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TRABAJO PRCTICO N3: ABSORCIOMETRA

OBJETIVOS:
Comprender la tcnica de la absorciometra mediante el uso de
espectrofotmetros, representacin de los datos obtenidos en espectrogramas y
curvas de calibracin.
Mediante los datos obtenidos hallar la concentracin de una solucin y
determinar el pKa de un indicador.
FUNDAMENTOS TERICOS:
Absorciometra: estudia la capacidad de absorcin de ciertas longitudes de
onda (caractersticas de las radiaciones electromagnticas) que tiene un analito. En
el proceso de absorcin, la energa de la radiacin es transferida temporalmente a
la molcula y, como consecuencia, disminuye la intensidad de la radiacin.
Cuando un haz de luz monocromtico atraviesa una capa de solucin con espesor
b (cm) y una concentracin c de una especie absorbente, la intensidad del haz
disminuye de l0 a l debido a la interaccin entre los fotones y las partculas
absorbentes.
Transmitancia (T): es la fraccin de radiacin incidente trasmitida por la
I
solucin. Esta es comnmente expresada como porcentaje: T =
I0
I
A=log T =log
Absorbancia: se define por la ecuacin:
I0
La absorbancia de una solucin aumenta conforme disminuye la
trasmitancia.
Tcnicas fotocolorimtricas y espectromtricas: indican la longitud de onda
ms adecuada a utilizar a los efectos de lograr la mxima variacin de la propiedad
medida para un mismo incremento de concentracin.
COLORMETRO Y ESPECTROFOTMETRO
Descripcin del Equipo:
Estos son equipos utilizados en el Laboratorio para el anlisis de muestras,
basndose en el principio que cada compuesto qumico absorbe o emite energa
lumnica de diferente longitud de onda. Esta longitud puede estar en el espectro de
luz visible, o en otra parte del espectro electromagntico.
La diferencia fundamental entre un espectrofotmetro y un fotmetro o
fotocolormetro, consiste en que el fotocolormetro trabaja nicamente en el
espectro de luz visible y selecciona una longitud de onda determinada mediante
filtros fijos. En cambio, un Espectrofotmetro es capaz de trabajar, no solo con la
luz visible sino que en otras regiones del espectro electromagntico (ultravioleta e
infrarrojo). Adems posee un monocromador para seleccionar la longitud de onda
deseada. . El aparato transforma la radiacin luminosa en una corriente elctrica
que es indicada analgicamente o digitalmente con un nmero que muestra la
cantidad de luz absorbida o transmitida.

Universidad Tecnolgica Nacional


Facultad Regional Resistencia
Aguirre Gabriela
Ingeniera Qumica
Avalos Edmundo
Guex Johana

Ctedra: Qumica Analtica


Tirabosco Luis

Espectrofotmetros
Ley de Lambert-Beer: relaciona la intensidad de luz entrante en un medio,
con la intensidad saliente despus de que en dicho medio se produzca absorcin.
De acuerdo a la ley, la absorbancia est relacionada linealmente con la
concentracin de la especie absorbente (c) y con la longitud de la trayectoria de la
radiacin en el medio absorbente (b). Es decir: A = a.b.c.
Donde a es una constante de proporcionalidad denominada absortividad, la
misma suele expresarse con el smbolo cuando sus unidades son de
L
.
cm . mol
Limitaciones de la ley de Lambert-Beer:
Dicha ley solo describe adecuadamente el comportamiento de la absorcin
en soluciones diluidas. A concentraciones elevadas (en general > 0,01M), la
distancia promedio entre las molculas de las especies que absorben disminuye
hasta el punto en que cada partcula afecta a la distribucin de carga de sus
vecinas. Esta interaccin puede alterar la capacidad de las especies para absorber
a una determinada longitud de onda de radiacin. Como el grado de interaccin
depende de la concentracin, cuando se presenta este fenmeno se observan
desviaciones de la relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin.
Curva de calibrado: es un mtodo empleado para medir la concentracin de
una sustancia en una muestra por comparacin con una serie de soluciones de
concentracin conocida.
Indicador verde de bromocresol (C21H14Br4O5S). Solubilidad: 6 g/l en agua a
20C. Es un indicador cido-base monoprtico.El equilibrio de disociacin en
solucin acuosa:
HIn + H2O H3O+ + InKa= [H3O+] [In-] / [HIn]
C (1-)
C.
C.
Si tanto In- como HIn obedecen a la ley de Lambert-Beer, sus concentraciones
pueden determinarse espectrofotomtricamente, mtodo que posee la ventaja de
no perturbar el equilibrio.
Para determinar espectrofotomtricamente el pKa de un indicador se determinan
los espectros de absorcin, como mnimo, de tres soluciones, que contengan la
misma concentracin total del indicador a diferentes pH:
Solucin del indicador a pH alcalino: donde el indicador se encuentra totalmente en
su forma disociada (In-).

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Tirabosco Luis

Solucin del indicador a pH cido: donde el indicador se encuentra totalmente en su


forma no disociada (HIn).
Solucin del indicador a pH intermedio: donde ambas formas se encuentran
presentes en la cantidad apreciable.
En un indicador acido para cualquier valor de pH, el pKa se determina en funcin de
la siguiente ecuacin:
pka = pH - log [ AIn,pH / ( ApH MUY BASICO -AIn,pH ) ]
En la solucin de pH intermedio, el trmino logartmico de las ecuaciones puede
determinarse en funcin de las absorbancias, que es el que se utiliza:
Pka= pH + log [(Absica Aintermedia) / (Aintermedia - Acida)
Punto isobstico: es el punto en donde se cortan los espectros de las tres
soluciones a pH diferentes. En el mismo, las absortividades molares In- y HIn se
igualan. La existencia de un punto isobstico es la evidencia de que existe un
equilibrio qumico entre dos especies.
TCNICA OPERATORIA:
Determinacin de una concentracin desconocida:
En el espectrofotmetro se selecciona la longitud de onda de 420 nm para
la determinacin de las absorbancias de muestras de solucines de Cr +3 de
diferentes concentraciones. Se utiliza una solucin que contena 5% p/v de alumbre
de cromo y potasio.12 H20, y de esta solucin madre se tomaron 1, 2, y 4 mL
respectivamente, y llevando en cada caso a un volumen final de 20 ml. La muestra
de concentracin incgnita se prepar de forma similar.
Una vez que se calculan las concentraciones de las muestras y se tienen
las absorbancias respectivas se confecciona la curva de calibracin y a partir de ella
se despeja se despeja la concentracin desconocida.
Determinacin del pKa del indicador Verde de Bromocresol :
Se determina el pKa del indicador de Bromocresol a partir de los valores de
absorbancia correspondientes en medio bsico, intermedio y cido indicados por la
grfica espectral.
Para ello, se determinan los valores de absorbancia utilizando nuevamente
el espectrofotmetro en las diferentes longitudes de onda de una solucin en medio
bsico, intermedio y cido en las cuales el indicador se encuentra en la misma
concentracin y se realiza la grfica espectral correspondiente. Posteriormente se
selecciona una longitud de onda a la cual, los espectros de la forma cida y alcalina
se encuentren lo ms alejados posibles y se determinan las absorbancias de las
tres soluciones. Con estos valores se completa la ecuacin de HendersonHasselbalch modificada y se determina la constante de disociacin del indicador
elegido.

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Tirabosco Luis

RESULTADOS:
Determinacin de la concentracin de una muestra de concentracin
desconocida
long
K2Cr2O7CoCl2KMnO4
onda
350
375
400
425
450
475
500
525
550
575
600
625
650
675
700

1200
906
330
171
136
70
30
13
2
4
5
1
2
4
6

11
4
25
44
109
177
226
225
116
41
28
23
21
18
15

297
195
108
79
81
132
270
407
364
180
54
42
34
25
17

Espectrograma
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
300

350

400

450

K2Cr2O7

500

550

600

CoCl2

650

700

750

KMnO4

Absortividades en funcin de la longitud de onda

Del grfico se deduce que las absorbancias mximas de cada solucin


corresponden a las siguientes longitudes de onda:
La mxima absorbancia del K2Cr2O7 se da a = 350 nm
La mxima absorbancia del K MnO4 se da entre = 525 nm
La mxima absorbancia del CoCl2 se da entre =500 nm
Determinacin de la concentracin de una solucin de Cr +3
Se seleccion la longitud de onda de 420 nm para determinar la
Absorbancia de soluciones de Cr+3 de diferentes concentraciones.
En primer lugar se lleva la tansmitancia al 100% con agua. Luego se determina la
absorbancia de tres muestras de la solucin de diferentes concentraciones.
Para esto se prepar una solucin que contena 5 g% de alumbre de cromo
y potasio.12 H20, y de esta solucin madre se tomaron 1, 2, y 4 ml
respectivamente, y llevando en cada caso a un volumen final de 20 ml. La muestra
de concentracin incgnita se prepar de forma similar.

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Clculo de las concentraciones de las muestras


Alumbre de cromo y potasio dodecahidratado (sulfato de cromo y potasio
dodecahidratado); PM = 499,23 g/mol
Muestra 1)
5 g alumbre
0,05 g de alumbre
1 mol alumbre
3
.1 mL=
.1000 mL=2,5 g de alumbre .
=5 x 10 M
100 ml sol .
20 ml sol .
499,23 g
Muestra 2)
5 g alumbre
0,1 g de alumbre
1 mol alumbre
.2 mL=
.1000 mL=5 g de alumbre .
=0,01 M
100 ml sol .
20 ml sol .
499,23 g
Muestra 3)
5 g alumbre
0,2 g de alumbre
1 mol alumbre
.4 mL=
.1000 mL=10 g de alumbre.
=0,02 M
100 ml sol .
20 ml sol .
499,23 g
Resultados:

Concentracin

Absorbancia
5x10-3 M
0,01 M
0,02 M
X

0,058
0,145
0,325
0,193

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Curva de calibracin (Absorbancia en funcion de la concentracin)


0.4
0.3

f(x) = 17.83x - 0.03

0.2
0.1
0

0.01

0.01 0.02 0.02

0.03

0,193+0,032
=0,013 M La concentracin de la solucin
17,029
de concentracin desconocida es de 0,013 M

y=17,029 X 0,032 X =

2.- Determinacin espectrofotomtrica del pKa de un indicador cido-base.


Verde de Bromocresol

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Aa
A a pH
pH
Intermed
Bsic
io
o

Aa
pH
cid
o

35
0

119

145

79

37
5

151

135

83

40
0

161

160

122

42
5

97

170

162

45
0

45

156

166

47
5

44

121

120

50
0

79

84

78

52
5

151

60

32

55
0

253

68

14

57
5

388

87

60
0

552

119

62
5

601

122

65
0

306

64

67
5

80

20

70
0

19

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Curvas espectrales a diferentes pH del indicador


800
600
400
200
0
300 350 400 450 500 550 600 650 700 750
pH Bsico

pH Intermedio

pH cido

Grfico de Absortividades en funcin de la longitud de onda.


Punto isobstico o isoabsortivo (punto en el cual las absortividades molares In- y
HIn se igualan): 500 nm; 80,33 Amedia

Clculo del pKa:


Para = 625 nm los espectros de las formas acida y bsica estn lo ms alejados
posible.
Datos: pH de la solucin intermedia = 5,61;
pKa del Indicador Verde de Bromocresol Terico: 4,7 ;
ABsica= 601; Aintermedia= 122; Acida= 6
pKa=pH log

A bsica A intermedia
601 nm122nm
=5.61log
=3.46
A intermedia A acida
122nm6 nm

Calculo de errores:

Ea=|4,73,46|=1,24

Er =

Conclusin:

1,24
100=26,38
4,7

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Tirabosco Luis

Se pudo comprender el mtodo y hacer uso de los graficos de barrido


espectral para determinar las longitudes de onda de mayor absorbancia, y a partir
de ellas construir la curva de calibrado con la cual pudimos determinar la
concentracin de una solucin de concentracin desconocida.
En cuanto a obtener espectrofotomtricamente el pKa del indicador cidobase verde de bromocresol podemos concluir que el resultado del pka prctico
determinado para el indicador en cuestin, fue mayor que el valor aceptado para
dicho indicador arrojando un error del 26,38%. Si bien no obtuvimos el valor
aceptado del pKa el mtodo utilizado es adecuado para realizar dicha
determinacin.