoro do corante azul de metileno pelo carvo da casca do tungue,
quimicamente tratado com ZnCl2 com o uso de N2 no processo de queima, em trs
granulometrias distintas.
Faixa de
Concentrao Concentrao
Concentrao
Identificao granulometria
final mdia adsorvida mdia
final (mg L-1)
(mm)
(mg L-1)
(mg L-1)
< 0,5
2,420
1.3
2,365
2.1
3,515
2.2
0,5 - 1,0
3,563
2.3
3,515
3.1
4,204
3.2
3.3
Eficincia
de remoo
(%)
2,347
1.1
1.2
Quantidade
adsorvida qe (mg g-1)
1,0 - 2,0
4,235
2,377
7,623
1,143
76,23
3,531
6,469
0,970
64,69
4,200
5,800
0,870
58,00
4,162
48
Figura 12. Comparativo das concentraes finais obtidas a partir da adsoro do corante azul
de metileno com trs granulometrias distintas.
49
4.4
Este teste foi realizado com o objetivo de medir a capacidade de adsoro do corante
azul de metileno pelo material adsorvente utilizado. Optou-se por utilizar o material de
melhor eficincia baseando-se nos resultados discutidos nos itens anteriores. Dessa forma,
neste teste foi utilizado o carvo da casca do tungue, previamente tratado com ZnCl 2, na
granulometria < 0,5 mm.
Neste estudo tambm optou-se por utilizar duas massas diferentes de carvo, 0,03 g
e 0,2 g, para verificar o comportamento da adsoro do azul de metileno nas diferentes
concentraes em diferentes quantidades de material adsorvente. As solues utilizadas,
nas concentraes de 2,0; 5,0; 10,0; 15,0 e 20,0 mgL-1 podem ser observadas na Figura 13.
Destaca-se que, como o mtodo de adsoro adequado a tratamento de poluentes em
baixas concentraes, para que seja economicamente e ambientalmente vivel, no foram
utilizadas altas concentraes de azul de metileno. Alm disso, concentraes superiores a
10 mg L-1 j podem ter diferenas de adsoro, devido a possibilidade de formao de
dmeros de azul de metileno (SCHNEIDER, 1995).
Figura 13. Solues de azul de metileno, nas diferentes concentraes utilizadas no teste.
50
10
15
20
Concentrao
final (mg L-1)
0,108
0,138
0,138
0,157
0,138
0,118
0,187
0,246
0,197
0,305
0,334
0,305
0,324
0,334
0,354
Concentrao
final mdia
(mg L-1)
Concentrao
adsorvida mdia
(mg L-1)
Quantidade
adsorvida qe (mg g-1)
Eficincia de
remoo (%)
0,128
1,872
0,281
93,61
0,138
4,862
0,729
97,25
0,210
9,790
1,469
97,90
0,315
14,685
2,203
97,90
0,338
19,662
2,949
98,31
51
10
15
20
Concentrao
final (mg L-1)
0,206
0,197
0,236
0,216
0,216
0,226
0,197
0,236
0,236
0,354
0,344
0,344
0,423
0,413
0,472
Concentrao
final mdia
(mg L-1)
Concentrao
adsorvida mdia
(mg L-1)
Quantidade
adsorvida - qe
(mg g-1)
Eficincia de
remoo (%)
0,213
1,787
1,787
89,35
0,220
4,780
4,780
95,61
0,223
9,777
9,777
97,77
0,347
14,653
14,653
97,68
0,436
19,564
19,564
97,82
52
53
carvo utilizado, de forma que este, em ambas as massas utilizadas, no chegou saturao.
O material adsorvente, provavelmente, ainda suportaria doses mais altas de concentrao
da soluo inicial com eficincia semelhante, para um tempo de 24 h.
54
Figura 16. Micrografia do carvo da casca do tungue, quimicamente tratado com ZnCl2.
Figura 17. Micrografia do carvo da casca do tungue, quimicamente tratado com ZnCl 2, com
o uso de N2 no processo de queima.
55
Tabela 14. rea Superficial obtida para a casca do tungue in natura e o carvo tratado com
ZnCl2.
Amostra
Casca do tungue in
natura
Carvo da casca do
tugue, tratado com
ZnCl2
56
CONSIDERAES FINAIS
O carvo ativado na menor faixa de granulometria estudada (< 0,5 mm) apresentou
uma melhor eficincia na remoo do corante. Provavelmente devido maior rea
superficial fornecida para deposio das molculas.
Com relao massa de carvo utilizada, os testes foram realizados com doses de 0,2
g e 0,4 g, e o aumento da massa no apresentou alteraes significativas na adsoro da
soluo de corante azul de metileno. Porm, em testes posteriores utilizando a massa de
0,03 g observou-se que o processo de adsoro tambm foi bastante eficiente em um tempo
de 24 h.
58
tambm indica uma larga faixa de tamanho de poros, onde a adsoro ocorre,
provavelmente, em mais de uma camada.
Atravs dos testes de adsoro realizados, possvel concluir que o resduo da casca
do tungue, gerado no processo de produo de leo tem potencial para ser utilizado como
material precursor na preparao de carvo ativado, utilizando ativao qumica com ZnCl2.
Com a insero do tungue como matria-prima na produo de biodiesel, e,
consequentemente, o aumento da gerao da casca como resduo, a sua utilizao na
produo de carvo se torna vantajosa econmica e ambientalmente, pois o resduo seria
apresentado como uma alternativa de matria-prima de baixo custo, j que, existe hoje um
dficit de matria-prima na indstria do carvo ativado, e grande demanda pelo produto.
TRABALHOS FUTUROS
60
REFERNCIAS
61
62
Documentos.
Disponvel
em
63
64
65