Qumica en dos dimensiones:

ruptura y formacin de enlaces en dos dimensiones

CO + O2 / Pt(110)

Fe / Cu(111)

Eigler et al Science 262, 218-220 (1993)

Ertl et al Chem Rev 95 697-733 (1995)

Rieder et al Phys. Rev. Lett. 93, 208302 (2004)

Ganador del Premio Nobel de Qumica 2007

por sus estudios de los procesos qumicos sobre superficies slidas

Gerhard Ertl
The essence of the surface science approach is the study of the energetics and dynamics of the
interactions between the molecules participating in the reaction and the model surfaces mentioned
and structures of the chemisorbed phases formed thereby. On this basis, one determines the
microscopic reaction mechanism and the kinetics of the elementary steps.
In a phenomenon as complex as heterogeneous catalysis, basic research can enable one to
proceed to underlying fundamental principles

G. Ertl

Reacciones qumicas en superficies

Industria Qumica

catalizadores
sensores
celdas de combustible
agujero de Ozono
en la Antrtica

Catlisis Heterognea
La catlisis se encuentra en el centro de la mayora de los procesos industriales
incluyendo la fabricacin de petroqumicos, agroqumicos, productos farmacuticos,
cosmticos, alimentos y polmeros. Tambin es central en la generacin de nuevas
energas limpias y en la proteccin del medio ambiente.
Los catalizadores son utilizados en ms del 80% de los procesos qumicos industriales,
creando ventas anuales globales de ms de 1500 billones de dlares, y contribuyen a
aproximadamente el 35% del Producto Bruto mundial.

Proceso Haber-Bosch

Ganador del Premio Nobel por

la sntesis de amonaco a partir
de sus elementos

Entre 1909 y 1912 se probaron 2500 catalizadores distintos hasta encontrar la

formulacin ptima que permanece casi sin cambios.

Evidencias espectroscpicas

Cul es el mecanismo de la reaccin superficial?

Ertl demuestra experimentalmente como sucede la reaccin.
A su vez, explica como puede mejorarse el catalizador

Catalizadores heterogneos para uso en automviles

Sensor de oxgeno para uso en automviles

Polymer Electrolyte Membrane (PEM) fuel cell

Solid Oxide fuel cell

Fuel

Pt/Ru catalyst

Nafion membrane

Aplicaciones tecnolgicas: Superficies con

nuevas funcionalidades
photoactive coatings
nano-TiO2 catalyst
smart coatings
corrosion
inhibitors
scratch resistance
organic-inorganic
hybrids

self-healing coatings
corrosion
protection
compatible with
environment
decorative
apperance

Polymer composites
Cr-replacement
nanostructured
electrodeposits
superhydrophobic
chemically modified
SiO2 nanoparticles

Superficies autoreparables
Concept:

Regeneration agent
encapsulated in microcapsules
inserted in a matrix structure
containing a catalyst able to
polymerize the agent.
A crack breaks the
microcapsule liberating the
agent.
The agent reacts over the
catalyst polymerizing and
regenerating the coating.
Nature 409 (2001) 794-797.

Superficies descontaminantes
Nanostructured anatase TiO2 as a photocatalyst

When TiO2 is irradiated with photons

of 420 nm (UV) or less an electron
is exited from the valence band to
the conduction band.
Photo-generated electrons and
holes produce super oxide ions and
hydroxyl radicals that decompose
toxic organic compounds with O2
and H2O from air.
Uses: antibacterial, antimicrobial,
antipollution, UV blocking in creams
and purification of water.
Surface and Coatings Technology
173 (2003) 192-200.

TiO2 nanoparticles

TiO2 nanotubes

Superficies antimicrobianas y bactericidas

Previene el crecimiento de bacterias o microbios sobre acero

Journal of the American Chemical Society, 128, 9798 (2006)

Superficies superhidrofbicas
Materiales Biomimticos: Efecto de la hoja de la flor del Loto

Estas superficies son autolimpiantes

Nanoletters 4 (2004) 1349-1353

Superficies para la proteccin contra el desgaste:

Pelculas de diamante

Cules son los procesos qumicos en superficies?

adsorcin molecular

desorcin molecular

difusin
disociacin

reaccin

Cmo los estudiamos?

Por qu se requiere UHV?

Para aire a 20C:

(dependiendo de T y la masa molecular)

Pressure
(Torr)

Gas Density
(molecules m-3 )

Mean Free Path

(m)

Time / ML
(s)

760

2 x 1025

7 x 10-8

10-9

3 x 1022

5 x 10-5

10-6

Medium

10-3

3 x 1019

5 x 10-2

10-3

High

10-6

3 x 1016

50

UltraHigh

10-10

3 x 1012

5 x 105

104

Degree of
Vacuum

Atmospheric
Low

1. Para las espectroscopas de superficies se requiere que el camino libre medio de las
partculas usadas para muestrear o a detectar sean ms grandes que las dimensiones del
equipo (as las partculas pueden viajar de la superficie al detector sin colisiones) P
mejores que 10-4 Torr
2. Dado que las espectroscopias de superficies tambin pueden detectar molculas en la
fase gaseosa, se requiere que el nmero de especies a detectar en la superficie sea
notablemente mayor que el nmero de molculas en la fase gaseosa prximas a la
superficie. Para una discriminacin superficie:gas de 10:1 y para detectar un 1% de una
monocapa se requieren 1012 molculas/cm3 o P < 10-4 Torr.
3. Para mantener el estado de la superficie durante el experimento (evitar contaminacin) se
requieren tiempos para una monocapa de horas. Esto depende de la naturaleza de la
superficie, pero para superficies reactivas se requieren P < 10-9 Torr

Qu materiales utilizamos?
TEM

Pd / Al2O3 (111)+(100)

STM

(111)

(100)

Besenbacher et al Phys. Rev. Lett., 83, 4120 (1999)

Mimicking the homogeneous chemistry of porphyrins

50 L DABCO

140 L DABCO

N
N

250 250

T = 298 K

300 300

300 300

T = 123 K

T = 123 K

Apparent height /

1.5
1.0
0.5
0.0
0
300 300

T = 298 K

Chem. Commun., 2004, 1688.

10 15 20 25
Apparent width /

30

Surface mounted 2D rotors

100 L 4-methoxypyridine

200 200

T = 123 K

4-methoxypyridine
Angew. Chem. Int. Ed. (2006).

200 200

T = 123 K

200 200

T = 298 K

Novel mechanism for nanoscale self-assembled structure

formation: chiral tetramers on Ag(100)
Confinement of styrene to two dimensions is the introduction of
a chirality not present in the gas phase: the molecule and its
mirror image cannot be superimposed by translation and
rotation within the plane of the surface.

J. AM. CHEM. SOC. 2005, 127, 5016-5017

STM of styrene tetramers on Ag(100)

200 200

50 50

We report the discovery of self-assembled tetramers on the Ag(100) surface.

Styrene chiral tetramers on Ag(100)

The tetramers, formed from an achiral precursor (the gasphase styrene), can exist as two enantiomorphic forms.

Formacin de patrones espacio temporales en reacciones qumicas superficiales

CO + O2 / Pt(110)

dark: O coverage; bright CO coverage

Ertl et al Angew. Chem. 29 1219-1227 (1990)

Manipulacin de tomos y reacciones qumicas con el STM

corralito cuntico de Fe sobre Cu(111)

reaccin de Ullman (1941):

Crommie, M. F., Lutz, C. P., Eigler, D. M. Science 262, 218-220 (1993).

Rieder et al Physical Review Letters 85, 2777-2780 (2000).