Apostila de Fundamentos Da Termodinâmica

Fundamentos da
Termodinmica
Autores: Prof. Arduno Francesco Lauricella
Prof. Francisco Xavier Sevegnani
Professores conteudistas: Arduno Francesco Lauricella/

Francisco Xavier Sevegnani
Arduno Francesco Lauricella mestre em Engenharia Mecnica pela Escola Politcnica da Universidade de So
Paulo e bacharel em Fsica pelo Instituto de Fsica da Universidade de So Paulo. Professor adjunto da Universidade
Paulista e do Centro Universitrio da Fundao Educacional Inaciana.
Francisco Xavier Sevegnani fsico e concluiu sua graduao, mestrado e doutorado em Fsica pela Pontifcia
Universidade Catlica de So Paulo PUCSP. Concluiu o mestrado em Engenharia de Produo pela Universidade
PaulistaUNIP (2003) e doutorado em Engenharia de Energia e Automao Eltrica pela Escola Politcnica da
Universidade de So PauloPEA/EPUSP (2009). Atualmente, professor titular da Pontifcia Universidade Catlica de
So Paulo, professor adjunto I do Centro Universitrio de Educao Inaciana, professor titular da Universidade Paulista,
coordenador auxiliar do curso de Engenharia diurno da UNIP e lder de disciplinas de Fsica na UNIP.
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)
L384f
Lauricella, Arduno Francesco.

Fundamentos da termodinmica / Arduno Francesco Lauricella,
Francisco Xavier Sevegnani. - So Paulo: Editora Sol, 2013.
140 p., il.
1. Termodinmica. 2. Mquinas trmicas. 3. Entropia. I. Ttulo.
CDU 536.7
Todos os direitos reservados. Nenhuma parte desta obra pode ser reproduzida ou transmitida por qualquer forma e/ou
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Projeto grfico:

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Reviso:
Milena Cassucci
Andreia Andrade
Sumrio
Fundamentos da Termodinmica
Apresentao.......................................................................................................................................................7
Introduo............................................................................................................................................................7
Unidade I
1 TEMPERATURA.....................................................................................................................................................9
1.1 A lei zero da termodinmica............................................................................................................. 10
1.2 Clula do ponto trplice...................................................................................................................... 11
1.3 Termmetros........................................................................................................................................... 12
1.4 Termmetro a gs................................................................................................................................. 13
1.5 Escalas Celsius e Fahrenheit.............................................................................................................. 15
1.6 Tipos de termmetros.......................................................................................................................... 16
1.7 Exemplos resolvidos............................................................................................................................. 17
2 CALORIMETRIA.................................................................................................................................................. 24
2.1 Equao fundamental da calorimetria......................................................................................... 25
2.2 Calor latente............................................................................................................................................ 26
2.3 Equao calorimtrica......................................................................................................................... 27
3 Gases Perfeitos............................................................................................................................................. 33
3.1 Equao de energia interna.............................................................................................................. 34
3.2 Equao de calor................................................................................................................................... 35
3.3 Equao de trabalho............................................................................................................................ 35
4 Primeira lei da termodinmica........................................................................................................ 44
4.1 Transformaes termodinmicas.................................................................................................... 44
4.1.1 Transformao isomtrica.................................................................................................................... 44
4.1.2 Transformao isobrica....................................................................................................................... 45
4.1.3 Transformao isotrmica.................................................................................................................... 46
4.1.4 Transformao adiabtica.................................................................................................................... 48
4.2 Transformaes cclicas...................................................................................................................... 50

Unidade II
5 MQUINAS TRMICAS................................................................................................................................... 79
5.1 Motor diesel............................................................................................................................................. 81

6 CICLO DE CARNOT............................................................................................................................................ 89
7 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA......................................................................................................104
7.1 Teorema de Carnot.............................................................................................................................105
7.2 Exemplos resolvidos...........................................................................................................................105
8 ENTROPIA..........................................................................................................................................................109
8.1 Entropia para um gs perfeito.......................................................................................................110
8.2 Entropia no ciclo de Carnot............................................................................................................111
8.3 Exemplos resolvidos...........................................................................................................................112
Apresentao
Prezado aluno,
Podemos comear este livrotexto com algumas perguntas: o que Termodinmica? Qual o nosso
objetivo ao estudarmos a termodinmica?
Uma resposta simples para a primeira pergunta seria: a termodinmica a parte da Fsica que estuda
a energia que est armazenada no interior de um corpo e, tambm, como essa energia poderia passar
para fora dele, de maneira que pudesse ser convertida, por meio de um dispositivo j previamente
construdo, em outro tipo de energia. Um exemplo prtico disso so as usinas termoeltricas, que
utilizam a energia da queima de combustveis fsseis para produzir energia eltrica, que a energia que
mais utilizada em nosso cotidiano.
H milhares de anos, quando o fogo foi descoberto, essa cincia deu seu primeiro passo. Hoje, o
fogo utilizado para muitas finalidades; por exemplo, para preparar alimentos, derreter substncias e
fundilas de maneira a produzir materiais mais leves e resistentes, como os compsitos. H bicicletas
e avies que so projetados com compsitos ultraleves e resistentes que melhoram muito o seu
rendimento. A produo de medicamentos tambm necessita da interveno do fogo. Os seres vivos
em geral so mquinas nas quais, a todo momento, ocorrem, de forma natural, reaes qumicas em
que h troca de energia, de forma a manter a vida. Uma resposta para a segunda pergunta que uma
boa compreenso disso tudo d um salto em nossa qualidade de vida. H tambm a curiosidade de
entender como as coisas funcionam.
Olhando de maneira mais direta, a Termodinmica utiliza alguns conceitos que so muito conhecidos
no cotidiano, como: calor, temperatura, volume, presso, mas tambm se vale de outros menos
conhecidos, como energia interna, entropia e trabalho. A matria bem extensa e o nosso curso uma
introduo em que vamos apresentar o contedo de maneira bem simples e com muitos exemplos,
como veremos adiante.
Introduo
Os tpicos tratados nesta disciplina de introduo Termodinmica sero abordados em duas
unidades.
Na unidade I, iniciamos com os conceitos de temperatura, tipos de termmetros e escalas de
temperatura. A seguir, apresentamos os conceitos de calor, calor especfico e capacidade trmica. Nessa
parte, utilizamos a equao bsica da calorimetria (Q = m . c . ), tambm muito usada no nvel
fundamental. Essa equao simples tem importncia na termodinmica comparvel importncia da
equao de Newton (F = m . a) na mecnica. Vamos aprender a fazer um balano nas trocas de calor
que ocorrem quando se misturam vrios corpos em temperaturas iniciais diferentes, e todo o conjunto
chega a uma mesma temperatura final, conhecida como a temperatura de equilbrio do sistema. Nessas
misturas, podem ocorrer mudanas de fase dos corpos participantes, por exemplo, fuso ou solidificao.
Continuamos com a equao do gs perfeito, conhecida como equao de Clapeyron. Essa equao
7
Unidade I
vlida em uma situao em que as molculas do gs no interagem umas com as outras. Apresentamos o
conceito de trabalho trocado por um gs perfeito com o ambiente externo e relacionamos esse trabalho
com variveis termodinmicas. No final dessa unidade, com base no princpio de conservao de energia,
induzimos a primeira lei da termodinmica, que relaciona calor, trabalho e variao de energia interna
para um sistema, e finalizamos com o estudo das principais transformaes termodinmicas de um gs
perfeito.
A unidade II inicia com o conceito de mquina trmica, que pode funcionar como motor trmico
ou refrigerador. As mquinas operam em processos cclicos, trocando calor e trabalho mecnico com o
ambiente externo. Analisamos em detalhe a mquina de Carnot, cujo rendimento sempre melhor se
comparado a outros tipos de mquinas trmicas. Chegamos, em seguida, segunda lei da termodinmica,
que estabelece os limites de convertibilidade nas trocas de calor e trabalho. Por ltimo, definido o
conceito de entropia, uma medida da desordem molecular de um sistema.
Para que haja um bom entendimento de como operar todos esses conceitos, este livrotexto apresenta
um grande nmero de exemplos resolvidos, muitos exerccios de aplicao e testes com respostas. H,
tambm, indicaes de alguns endereos eletrnicos para o aprimoramento do estudo.
fundamentos da termodinmica
Unidade I
1 TEMPERATURA
O conhecimento do conceito de temperatura importante para muitas reas, por exemplo, a
metalrgica (na produo de ligas metlicas), a mdica (na esterilizao de instrumentos), a ambiental
(em questes relativas ao aquecimento global), a nutricional (no transporte de alimentos), a espacial
(na conjectura sobre a possibilidade de vida em outros planetas) e na meteorolgica (na previso do
tempo). O conceito de temperatura estudado h muitos anos. O corpo humano s diferencia o quente
e o frio em relao sua prpria temperatura e isso fez com que fossem construdos dispositivos que
utilizassem alguma substncia que, por efeito de uma variao de temperatura, sofresse alterao em
suas propriedades fsicas. Esses instrumentos foram denominados termmetros.
Para quantificar a medida de temperatura, foram definidas escalas de temperatura, que utilizam
como referncia alguma propriedade fsica de uma substncia padro que se altera com a temperatura,
por exemplo, o ponto de fuso e ebulio da gua na presso normal.
Um resumo dos personagens envolvidos na construo desses primeiros termmetros est no quadro
1. As escalas de temperatura mais utilizadas no cotidiano so a Celsius e a Fahrenheit. A escala Celsius
utiliza como pontos de referncia a fuso do gelo e a ebulio da gua, que foram tomados como 0C
e 100C, respectivamente. A escala Fahrenheit utiliza os mesmos pontos de referncia, porm adota os
valores de 32F e 212C.
A escala Celsius adotada na maioria dos pases e a Fahrenheit, principalmente, nos EUA e no
Reino Unido. Essas escalas no pertencem ao Sistema Internacional de Unidades (SI). A escala de
temperatura utilizada atualmente no SI a Kelvin, proposta em 1854 pelo fsico escocs William
Thomson, conhecido como Lord Kelvin. A escala Kelvin utiliza dois pontos de referncia: um ponto
conhecido como o zero absoluto, que quando as molculas de um corpo no possuem mais
movimento, o outro o ponto trplice da gua, que ocorre quando a fase slida, a fase lquida e o
vapor da gua coexistem.
Quadro 1 Resumo histrico da construo dos primeiros
dispositivos utilizados para medir temperaturas
Galileu Galilei (15641642)
Idealizador do primeiro termmetro. Consistia num tubo aberto de vidro com um bulbo preenchido com vinho. A
mudana no volume do vinho estimava sua temperatura.
Fernando II (16101670)
Desenvolveu o primeiro termmetro selado utilizando lcool no interior do tubo e fazendo cinquenta marcas no vidro
do tubo. Esse termmetro no utilizava nenhum ponto fixo para a calibrao da escala.
Unidade I
Robert Hook (16351703)
Utilizou tinta vermelha no lcool. Em sua escala, cada grau representava um incremento do volume equivalente a
1/500 parte do volume do lquido que o termmetro precisava. Esse termmetro utilizava somente um ponto fixo, o
ponto de congelamento da gua.
Olef Christensen Romer (16441710)
Idealizou o primeiro termmetro com dois pontos de referncia. O termmetro utilizava vinho vermelho com
indicador da temperatura.
Daniel Gabriel Fahrenheit (16861736)
Considerou dois pontos de referncia, o ponto de fuso do gelo em 32F e o ponto de ebulio da gua em 212F (na
presso atmosfrica padro). Adotou tambm o mercrio como substncia termomtrica.
Anders Celsius (17011744)
Props um termmetro com cem (100) graus como ponto de ebulio da gua e de zero(0) grau como ponto de fuso
do gelo. Mais tarde, essa escala foi invertida e tornouse de uso popular na maior parte do mundo.
Thomas Seebeck (17701831)
Descobriu que, quando dois fios de metais diferentes so unidos em duas extremidades e um dos extremos aquecido,
circula corrente eltrica no circuito. Estava descoberto o termopar, um importante sensor de temperatura para
aplicaes industriais.
Sir Willians Siemens (18231883)

Props o uso de termmetros de resistncia de platina, com os quais a medio de temperatura feita pela alterao
da resistncia de um material com a temperatura.
William Thomson ou Lord Kelvin (18241907)
Desenvolveu uma escala termodinmica baseada nas variveis de estado de um gs ideal e considerou o zero
absoluto quando a energia cintica das molculas fosse nula. Essa escala foi batizada de escala Kelvin.
Hugh Longbourne Callendar (18631930)
Aprimorou o termmetro com resistncia de platina, comparandoo ao termmetro ags.
Fonte: <http://www.smar.com/brasil/artigostecnicos/artigo.asp?id=89>. Acesso em: 27 jan. 2013.
1.1 A lei zero da termodinmica

A rea da Fsica que utiliza conceitos de temperatura e calor a Termodinmica. Essa rea procura
quantificar a energia interna de um corpo, utilizando apenas trs variveis macroscpicas: a presso (P),
o volume (V) e a temperatura (T). A alterao de uma ou mais dessas variveis pode modificar a energia
interna de um sistema, seja ele um slido, um lquido ou um gs.
Uma panela com gua fria, quando em contato com uma chama, aquece a gua. Esse um exemplo
trivial de uma interao trmica, ou seja, uma ao mtua entre corpos em estados trmicos diferentes
quando postos na presena um do outro. A interao trmica acompanhada de transformaes nos
corpos interagentes e pode ocorrer com ou sem variao no estado trmico. Exemplo: se segurarmos
um pedao de gelo fundente na mo, o estado trmico no varia, mas ele se funde. Imaginemos que, em
uma garrafa trmica perfeita (paredes adiabticas), sejam introduzidos caf quente e uma ampola de
vidro contendo leite frio. O caf esfria, o leite esquenta: em poucos minutos, o caf, o leite e a ampola
estaro em um mesmo estado trmico, todo o conjunto estar em equilbrio trmico. Esse resultado
experimental a lei zero da termodinmica, enunciada a seguir:
Dois corpos em equilbrio trmico com um terceiro esto em equilbrio trmico entre si.
10
1.2 Clula do ponto trplice
Mediante certas convenes, estabelecese uma correspondncia biunvoca entre estados trmicos
e nmeros. Em graus de temperatura, cada nmero exprime a temperatura do correspondente estado
trmico. A correspondncia biunvoca entre estado trmico (propriedade fsica) e temperatura (grandeza
fsica) pode ser estabelecida de diversas maneiras, conforme explicado a seguir. Cada modalidade de tal
correspondncia origina uma escala de temperatura. Trataremos da escala absoluta Kelvin (temperatura
T) e das escalas relativas Celsius e Fahrenheit (temperatura). As correspondentes unidades so o Kelvin
(K), o grau Celsius (C) e o grau Fahrenheit (F). As escalas com essas denominaes distinguemse umas
das outras pelos nmeros convencionais que as caracterizam; elas se referem a um nico ponto fixo
fundamental, o ponto trplice da gua, e a dois pontos fixos subsidirios, o ponto do gelo e o ponto do
vapor. O ponto trplice da gua se d quando gelo, gua e vapor de gua coexistem em equilbrio em um
estado fsico caracterizado por determinada presso (4,58 torr) e determinado estado trmico.
Por conveno internacional, atribuise ao ponto trplice da gua, conforme as escalas de temperatura,
os valores indicados na tabela 1.
Tabela 1 Temperaturas do ponto trplice da gua
para as escalas Kelvin, Celsius e Fahrenheit
Escala Kelvin
Escala Celsius
Escala Fahrenheit
Ttr = 273,16K
tr = 0,0100C
tr = 32,02F
Fonte: Johnson (1977, p. 11).
As convenes que presidem as escalas termomtricas dizem respeito substncia termomtrica,

grandeza termomtrica, ao ponto fixo e lei de correspondncia. A gua lquida, o gelo slido e o
vapor dgua (gua no estado gasoso) podem coexistir, em equilbrio trmico, apenas em um conjunto
de valores de presso e temperatura. A figura 1 mostra uma clula do ponto trplice.
Vapor dgua
gua e gelo
Figura 1
11
Unidade I
Na figura 1, possvel verificar uma clula do ponto trplice, na qual gelo slido, gua lquida e
vapor dgua coexistem em equilbrio trmico. Por acordo internacional, a temperatura dessa mistura
foi definida como 273,16 K.
Os pontos fixos tradicionais so o ponto do gelo e o ponto do vapor. A reproduo deles menos
exata do que a do ponto trplice. A correspondncia entre esses pontos para as escalas de temperatura
Kelvin, Celsius e Fahrenheit esto indicadas na tabela 2.
Saiba mais
O Inmetro possui tecnologia para construo de uma clula do ponto
triplo da gua. Veja todos os detalhes no endereo:
<http://www.inmetro.gov.br/noticias/conteudo/CPTA.pdf>.
Tabela 2 Temperaturas do ponto do gelo e do ponto do vapor para as
escalas Kelvin, Celsius e Fahrenheit e a amplitude dessas escalas
Escala Kelvin
Ponto do vapor
Ponto do gelo
Amplitude
Tv = 373,15 K
Tg = 273,15 K
Tv Tg = 100 K
Escala Celsius
Ponto do vapor
Ponto do gelo
Amplitude
V = 100C
g = 0C
v g = 100C
Escala Fahrenheit
Ponto do vapor
Ponto do gelo
Amplitude
V = 212F
g = 32F
V g = 180F
1.3 Termmetros
Os termmetros so dispositivos com os quais se determinam as temperaturas. Em um termmetro,
um corpo material exibe uma propriedade fsica que varia mensuravelmente com o estado trmico.
A substncia que constitui o corpo chamada de substncia termomtrica. A partir desta, obtmse
a temperatura (na escala adotada) por intermdio de uma dependncia funcional chamada lei de
correspondncia. O termmetro padro chamado de termmetro normal, sendo o termmetro de gs
em volume constante. A substncia termomtrica um gs. A grandeza termomtrica a presso P do
gs, e a lei de correspondncia uma equao termomtrica, expressa como:
T = a + b . P (1)
12
Na equao 1, a e b so constantes para o termmetro na escala adotada. Extrapolando as medidas
para gs extremamente rarefeito, temos a temperatura legal. O termmetro a gs um instrumento
para uso em laboratrio em situao na qual necessria a determinao da temperatura com grande
preciso. Para uso corrente, adotamse termmetros prticos, como os do quadro 2.
Quadro 2 Tipos de termmetros, substncias e
grandezas termomtricas correspondentes
Termmetro
Substncia termomtrica
Grandeza termomtrica
Lquido
Mercrio, etano, toluol
Volume aparente
Resistncia
Platina
Resistncia eltrica
Termopar
Platina, rdio
Fora eletromotriz
Pirmetro ptico
Tungstnio
Corrente eltrica
Esses termmetros fornecem temperaturas empricas que podem diferir das temperaturas de um
termmetro a gs. A temperatura de um corpo material a temperatura do termmetro em equilbrio
trmico com o corpo.
1.4 Termmetro a gs
O termmetro considerado padro o termmetro a gs. Seu funcionamento baseiase na presso
de um gs com o seu volume mantido sempre fixo, conforme esquematizado na prxima figura.
Escala
Capilar
h
Sistema
Bulbo
com gs
Tubo
Flexvel
Figura 2
Podemos observar na figura um termmetro a gs em volume constante com o seu bulbo imerso em
um lquido cuja temperatura T se deseja medir.
O gs termomtrico encerrado em um bulbo. Sua presso medida com um manmetro de
mercrio. No ramo do gs, o nvel do mercrio ajustado de maneira a manter o volume V do gs
13
Unidade I
sempre constante. Isso feito ajustandose a altura do ramo que vai at o reservatrio R. Conhecido o
desnvel do mercrio h, a presso do gs dada por:
P = Patm + d .g . h
(2)
Na equao formulada, Patm a presso atmosfrica, d a densidade do mercrio e g a acelerao da

gravidade local. O bulbo introduzido no interior de um lquido cuja temperatura se procura. Conforme
o estado trmico do bulbo com gs, varia a presso do gs, que se torna diretamente proporcional
sua temperatura. Supese que Pv e Pg sejam os valores de P no ponto de vapor e no ponto do gelo,
respectivamente, e que m seja a massa do gs que ocupa o bulbo sempre com o mesmo volume V.
observado experimentalmente que a relao entre Pv e Pg no limite da massa do gs que est no bulbo
tendendo a zero igual a 1,3661. Esse resultado independente da substncia gasosa utilizada no
termmetro, ou seja, vale a equao:
lim
m0
Pv Tv
= = 1, 3661 (3)
Pg Tg
Na equao acima, Tv e Tg so as temperaturas absolutas do ponto de vapor e do ponto do gelo. Na

escala de temperatura absoluta, escala Kelvin, impese a condio de que a diferena Tv Tg, assim
como na escala Celsius, corresponda a 100 graus, ou seja:
Tv Tg = 100 K
(4)
Aplicando as equaes 3 e 4, obtmse: Tv = 373,15 K e Tg = 273,15 K. Para obter uma temperatura

T na escala Kelvin, utilizando um termmetro a gs em volume constante, necessrio medir a presso
P correspondente, no limite da massa do gs tendendo a zero, e aplicar a equao:
P
T = 273,15. lim (5)
m0 Pg
A equao 5 considera como ponto fixo padro o ponto do gelo que corresponde temperatura
Tg = 273,15 K. Atualmente, adotado como ponto fixo padro o ponto triplo da gua, que ocorre em
temperatura e presso bem definidas. Nesse caso, as temperaturas passam a ser obtidas pela equao:
P
T = 273,16. lim (6)
m0 Ptr
O procedimento para obter uma temperatura incgnita T o seguinte:
encher o tubo do termmetro com uma massa m de gs e medir a presso Ptr do gs, utilizando
uma clula do ponto trplice;
14
medir a presso P do gs temperatura incgnita T, sempre mantendo o volume do gs constante;
determinar a relao
P
;
Ptr
medir novamente P e Ptr com uma massa menor de gs e determinar novamente a relao entre
as presses;
repetir esse procedimento para uma massa cada vez menor de gs, extrapolandose a relao entre
P
as presses no limite para a massa do gs tendendo a zero, ou seja, determinando lim . Em
m0 Ptr
seguida, inserese esse resultado na equao 6, determinando a temperatura T.
A presso de um gs resultado dos impactos de suas molculas. Podese imaginar a ausncia
de impactos correspondendo presso nula, que corresponderia ao zero absoluto de temperatura.
A temperatura absoluta de um corpo proporcional energia cintica mdia de translao de suas
molculas. Antes, adotavamse dois pontos fixos experimentais: o ponto do gelo e o ponto do vapor.
Atualmente, adotase um s ponto fixo experimental, o ponto trplice da gua. O outro ponto fixo
ideal, o zero absoluto de temperatura.
1.5 Escalas Celsius e Fahrenheit
As escalas Celsius e Fahrenheit so escalas relativas de temperatura, que resultam das escalas
absolutas por meio do deslocamento da origem. Representaremos escalas relativas por e escalas
absolutas por T.
Escala Celsius: 1 grau Celsius = 1C = 1 K
5
Escala Fahrenheit: 1 grau Fahrenheit = 1F = K
9
Para transformar uma temperatura da escala absoluta Kelvin em outra temperatura equivalente da
escala Celsius, utilizase a equao:
C = T 273,15
(7)
Para transformar uma temperatura da escala absoluta Kelvin em outra temperatura equivalente da
escala Fahrenheit, utilizase a equao:
9
F = T 459, 67 (8)
5
Para transformar uma temperatura da escala relativa Celsius em outra temperatura equivalente da
escala relativa Fahrenheit, utilizase a equao:
15
Unidade I
9
F = c + 32 (9)
5
Na tabela 3, esto as temperaturas de alguns pontos notveis. Na tabela 4, apresentamos pontos
fixos de algumas substncias, obtidos de um termmetro a gs, nas escalas Kelvin e Celsius. Os pontos
fixos podem ser utilizados para calibrao de termmetros.
Tabela 3 Temperatura de alguns pontos notveis para as
escalas Kelvin, Celsius e Fahrenheit
K
Zero absoluto
273,15
459,67
Ponto do gelo
273,15
32,00
Ponto trplice
273,16
0,01
32,02
Ponto do vapor
373,15
100,00
212,00
Tabela 4 Temperaturas de pontos fixos de alguns materiais

nas escalas Kelvin, Celsius e Fahrenheit
Transio sob presso normal
Ebulio do oxignio
90,18
182,97
297,35
Ebulio do enxofre
717,75
444,60
832,28
Fuso da prata
1233,95
960,80
1761,44
Fuso do ouro
1336,15
1063,00
1945,4
Fuso da platina
2042,5
1769,3
3216,74
Fuso do rdio
2233
1960
3560
Fuso do irdio
2716
2443
4429,4
Fuso do tungstnio
3653
3380
6116
Observao
O zero absoluto, na escala Kelvin, a temperatura mais baixa que um
sistema pode atingir. a temperatura no vcuo e a mais baixa com sentido
fsico. Uma das temperaturas mais baixas j atingidas em laboratrio foi de
4 Kelvin. Nessa temperatura, o hlio tornase lquido.
1.6 Tipos de termmetros
Os termmetros mais conhecidos, classificados segundo suas propriedades, so: de lquido, de
resistncia eltrica, termopares e pirmetros. No quadro 3, h um resumo de como eles funcionam.
16
Quadro 3 Principais tipos de termmetros e suas caractersticas
Termmetros de lquido
O mercrio o lquido preferido. Esse termmetro baseado na expanso do fluido com a temperatura. O fluido est
no interior de um tudo de vidro fechado e a temperatura obtida por uma escala gravada no tubo.
Termmetros de resistncia eltrica
So termmetros que utilizam a variao da resistncia eltrica com a temperatura de um fio de platina. Podemse
realizar medies da ordem de um milsimo de grau Celsius.
Termopares
Consistem de dois condutores metlicos diferentes ligados ao ponto de medida. Quando os condutores so aquecidos,
uma diferena de potencial eltrica produzida. Essa tenso produz uma corrente eltrica cuja intensidade est
relacionada temperatura.
Pirmetro
um termmetro de radiao. Todos os corpos emitem radiao, cuja quantidade est relacionada temperatura do
corpo. possvel medir a temperatura remotamente.
Fonte: <http://repositorios.inmetro.gov.br/bitstream/10926/1364/1/banner_04_temperatura.pdf>. Acesso em: 27 jan. 2013.
Saiba mais
O Inmetro possui um pster sobre temperatura em seu acervo digital,
no qual destaca a importncia das medies exatas da grandeza para a
maioria dos setores da vida humana. Explica tambm as diferenas entre
os tipos de termmetro (lquidos, de mercrio ou lcool, termopares e
pirmetros) e entre as escalas de temperatura. Veja no endereo:
<http://repositorios.inmetro.gov.br/bitstream/10926/1364/1/
banner_04_temperatura.pdf>.
1.7 Exemplos resolvidos
Exemplo 1
Faa a converso das temperaturas indicadas na tabela.
Tabela 5
Temperatura
Temperatura
Temperatura
T (K)
(C)
(F)
71
134
100
17
Unidade I
Soluo:
C = T 273,15
71 = T 273,15
9
F = T 459, 67
5
F =
9
F = c + 32
5
9
134 = .c + 32
5
C = 56,7C
C = T 273,15
56,7 = T 273,15
T = 329,85 K
C = T 273,15
C = 100 273,15
c= 173,15C
9
F = c + 32
5
9
F = .( 173,15) + 32
5
F = 279,67F
T = 202,15 K
9
20115
, 459, 67
5
F = 97,6F
Tabela 6
Temperatura
Temperatura
Temperatura
T (K)
(C)
(F)
202,15
71
97,6
329,85
56,7
134
100
173,15
279,67
Exemplo 2
Em qual temperatura das escalas Celsius e Fahrenheit a leitura a mesma?
Soluo:
9
F = c + 32
5
F= c
9
c = c + 32
5
9
c = c + 32
5
9
1 .c = 32
5
c= 40C
F= 40C
18
Exemplo 3
Supondo que, em uma escala linear de temperatura X, a gua ferva a 53,3X e se congele a 170X,
qual a temperatura equivalente a 340 K na escala X?
Tabela 7
Escala Kelvin
Escala X
T(K)
x(X)
Ponto do gelo
273,15
170
Ponto do vapor
373,15
53,5
340
Soluo:
x= a + b . T
b=
53, 5 ( 170, 5)
373,15 273,15
a = 488,22X
170 = a + b . 273,15
53,5 = a + b . 373,15
b = 1,165 (X/K)
a = 53,5 (1,165) . 373,1
x = 488,22 + 1,165 .T
x= 488,22 + 1,165 . 340
x= 92,12X
Exemplo 4
Em um termmetro de gs perfeito, em volume constante, observaramse as grandezas indicadas na
tabela a seguir. Determine a temperatura *.
Tabela 8
(C)
h1 (cm)
h2 (cm)
h = h2 h1 (cm)
Ponto do gelo
15,0
15,5
0,5
Ponto do vapor
100
15,0
21,5
6,5
15,0
19,7
4,7
Soluo:
= 0 + b . (h h0)
0 = 0C
h0 = 0,5 cm
19
Unidade I
= b . (h 0,5)
b=
b=
100 = b . (6,5 0,5)
50 o
C / cm
3
50
. (h 0, 5)o C
3
100
6
* =
50
. (4, 7 0, 5)
3
* = 70C
Exemplo 5
Em um termmetro de resistncia de platina, observaramse as correspondncias indicadas na tabela a
seguir. Considerando a equao termomtrica linear expressa por = a + b . R, determine a temperatura amb
do ambiente, sabendo que a correspondente resistncia do termmetro para o ambiente Ramb = 3,43 .
Tabela 9
Temperatura
Resistncia
(C)
R ()
3,18
100
4,23
Soluo:
=a+b.R
0 = a + b . 3,18
100 = a + b . 4,23
b=
b = 95,24C
a = 100 95,24 . 4,23
a = 302,86
= 302,86 + 95,24 . R
amb = 302,86 + 95,24 . Ramb
amb = 302,86 + 95,24 . 3,43
100 0
4, 23 3,18
amb = 23,8C
Exemplo 6
O resistor de um termmetro de platina apresenta resistncia Rtr = 600 no ponto trplice da gua
e resistncia RV = 840 no ponto do vapor. Admitindo que a variao da resistncia da platina seja
sensivelmente linear entre os pontos do gelo e do vapor, determine, na escala Kelvin, a temperatura que
corresponde resistncia R = 700 .
20
Dados: Tg = 273,15 K
Ttr = 273,16 K
Tv = 373,15 K
Soluo:
T=a+b.R
Ttr = a + b . Rtr
Tv = a + b . Rv
273,16 = a + b . 600
373,15 = a + b . 840
b=
b = 0,4166 K/
a = 373,15 0,4166 . 840
a = 23,185 K
T = 23,185 + 0,4166 . R ()
T = 23,185 + 0,4166 . 700
T = 314,8 K
373,15 273,1
840 600
Exemplo 7
Certo termmetro de par termoeltrico tem fora eletromotriz que varia linearmente com a
temperatura. Observaramse os valores da tabela a seguir. Determinar a temperatura *.
Tabela 10
Temperatura
Fora eletromotriz
(C)
E (mV)
Ponto do gelo
0,118
Ponto do vapor
100
+0,682
0,282
Soluo:
e = a + b .
0,682 = a + b . 100
a = 0,118mV
b=
0,285 = 0,118 + 0,008 .*
* = 50,4C
(0, 682 a)

100
0,118 = a + b . 0
b=
(0, 682 ( 0,118))

100
Exemplo 8
Um gs no ponto de vapor da gua apresenta temperatura igual a 373,15 K. Qual o valor limite da
relao entre as presses do gs no ponto de temperatura 200 K e a presso do gs no ponto de vapor
(o volume do gs o mesmo nessas temperaturas)?
21
Unidade I
Soluo:
P
Pela equao (1.6), vem T = 273,16. lim . Adaptandoa para o ponto de vapor, temos
m0 Ptr
P
P
T = 373,15. lim , para T = 200 K P. Disso resulta 200 = 373,15. lim ; ento,
m0 Pv
m0 Pv
P
P
200
lim = 0, 536 .
lim =
m0 Pv
373,15 m0 Pv
Exemplo 9
Em um experimento, um corpo sofre variao de temperatura de C = 36C. Expressar essa variao
de temperatura nas escalas Kelvin e Fahrenheit.
Soluo:
C = T 273,15
C = T
9
F = C + 32
5
9
9
F = C F = .36 F = 64,8F
5
5
T = 36C
Exemplo 10
Certos termmetros para motor de automvel operam com a presso de vapor P, em atm,
de um lquido encerrado. Para temperaturas entre 60C e 120C, aplicase a esses termmetros,
com aproximao satisfatria, a equao: = 100 . P 50 (C). Com base no exposto, complete
a tabela a seguir.
Tabela 11
Temperatura
Presso
(C)
P (atm)
1,10
1,50
1,70
2,00
22
Soluo:
= 100 . P 50(C)
= 100 . 1,10 50
= 60C
= 100 . P 50(C)
= 100 . 1,50 50
= 100C
= 100 . P 50(C)
= 100 . 1,70 50
= 120C
= 100 . P 50(C)
= 100 . 2,00 50
= 150C
Tabela 12
Temperatura
Presso
(C)
P (atm)
60
1,10
100
1,50
120
1,70
150
2,00
Exemplo 11
Em um pirmetro ptico, em intervalo restrito, a temperatura do filamento depende da corrente
eltrica, segundo a funo:
= a . I + b I2
Verificouse a correspondncia de valores indicados na tabela. Determinar a temperatura de um
forno para o qual resultou I = 2,50 A.
Tabela 13
Temperatura
Corrente Eltrica
(C)
I (A)
800
1,00
2000
4,00
Soluo:
= a . I + b I2
2000 = a . 4 + b . 42
800 = a . 1 + b . 12
2000 = 4 . a + 16 . b
800 = a + b
a = 800 b
2000 = 4 . (800 b) + 16 . b
2000 = 4 . b + 3200 + 16 . b
2000 = 12 . b + 3200
23
Unidade I
b=
(2000 3200)

12
a = 900
b = 100
a = 800 ( 100)
= 900 . I 100 I2
= 900 . 2,5 100 . 2,52
= 1625C
Exemplo de aplicao
Utilizando um termmetro de resistncia com o objetivo de determinar a temperatura de um corpo
X, obtiveramse os valores indicados na tabela anexa.
Pedemse:
a) a temperatura Celsius x, do corpo X;
b) a resistncia que corresponde temperatura de 152,7C.
Dados:
Tabela 14
Resistncia
Ponto do gelo
Ponto do vapor
Corpo X
(C)
R ()
10
100
13,8
13,96
Soluo:
Resposta: a) x = 104,2C; b) R = 15,8
2 CALORIMETRIA
O conceito calorimtrico para calor : calor o agente fsico que se transfere de um corpo para
outro mais frio, somente por causa do desnvel trmico entre ambos. O conceito termodinmico para
calor : calor energia que passa de um corpo para outro mais frio devido ao desnvel trmico entre
eles. O princpio da conservao de energia afirma que energia pode ser transferida de um corpo para
outro, ou convertida de uma forma para outra, mas no pode ser criada ou destruda.
24
Resumidamente, afirmamos que: calor energia em trnsito. Calor uma forma de energia. A
energia pode mudar de forma, mas nunca aniquilada. Um corpo em movimento apresenta energia
cintica que pode ser transformada em energia potencial. Uma fora aplicada a um corpo transfere
energia a esse corpo, e essa energia medida pelo trabalho da fora. Por exemplo, o trabalho da fora de
atrito pode ser convertido em calor. Disso se deduz que a energia cintica e a potencial so equivalentes
a calor. Um dos primeiros a discutir essa questo foi o mdico alemo Julius Robert Mayer.
A questo que se apresenta a seguinte:
Qual a quantidade de calor que corresponde a uma dada quantidade de energia cintica e potencial?
Essa relao conhecida como o equivalente mecnico do calor. Os experimentos para a obteno
desse equivalente foram realizados pelo cientista ingls James Prescott Joule. O calor, sendo uma forma
de energia, pode ser medido em unidades de energia como o joule, mas, historicamente, foi adotada
uma unidade independente de quantidade de calor, a caloria. A definio de caloria a seguinte: uma
caloria a quantidade de calor necessria para elevar, com presso normal, de 14,5C para 15,5C, a
temperatura de 1 g de gua. O valor do equivalente mecnico do calor
1 cal = 4,186 J ou1 J = 0,239 cal
(10)
2.1 Equao fundamental da calorimetria

Uma substncia de massa m, ao receber quantidade de calor Q, sofre variao de temperatura .
Vale a equao:
Q = m .c . (11)
Na equao anterior, c o calor especfico da substncia. Pela definio de caloria, o calor especfico
1cal
cal
mdio da gua entre 14,5C e 15,5C ca =
ca = 1 o
o
1 g. (15, 5 14, 5) C
gC
O calor especfico da gua tambm varia com a temperatura; porm, essa variao muito pequena e pode
ser desprezada. Para que o calor especfico esteja bem definido, preciso mostrar em quais condies houve a
variao de temperatura. Se o processo de transferncia de calor ocorrer em presso constante, obtmse um calor
especifico cP que diferente caso o processo ocorra com volume constante; nesse caso, o calor especfico passa a
ser cV. Para lquidos e slidos, a diferena entre esses calores especficos muito pequena, mas para gases so bem
diferentes. A quantidade de calor Q necessria para elevar a temperatura de um corpo de dada pela equao:
Q = C . (12)
Na equao demonstrada, C a capacidade trmica do corpo. Vale tambm a equao:
C = m . c
(13)
25
Unidade I
A tabela 15 apresenta os calores especficos de alguns materiais. Esses valores so vlidos para
temperaturas prximas temperatura ambiente.
Tabela 15 Calores especficos de vrias substncias
Material
Calor Especfico
cal
c= o
g. C
gua
1,00
lcool etlico
0,58
Mercrio
0,033
Gelo
0,53
Vidro
0,20
Lato
0,092
Alumnio
0,215
Cobre
0,0923
Prata
0,0534
Chumbo
0,0305
Fonte: Halliday (2002, p. 148).
2.2 Calor latente

A troca de calor em uma mudana de fase slido lquido ou lquido vapor ocorre sempre sem
variao de temperatura. O calor trocado nessa situao expresso pela equao:
Q=m.L
(14)
Na equao 14, L uma constante denominada calor latente, que pode ser, conforme a situao,
cal
de fuso ou vaporizao. Para a gua, o calor latente de fuso L f = 80
e o de vaporizao vale
g
cal
L v = 540 . Na tabela 16, apresentaremos alguns valores para esses calores latentes.
g
Tabela 16 Calores latentes de fuso e
vaporizao para algumas substncias
Material
26
Calor Latente
Fuso
Vaporizao
LF (cal/g)
LV (cal/g)
gua
79,6
539,2
Mercrio
2,72
70,7
Cobre
49,5
1130,5
Prata
25,1
558,3
Chumbo
5,5
205,1
Hidrognio
13,9
108,7
Oxignio
3,32
50,9
Fonte: Halliday (2002, p. 149).
2.3 Equao calorimtrica

No interior de um calormetro de mistura, perfeitamente adiabtico, quando diversos corpos trocam
calor entre si, ao contabilizar essas trocas, devese aplicar a equao calorimtrica dada por:
m .c. + ( m . L ) = 0 (15)
A soma dos calores trocados entre os corpos com variao de temperatura e com mudana de fase
igual a zero, desde que no haja troca de calor com o ambiente externo.
Exemplo1
m
, chocase com uma parede, perdendo toda a sua
s
energia cintica (choque inelstico). Qual a energia, em calorias, transferida para o ambiente?
Um corpo de massa10 kg, com velocidade de 10
Soluo:
Nesse caso, toda a energia cintica transformada em calor. A energia cintica de um corpo dada
pela expresso:
1
Ec = mv2 (16)
2
1
Ec = 10102
2
Ec = 500 J 1 J = 0,239 cal
Ec = 500 . 0,239
Ec = calor = Q = 119,5 cal.
27
Unidade I
Exemplo 2
Uma resistncia de R = 136 imersa em uma massa ma = 2000 g de gua. Quando uma corrente
o
C
eltrica de I = 2A atravessa o resistor, a temperatura da gua aumenta taxa k = 4, 0
. O calor
min
cal
especfico da gua ca = 1 o . Determine o equivalente mecnico do calor relativo a este experimento.
gC
Soluo:
A potncia eltrica recebida pelo resistor Peltrica = RI2
Peltrica = E
t
E = Peltrica . t
E = RI2 . t
Q = ma .ca . T
Q = E
ma . ca . T = RI2t
ma . ca . T = RI2t
ma . ca . K = R . I2
4, 0
2
200.1, 0. cal / s = (136. 2 ) J
60
ma .ca .
T
= RI2
t
(2000 . 1,0 . 4,0) cal = (136 . 22) . 60 J

1 cal =
8000 cal = 32640 J
32640
J
8000
1 cal = 4,08 J
Exemplo 3
Uma amostra slida de massa m e calor especfico c aquecida at uma temperatura T. Em seguida,
ela imersa no interior de uma massa ma de gua, de calor especfico ca, contida em um recipiente
de paredes adiabticas e capacidade trmica C. A gua e o recipiente esto inicialmente em mesma
temperatura T0, sendo T0< T. Aps estabelecerse o equilbrio trmico, o sistema atinge a temperatura
de equilbrio Te. A capacidade trmica do recipiente C. As paredes adiabticas no permitem troca de
calor com o ambiente externo. Determine o calor especfico c da amostra. Faa uma aplicao numrica
para os valores indicados a seguir.
Dados: m = 500 g
Te = 40C
T = 120C
C = 150
cal
Ca = 1
cal
go C
ma = 250g
T0 = 25C
go C
Soluo:
A quantidade de calor perdida pela amostra transferida para a gua e tambm para o recipiente.
Logo, vale o que segue.
28
maca(e 0 ) + C(e 0 ) + mc(e 0 ) = 0
(maca + C )(e 0 ) + mc(e 0 ) = 0 (maca + C )(e 0 ) = mc(e )
c=
(maca + C)(e 0 )
(250.1 + 150)(40 25)
cal
c =
c = 0,15 o
m(e )
500(40 120)
gC
Exemplo 4
Um calormetro de cobre de massa 50 g contm 280 g de gua temperatura inicial de 90C.
Introduzse, no calormetro, um bloco de alumnio temperatura de 10C. A temperatura de
cal
equilbrio da mistura de 60C. O calor especfico do cobre ccobre = 0,095
, o do alumnio de
go C
cal
cal
e o da gua ca= 1,0
. Determine a massa do bloco de alumnio.
calumnio= 0,220
go C
go C
Soluo:
50 . 0,095 . (60 90) +280 . 1,0 . (60 90) + malumnio . 0,220 . (60 10) = 0
142,5 8400 + 11 . malumnio= 0
Exemplo 5
malumnio= 8400 + 142

11
malumnio= 776,6 g
Um pedao de gelo de massa 200 g encontrase inicialmente temperatura de 50C. A temperatura

de fuso da gua 0C e a de vaporizao de 100C. Determine a quantidade de calor necessria
para que esse corpo seja transformado em vapor na temperatura de 130C. O calor especfico do gelo
cal
cal
cal
0,5
, da gua 1,0
e do vapor 0,5
.
go C
go C
go C
Soluo:
Em todo o processo, o calor dado pela equao:
Q = 200 .0,5 . (0 (50)) + 200 .1,0 . (100 0) + 200 . 540 + 200 .0,5 . (130 100)
Q = 5000 + 16000 + 20000 + 108000 + 3000
Q = 152000 cal
Exemplo 6
Um pedao de gelo de massa100 g, estando inicialmente temperatura de 40C, introduzido em um
recipiente de capacidade trmica desprezvel e que contm 50 g de gua temperatura de 90C. Determine
a temperatura de equilbrio do sistema e a correspondente quantidade de gua e gelo que restam no final.
29
Unidade I
Soluo:
preciso verificar inicialmente se essa quantidade de gua pode transferir calor suficiente para o
gelo a ponto de levlo at 0C no estado lquido.
Tabela 17
Calor para levar o gelo de 40C at 0C
100 .0,5 . (0 ( 40)) = 2000 cal
Calor para fundir o gelo
100 . 80 = 8000 cal
Calor para levar a gua de 90C at 0C
50 .1,0 .(0 90) = 4500 cal
Como 4500 cal > 2000 cal e 4500 cal < 2000 cal + 8000 cal, teremos, no final do processo, uma
mistura de gelo e gua na temperatura de 0C, ou seja, somente uma parte do gelo ser derretida. Para
obter a massa de gelo que passa para o estado lquido, aplicase a equao a seguir:
100 .0,5 . (0 ( 40)) + mgelo derretido . 80 + 50 .1,0 . (0 90) = 0
4500 2000
2000 + mgelo derretido . 80 4000 = 0 mgelo derretido =
mgelo derretido= 31,25 g
80
Portanto, no final sobram 68,75 g de gelo e 81,5 g de gua.
Exemplo 7
Considerando o exemplo anterior, determine o valor que deveria ter a massa do gelo para que a
temperatura de equilbrio do sistema fosse de +10C.
Soluo:
Nessa situao, todo o gelo seria derretido, atingindo uma temperatura positiva. Logo, necessrio
acrescentar mais um termo na equao do exemplo 4, resultando em:
Mgelo .0,5 .(0 ( 40)) + mgelo . 80 + mgelo .1,0 . (10 0) + 50 .1,0 . (10 90) = 0
20 .mgelo + 80 . mgelo + 10 . mgelo 4000 = 0
110 .mgelo 4000 = 0
mgelo = 36,36 g
Na tabela a seguir, esto os valores em calorias para os processos separados.
30
Tabela 18
36,36 .0,5 . (0 ( 40)) = 727,2 cal
Calor para fundir o gelo
36,36 . 80 = 2908,8 cal
Calor para levar o gelo derretido de 0C at 10C
36,36 .1 . (10 0) = 363,6 cal
50 .1,0 . (10 90) = 4000 cal
(727,2) + (2908,8) + (363,6) + ( 4000) 0
Exemplo 8
Em um recipiente de capacidade trmica desprezvel, colocase gua a 0C. So adicionados 2 kg
de vapor de gua a 100C. O equilbrio trmico se estabelece a 100C. O calor latente de vaporizao da
gua 540 cal . Determine a massa de gua para que reste apenas gua no equilbrio trmico.
g
Soluo:
Tabela 19
ma . 1,0 . (100 0) = 100 . ma
Calor para condensar o vapor de gua
2000 . 540 = 1080000 cal
100 ma +( 1080000) = 0 ma =
1080000
= 10800 g ma = 10,8 kg
100
Exemplo 9
Misturamse 2 kg de vapor de gua a 100C com certa quantidade de gelo a 20C, resultando em
uma mistura de gua e gelo em partes iguais de massa. Determine a massa inicial de gelo.
Soluo:
A condio do enunciado exige que:
2000 + mgelo derretido= mgelo mgelo derretido
mgelo derretido =
mgelo 2000
2
mgelo derretido= 0,5 . mgelo 1000

Quando, numa mistura, restam gua e gelo em equilbrio trmico, a temperatura final 0C.
Na tabela que segue, esto os calores trocados pelas partes entre a situao inicial at a situao
final.
31
Unidade I
Tabela 20
mgelo . 0,5 . (0 (20)) = 10 . mgelo
Calor para fundir uma parte do gelo
mgelo derretido. 80
Calor p/cond/2 kgde vapor d/gua a/100C
2000 . 540 = 1080000 cal
Calor para levar 2 kg de gua condensada de 100C para 0C
2000 .1,0 . (0 100) = 200000 cal
10 . mgelo + 80 . mgelo derretido+ ( 1080000) + ( 200000) = 0

10 . mgelo + 80 . mgelo derretido= 1280000
10 . mgelo + 80 . (0,5 .mgelo 1000) = 1280000
10 . mgelo + 40 . mgelo 80000 = 1280000
50 . mgelo = 1360000
mgelo = 27200 g
mgelo = 27,2 kg
Exemplo 10
cal
; calor especfico
Para o lcool etlico, temos o seguinte: calor latente de vaporizao Llcool = 202
g
cal
no estado lquido Clcool = 0,65 o ; ponto de ebulio 78C. Desejase condensar 1000 g de lcool
gC
etlico em estado de vapor a 78C, convertendoo em lquido a 20C, extraindo calor mediante gua que
se encontra inicialmente a 13C. Determine a massa de gua estritamente necessria.
Soluo:
ma . 1,0. (20 13) + ( 1000 . 202) + 1000 . 0,65 . (20 78) = 0
ma = 34,24 kg
Exemplo de aplicao
Em um recipiente, com capacidade trmica desprezvel, fazse a mistura de gelo e gua. Determine:
a) a temperatura de equilbrio trmico;
b) a massa de gelo e a gua que sobram aps o equilbrio trmico.
Dados: cgelo = 0,5
32
cal
goC
ca = 1,0
cal
goC
LF = 80
cal
goC
Tabela 21
Antes da mistura
Gelo
Depois da mistura
gua
mg (g)
g (C)
ma (g)
a (C)
100
20
500
25
Gelo
gua
Temp./equil.
mg (g)
ma (g)
e (C)
Soluo:
Resposta: a) e = 35C; b) mg = 0 e ma = 600 g
3 Gases Perfeitos
Para qualquer sistema material composto de entidades elementares iguais entre si, vale a
definio:
Mol a quantidade de matria contendo tantas entidades elementares quantos tomos existem em
12,000 g de carbono 12. As medies conduzem constante de Avogadro:
NA = 6,023 . 1023 mol1 (17)
Em um gs perfeito, em condies normais de temperatura e presso, um mol ocupa o volume:
Vmn = 22,4136 . 103 m3 (18)
As leis de BoyleMariotte, Charles, GayLussac e Avogadro so reunidas na equao de Clapeyron,
vlida para gs perfeito:
P . V = n .R . T
(19)
No Sistema Internacional de Unidades, medemse: presso P em Pascal,

Pa =
mol, mol.
N
2
, volume V em metros cbicos, m3, temperatura T em Kelvin, K, nmero de moles n em
33
Unidade I
A constante R pode ser calculada em qualquer estado de um corpo de gs perfeito, por exemplo,
aplicando os valores a seguir:
n = 1 mol
P = 101325 Pa
V = 22,4136 . 103 m3
T = 273,15 K
Obtmse:
R = 8, 3143
J
(20)
mol . K
O nmero de moles n de uma quantidade de gs corresponde ao quociente entre o nmero de

molculas N contidas no gs e o nmero de Avogadro NA.
n=
N
(21)
NA
O nmero de moles n tambm pode ser calculado por meio do quociente entre a massa m do gs e
a massa molecular M do gs. A massa molecular M do gs a massa de um conjunto de molculas igual
ao nmero de Avogadro.
n=
m
(22)
M
Observao
Em sua tese de doutoramento, Albert Einstein, em 1905, descreveu um
novo mtodo terico para determinar raios moleculares e o nmero de
Avogadro. No estudo de solues de acar em gua, foi obtido o valor
de 2,1 . 1023 mol1. Em 1910, descobriuse um erro em uma das equaes
utilizadas por Einstein, e o valor foi corrigido para 6,6 . 1023 mol1.
3.1 Equao de energia interna
No gs perfeito, as molculas so partculas de volume desprezvel que interagem somente durante
eventual coliso, no havendo, portanto, coeso molecular e energia potencial interna. As colises so
perfeitamente elsticas (a energia cintica antes da coliso igual energia cintica aps a coliso), e
o movimento das partculas catico. A somatria da energia cintica das molculas do gs perfeito
representa a sua energia interna U, que segue a lei de Joule, expressa pela equao:
U = n .CV . T
34
(23)
Na equao anterior, CV representa o calor especfico molar do gs em volume constante. A energia
interna do gs perfeito s varia com a temperatura. Todos os gases que realmente existem so chamados
de gases reais. Quando bastante rarefeitos, eles comportamse muito aproximadamente como gs
perfeito.
3.2 Equao de calor
Para um gs perfeito, a troca de calor com o ambiente externo calculada utilizando a equao
fundamental da calorimetria, mas, ao invs de utilizar a massa m do gs, exprimese o calor utilizando
o nmero de moles n do gs, como mostrado a seguir.
Q = m . c . T
n=
m

M
Q = n . (M . c) . T
m n . M
Q = (n . M) . c . T
C = n . M
Q = n .C . T (24)
A equao 24 expressa o calor trocado pelo gs em funo do calor especfico molar C do gs.
Esse calor especfico depende do processo a que o gs submetido. Quando o processo isomtrico, a
equao de calor expressa por:
Q = n . CV . T (25)
Na equao anterior, CV o calor especfico molar do gs, mantido o volume constante.
Quando o processo isobrico, a equao de calor expressa por:
Q = n .CP . T (26)
Na equao acima,CP o calor especfico molar do gs com a presso mantida constante. Esses
calores especficos obedecem a uma relao conhecida como relao de Mayer, expressa por:
CP CV = R
(27)
Na equao, R a constante universal dos gases perfeitos.

3.3 Equao de trabalho
Um corpo gasoso em equilbrio ocupa volume V enquanto exerce e sofre presso P. Em uma
transformao lenta, o volume sofre incremento diferencial dV (dV > 0 em expanso, dV < 0 em
compresso). O trabalho que o gs troca com o ambiente externo :
dW = P . dV
(28)
35
Unidade I
Em uma transformao finita entre os estados (1) e (2), o trabalho expresso por:
W12 =
V2
P. dV (29)
V1
Em um diagrama cartesiano de presso versus volume, o trabalho W12 representado pela rea sob
a curva no intervalo de integrao, conforme mostrado na figura a seguir.
3,5
x 105
3
(1)
P (N/m2)
2,5
2
1,5
(2)
W12 > 0
0,5
0
0,005
0,01 V1
0,015
0,02
V (m3)
V2 0,025
0,03
0,035
0,04
Figura 3
Na figura, a rea sombreada o trabalho realizado pelo gs em uma expanso, partindo do volume
V1 e chegando at o volume V2.
Lembrete
O trabalho a energia que o gs transfere ou recebe do ambiente
externo, devido a uma mudana de sua fronteira, ou seja, quando ocorre
alterao de seu volume. Por exemplo, suponha uma panela de presso
fechada que contenha somente ar no seu interior. Quando colocada no
fogo, a chama ir aquecer o ar interno, mas no haver troca de trabalho,
devido ao fato de o volume de ar permanecer constante no seu interior.
Exemplo 1
O ouro possui massa molar de M. Quantos tomos existem em uma amostra de m de ouro?
36
M = 197 g/mol
Dado: NA = 6,02 .1023 mol1
m = 5,00 g
Soluo:
mtomo =
Ntomos=
M
197
mtomo =

NA
6, 02.1023
m
matomo
Ntomos=
5, 00
3, 27.10
22
mtomo = 3,27 . 1022g
Ntomos= 1,53 . 1022 tomo
Exemplo 2
N
Uma quantidade de gs perfeito est temperatura de 400 K, presso de 200000 2 , e ocupa um
m
volume de 5,00 m2. Qual o nmero de moles n do gs?
Dado: R = 8, 31
J
molk
.
Soluo:
P .V = n . R . T
1 P. V
n= .

R T
n=
1 200000.5

.
8, 31
400
n = 300,84 mol
Exemplo 3
Um bom vcuo produzido em laboratrio corresponde a uma presso de 1 . 1018 atm. Quantas
molculas por centmetro cbico existem nesse vcuo na temperatura de 300 K?
Dados: R = 8, 31
J
N
NA = 6,02 . 1023 mol1 1 atm = 105 2
mol .K
m
Soluo:
1.10 18 atm = 1.10 18.105
N
2
N
NA
= 1.10 13
N
m2
P . V = n .R . T
1 P. V
n= .
R T
N 1 P. V
= .
NA R T
N NA P
=
.
V R T
N 6, 02.1023 1.10 1
=
.
V
8, 31
300
N
= 24,15.106 molculas m2
V
1m = 100 cm
1m3 = 106 cm3
n=
N
= 24,15 molculas/cm3
V
37
Unidade I
Exemplo 4
Calcule a energia interna U de um gs perfeito, com nmero de moles n, na temperatura de 27C. O
3
calor especfico molar do gs em volume constante C V = R .
2
J
Dados: R = 8, 31
n = 1 mol
mol .K
Soluo:
3
3
J
C V = R
C V = 8, 31 = 12, 48
2
2
mol .K
27C = (27 + 273) K = 300 K
U = n .CV . T
U = 1 .12,48 . 300
U = 3744 J
Exemplo 5
Qual a massa de 8 . 1024 tomos de oxignio, cuja massa molar vale 0,032 kg/mol??
Dado: NA = 6,02 . 1023 mol1
Soluo:
mtomo= M
NA
mtomo = 0, 032
6, 02.1023
mtomo = 5,32 . 1026 kg
m = Ntomos .mtomo
Ntomo= 8 . 1024 tomos
m = 8 .1024 . 5,32 . 1026
m = 0,4256 kg (resposta)
Exemplo 6
Um gs perfeito est com volume V1, submetido presso P1 e temperatura T1. Desejase aumentar
sua presso at P2 sem modificar o seu volume. O calor especfico do gs em volume constante
3
C V = R . Determine o calor trocado com o ambiente externo nesse processo.
2
Dados: V2 = V1 = 5 . 103 m3 P2 = 8 . 105 N
P1 = 6 . 105 N
m2
m2
Soluo:
P2 . V2 = n .R . T
38
P1 . V1 = n .R . T1
P2 . V2 P1 . V1 = n .R . T2 n .R .T1
P2 . V2 P1 . V1 = n . R . (T2 T1)
Q12 = n .CV . (T2 T1)
Q12 = n .
3
Q12 = (n .R . T2 n .R . T1)
2
3
Q12 = (P2 . V2 P1. V1)
2
V2 = V1
3
Q12 = . V1.(P2 P1)
2
3
Q12 = . 5.10 3.(8.105 6.105 )
2
3
Q12 = . 5.10 3.(8.105 6.105 )
2
3
R.( T2 T1)
2
Q12 = 1500 J
Exemplo 7
Um corpo de gs perfeito com massa m encontrase com volume V1 e est submetido presso
P1. O gs sofre uma compresso isobrica at a presso V2. O calor especfico molar do gs em presso
5
constante CP = R . Determine o calor trocado com o ambiente externo nesse processo.
2
5
Dados: P1 = P2 = 12.10
N
2
V2 = 4.10 3
N
2
V1 = 6 . 103 m3
Soluo:
P2 . V2 = n .R . T2
P1 . V1 = n .R . T1
P2 . V2 P1 . V1 = n .R . T2 n .R . T1
P2 . V2 P1 . V1 = n .R . (T2 T1)
Q12 = n .CP . (T2 T1)
5
Q12 = R.( T2 T1)
2
5
Q12 = (n .R . T2 n .R . T1)
2
5
Q12 = (P2 . V2 P1. V1)
2
P2 = P1
5
Q12 = .P1.( V2 V1)
2
5
Q12 = .12.105.(4.10 3 6.10 3 )
2
Q12 = 6000 J
39
Unidade I
Exemplo 8
O diagrama de presso versus volume da figura a seguir representa as transformaes sofridas por
um gs perfeito com um nmero de moles n = 1 mol. Determine o trabalho trocado com o ambiente
externo nos processos AB, ACB e ADB.
3,5
x 105
P(N/m2)
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0,005
0,01
0,015
0,02
V (m3)
0,025
0,03
0,035
0,04
Figura 4
Soluo:
Por inspeo na figura 4, obtemos os valores da tabela a seguir:
Tabela 22
A
3 . 10
1 . 10
3 . 10
1 . 105
Volume (m3)
0,01
0,03
0,03
0,01
(PA + PB )
(3.105 + 1.105 )
WAB =
.( VB VA ) WAB =
.(0, 03 0, 01)
2
2
WAB = 4000 J
WAC = PA . (VC VA)
WAC = 3 .105 . (0,03 0,01)
WAC = 6000 J
WCB = 0
WACB = WAC + WCB
WACB = 6000 J
WAD = 0
WDB = PD . (VB VD)
WDB = 1 .105 . (0,03 0,01)
WDB = 2000 J
40
Presso (N/m )
2
WADB = 2000 J
Exemplo 9
O diagrama de presso versus volume da figura a seguir representa as transformaes sofridas por um
gs perfeito com um nmero de moles n = 1 mol. O calor especfico molar do gs em volume constante
3
C V = R . Determine a variao de energia interna U do gs nas transformaes AB, ACB e ADB.
2
3,5
x 105
P(N/m2)
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0,005
0,01
0,015
0,02
V (m3)
0,025
0,03
0,035
0,04
Figura 5
Soluo:
Por inspeo na figura 5, obtemos os valores da tabela a seguir:
Tabela 23
A
Presso (N/m2)
3 . 105
1 . 105
3 . 105
1 . 105
Volume (m3)
0,01
0,03
0,03
0,01
A variao de energia interna de um gs perfeito em um intervalo de temperatura T U = n .CV . T.

Ento, em uma transformao qualquer entre os estados inicial (1) e final (2), vale:
U12 = n .CV . (T2 T2)
3
U12 = n. R.( T2 T2 )
2
3
U12 = (nR
. .T2 nR
. .T1)
2
P2 . V2 P1 . V1 = (n . R . T2 n . R . T1)
3
U12 = .(P2 . V2 P1. V1)
2
3
U12 = .(P2 . V2 P1. V1)
2
41
Unidade I
Logo,
3
UAB = .(PB . VB PA . VA )
2
3
UAB = .(1.105.0, 03 3.105.0, 01) = 0
2
3
UAC = .(PC . VC PA . VA )
2
3
UAC = .(3.105.0, 03 3.105.0, 01) = +9000
2
3
UCB = .(PB . VB PC . VC )
2
3
UCB = .(3.105.0, 03 3.105.0, 03) = 9000 J
2
UACB = UAC + UCB
UACB = (+9000) + ( 9000) = 0
3
UAD = .(PD . VD PA . VA )
2
3
UAD = .(1.105.0, 01 3.105.0, 01) = 3000 J
2
3
UDB = .(PB . VB PD . VD )
2
3
UDB = .(1.105.0, 03 1.105.0, 01) = +3000 J
2
UADB = UAD + UDB
UADB = (3000) + (+ 3000) = 0
Exemplo 10
Um cilindro contm 24 de oxignio na temperatura de 40C e na presso de 30 atm. A temperatura
elevada para 70C e o volume reduzido para 8,5 . Considerar o gs ideal. Qual a presso final do
gs em atmosferas?
1 atm = 105
Dado: 1 = 103 m3
N
m2
Soluo:
24 = 24. 103 m2
17 = 17 . 103 m2
40C = (40 + 273)K = 313 K
70C = (70 + 273)K = 343 K
30 atm = 30.105
42
N
m2
P=?
P. V
T
P . V = n .R . T
n.R =
30.105.24.10 3 P.17.10 3
n.R =
=
313
343
30.105.24 P.17
=
313
343
P=
343 24
. .30.105
313 17
P = 46, 4.105
N
m2
P = 46,4 atm
Exemplo de aplicao
Um gs perfeito realiza uma transformao termodinmica representada pelo diagrama de presso
versus volume. Determine:
a) o nmero de moles n do gs e a temperatura T2;
b) o calor Q12 e o trabalho W12 trocados com o ambiente externo;
c) a correspondente variao de energia interna U12 do gs.
Dados: R = 0, 0831
atm.
;
molK
.
CV =
T1 = 400 K;
3
R
2
8
7
(1)
P (atm)
5
4
3
(2)
2
1
0
5
V (I)
10
Figura 6
Soluo:
Resposta: a) n = 0,36 mol; b) Q12 = 30 atm . e W12 = 24 atm .
; c) U12 = 6 atm .
43
Unidade I
4 Primeira lei da termodinmica
O princpio de conservao de energia para um processo termodinmico expresso pela primeira
lei da termodinmica. Essa lei mostra como trocas de energia de um sistema, na forma de calor Q ou
de trabalho W, separada ou simultaneamente com o ambiente externo, modificam a prpria energia
do sistema. A energia do sistema ser denominada de energia interna U, representando toda a energia
que est armazenada. Resumidamente, seria a somatria da energia cintica das molculas do sistema
mais a somatria da energia de interao entre essas molculas. O ambiente externo, estando em uma
temperatura diferente da do sistema, pode trocar calor com ele. Ocorrendo uma variao no volume do
sistema, haver troca de trabalho com o ambiente externo. O calor e o trabalho so energias transferidas
entre o sistema e o ambiente externo, denominadas energias em trnsito. A quantidade de calor Q e o
trabalho W trocados com o ambiente externo dependem do processo ao qual o sistema submetido,
porm a variao de energia interna U no depende do processo, somente do estados final e inicial do
sistema.
Entendendo o Universo como a unio do sistema com o ambiente externo, sua energia sempre a
mesma. Com base nesse princpio, exprimese a primeira lei da termodinmica por:
U = Q W
(30)
O calor considerado positivo quando entra no sistema e negativo quando sai. O trabalho
considerado positivo quando sai do sistema (expanso) e negativo quando entra (compresso). A
primeira lei da termodinmica vlida para sistemas slidos, lquidos, gasosos ou para uma mistura
desses estados; porm, neste livrotexto, a sua aplicao ser feita somente para um sistema no estado
gasoso, considerado gs perfeito. Um gs perfeito possui trs variveis de estado: a presso P, o volume
V e a temperatura T. Quando duas dessas variveis so conhecidas, a terceira fica determinada pela
equao de Clapeyron. A energia interna U do gs perfeito depende somente de sua temperatura T.
4.1 Transformaes termodinmicas
Um gs perfeito pode ser submetido a uma infinidade de transformaes termodinmicas distintas,
classificadas segundo suas propriedades particulares. Seguindo esse critrio, vamos estudar as
transformaes isomtrica, isobrica, isotrmica e adiabtica. A seguir, iremos aplicar a primeira lei da
termodinmica separadamente de cada uma dessas transformaes, utilizando o grfico cartesiano da
presso versus o volume. Esse grfico denominado diagrama PV.
4.1.1 Transformao isomtrica
Nessa transformao, o gs mantm o seu volume constante; portanto, no h troca de trabalho
com o ambiente externo. H alterao de temperatura do gs, implicando troca de calor com o ambiente
externo e tambm variao de energia interna. Na prxima figura est representado, em diagrama PV,
um processo isomtrico realizado por um gs perfeito de calor especfico molar em volume constante
3
C V = R . Aplicando a primeira lei:
2
44
U12 = Q12 W12
U12 = Q12
W12 = 0
Q12 = n .CV . (T2 T1) U12 = n .CV . (T2 T1)

P2 . V2 = n .R . T2
4
P2
3,5
P1 . V1 = n .R . T1 V2 = V1
(2)
P(atm)
2,5
isomtrica
2
1,5
P1
(1)
0,5
0
V1 = V2
0
10
15
20
V (I)
25
30
35
40
Figura 7
Na figura, est representado o diagrama PV de uma transformao isomtrica. No sentido 1 2, a

temperatura do gs aumenta.
4.1.2 Transformao isobrica
Nessa transformao, o gs mantm a sua presso constante, havendo variao de volume e
temperatura. H troca de trabalho com o ambiente externo. A alterao de temperatura do gs
implica variao de energia interna e troca de calor com o ambiente externo. Na prxima figura est
representado, em diagrama PV, um processo isobrico realizado por um gs perfeito de calor especfico
3
molar em volume constante C V = R . Aplicando a primeira lei:
2
U12 = Q12 W12
W12 = P2 . (V2 V1)
U12 = n .CV . (T2 T1)
n .CV . (T2 T1) = n .CP . (T2 T1) P2 . (V2 V1)
Q12 = n .CP . (T2 T1)
n .CV . (T2 T1) = n .CP . (T2 T1) (P2 . V2 P1 . V1)

P2 . V2 = n .R . T2
P1 . V1 = n .R . T1
P2 = P1
45
Unidade I
(P2 . V2 P1 . V1) = n . R . (T2 T1)

n .CV . (T2 T1) = n .CP . (T2 T1) n .R . (T2 T1) CV = CP R
CP CV = R (relao de Mayer)
(31)
4
3,5
3
P(atm)
2,5
2
1,5
P1 = P2
(1)
0,5
0
(2)
isobrica
W12
10
15
20
V (I)
25
30
35
40
Figura 8
No diagrama PV, est representada uma transformao isobrica. A rea sob a transformao
representa o trabalho trocado com o ambiente externo. No sentido 1 2, aumenta a temperatura do
gs.
4.1.3 Transformao isotrmica
Nessa transformao, o gs mantm a sua temperatura constante, havendo variao de volume e
presso. H troca de trabalho com o ambiente externo. No h variao de energia interna. H troca
de calor com o ambiente externo. Na figura a seguir est representado, em diagrama PV, um processo
3
isotrmico realizado por um gs perfeito de calor especfico molar em volume constante C V = R .
2
Aplicando a primeira lei:
46
U12 = Q12 W12
W12 0
U12 = n .CV . (T2 T1)
P2 . V2 = n .R .T2
P1 . V1 = n .R . T1
T2 = T1
P2 . V2 = P1 . V1
U12 = 0
0 = Q12 W12
V2
P.dV
Q12 = W12
W12 =
T = cte
n .R . T
P=
V
W12 =
V
W12 = n .R . T .In 2
V1
n .R . T = P2 . V2 = P1 . V1
P . V = n .R .T
V1
V2
W12 = n .R . T .
V1
1
.dV
V
V2
V1
n .R . T
.dV
V
V
V
W12 = P2 . V2 .In 2 ou W12 = P1 . V1 .In 2
V1
V1
Aplicando a equao de trabalho, obtemos o seguinte resultado:
V
W12 = P2 . V2 .In 2
V1
25
W12 = 1. 25 .In
10
W12 = 20 . In(2,5)
W12 = 22,91 atm .
1 atm . = 100 J
W12 = 2291 J
Q12 = W12
Q12 = 2291 J
U12 = 0
4
3,5
3
(1)
P (atm)
2,5
Isotrmica
2
1,5
(2)
W12 > 0
0,5
0
10
15
V (I)
20
25
30
35
40
Figura 9
47
Unidade I
No diagrama PV, est representada uma transformao isotrmica. A rea sob a transformao
representa o trabalho trocado com o ambiente externo. Por inspeo na figura,temos: P1 = 2,5 atm,
V1 = 10 , P2 = 1 atm, V2 = 25 . Esses valores confirmam o produto P . V = cte em uma isotrmica.
4.1.4 Transformao adiabtica
Nessa transformao, o gs no troca calor com o ambiente externo, havendo variao de volume,
presso e temperatura. H troca de trabalho com o ambiente externo e ocorre variao de energia
interna. Na figura a seguir est representado, em diagrama PV, um processo adiabtico realizado por um
3
gs perfeito de calor especfico molar em volume constante C V = R . Aplicando a primeira lei:
2
U12 = Q12 W12
W12 0
P2 . V2 = n . R . T2
P1 . V1 = n . R .T1
U12 = Q12 W12
Q12 = 0
U12 = W12
P . V = n .R . T
dU = dQ dW
dQ = 0
dW = P . dV
dU = n . CV .dT
dU = dW
n .Cv .dT = P . dV
P . dV + V .dP = n . R . dT
n .CV .dT + V . dP = n . R .dT
U12 = CV . (T2 T1)

U12 = n . CV . (T2 T1)
n .CV .dT + V . dP = n . R . dT V .dP = n . R .dT + n . CV .dT

V . dP = n . (R + CV) . dT
R + CV = CP
V . dP = n . CP . dT
P . dV = n .CV .dT
V . dP n . CP . dT
=
P. dV n . C V . dT
V . dP CP
=
P. dV C V
CP
=
CV
V . dP
=
P. dV
dP
dV
= .
P
V
In (P) = . In(V) + cte
In (P) + . In(V) + cte
dP
= .
dV
V
Chegase equao da transformao adiabtica:

P . V = cte (31)
48
W12 =
V2
P. dV
W12 =
V1
V2
W12 = cte . V
V2
V2
cte
V . dV
W12 = cte .
V1
V +1
W12 = cte .
+ 1
. dV
V1
P. V
W12 =
1
P = cte . V
V1
V2
dV
V
V .V
W12 = cte.
1
V1
V2
V1
P2 . V2
P1. V1
Chegase equao de trabalho da transformao adiabtica:

W12 =
(P2 . V2 P1. V1) (32)

1
4
3,5
P (atm)
(1)
2,5
2
5
3
Adiabtica
1,5
Isotrmica
(2)
W12 > 0
0,5
0
10
15
20
V (I)
25
30
35
40
Figura 10
No diagrama PV, est representada uma transformao adiabtica. A rea sob a transformao
representa o trabalho trocado com o ambiente externo. Por inspeo na figura, temos: P1 = 2,5 atm,
V1 = 10 e V2 = 25 . A presso P2 obtida aplicando a equao P . V = cte.
Aplicando a equao de trabalho, obtemos o seguinte resultado:
49
Unidade I
W12 =
=
P2 . V2 P1. V1

1
P2 . V2 = P1. V1
CP
C V C = C + R
P
V
(5 / 3)R
(3 / 2)R
P2 . V2 = P1. V1
3
CP = R + R
2
5
3
5
CP = R
2
P2 . 255/3 = 2,5 . 105/3
P2 = 0,543 atm
W12 = 17,1375 atm
1 atm . = 100 J
W12 = 1713,75 J
U12 = n .CV . (T2 T1)
3
U12 = n . R .( T2 T1)
2
3
U12 = (n .R . T2 n .R . T1)
2
3
U12 = (P2 . V2 P1. V1)
2

3
U12 = (0, 543.25 2, 5.10)
2
U12 = 17,1375 atm .
U12 = 1713,75 J
W12 =
0, 543.25 2, 5.10
5
1
3
4.2 Transformaes cclicas
Um gs perfeito executa uma transformao cclica quando o estado final do gs coincide com seu
estado inicial. Nessa situao, necessariamente a temperatura final e a temperatura inicial do gs so
iguais; isso implica que, em uma transformao cclica, a variao de energia interna do gs nula, ou seja:
Uciclo= 0
(33)
A primeira lei da termodinmica fica apresentada como:

Uciclo = Qciclo Wciclo Uciclo = 0 Qciclo = Wciclo
(34)
Em diagrama PV, o trabalho no ciclo igual a sua rea interna. Quando percorrido no sentido
horrio, o trabalho no ciclo positivo. Quando percorrido no sentido antihorrio, o trabalho no ciclo
negativo. Na prxima figura est representado, em diagrama PV, um processo cclico realizado por um
3
gs perfeito de calor especfico molar em volume constante C V = R . Esse ciclo constitudo pelas
2
transformaes:
50
Adiabtica (1 2), isomtrica (23) e isotrmica (31). A seguir, esto os valores de presso e
volume dos estados 1, 2 e 3 do gs.
Tabela 24
(1)
(2)
(3)
P (atm)
2,5
0,543
1,0
V (I)
10
25
25
Os valores de calor, trabalho e variao de energia interna para cada transformao do ciclo so:
Adiabtica
Isomtrica
Isotrmica
(1 2)
(23)
(31)
17,1375
22,91
17,1375
22,91
17,1375
17,1375
)
W (atm . )
U (atm . )
Q (atm .
O calor no ciclo, o trabalho no ciclo e a variao de energia interna no ciclo so:

Qciclo = Q12 + Q23 + Q31 = 0 + 17,1375 + ( 22,91)
Qciclo = 5,7725 atm.
Wciclo = W12 + W23 + W31 = 17,1375 + 0 + ( 22,91)
Wciclo = 5,7725 atm .
Uciclo = U12 + U23 + U31 = 17,1375 + 17,1375
Uciclo = 0 atm .
4
3,5
P (atm)
3
2,5
(1)
5
3
2
Isotrmica
1,5
Adiabtica
(3)
Wciclo < 0
Isotrmica
(2)
0,5
0
10
15
20
V (I)
25
30
35
40
Figura 11
51
Unidade I
No diagrama PV, est representada uma transformao cclica. A rea interna ao ciclo o
trabalho trocado com o ambiente externo, que igual tambm ao calor trocado com o ambiente
externo (Wciclo = Qciclo).
Lembrete
Um ponto do grfico de presso versus volume representa um estado
para o gs. A temperatura obtida pela equao de Clapeyron. Quando
um gs evolui em um processo cclico, sua variao de energia interna
sempre nula.
Exemplo 1
Um corpo de ar com massa m = 1000 g, considerado gs perfeito, encontrase em temperatura
T1 = 300 K e presso P1 = 1 atm. O ar sofre compresso adiabtica at a presso P2 = 5 atm. Determinar:
a) a temperatura final T2;
b) o calor Q12, o trabalho W12 e a variao de energia interna U12.
3
J
Dados: M = 28,9 g/mol; C V = R; R = 8, 314
2
mol.K
Soluo:
a)
P1. V1
1. V15/3
= 5. V25/3
V1
= 53/5 = 2, 63
V2

P1. V1 P2 . V2
=
T1
T2
V1 5. 300
=
V2 1. T2
2, 63 =
T2 =
52
P2 . V y
2
5. 300
1. T2
5. 300
2, 63 T = 570 K
2
V1
V
2
5 /3
5
=5
1
1. V1 5. V2
=
300
T2
b)
U12 = Q12 W12
W12 = U12
Q12 = 0
n=
U12= n .CV . (T2 T1)

C V = 12, 471
m 1000
=
= 34, 6 mol
M 28, 9

3
3
C V = .R = . 8, 314
2
2
J
mol.K
W12 = 116504 J
U12= 34,6 .12,471 . (570 300)
U12= 116504 J
Exemplo 2
Um corpo de ar que se comporta como gs perfeito submetido, de modo reversvel, a uma
transformao cclica, representada no diagrama PV a seguir. Determinar o trabalho realizado pelo gs
no ciclo e o calor recebido pelo gs na transformao 2 3.
3
Dado: C V = R
2
8
7
(2)
P(atm)
5
4
3
(3)
(1)
1
0
5
V (I)
10
Figura 12
53
Unidade I
Soluo:
Por inspeo na figura, obtemos os valores a seguir:
Tabela 25
(1)
(2)
(3)
P (atm)
2,0
6,0
2,0
V (I)
3,0
3,0
8,0
O trabalho no ciclo igual sua rea interna. No caso, tratase de um tringulo. Ento:
Wciclo =
(P2 P1).( V3 V1) (6, 0 2, 0).(8, 0 3, 0)

=
2
2
Wciclo = 10 atm .
Para obter o calor na transformao 2 3, necessrio aplicar a equao do primeiro princpio da

termodinmica: Q23 = U23 + W23. Portanto, tambm necessrio determinar U23 e W23.
W23 =
(P2 + P3 )
(6, 0 + 2, 0)
.( V3 V2 ) =
.(8, 0 3, 0) = 20 atm.
2
2
3
U23 = n. C V .( T3 T2 ) = n. R.( T3 T2 )
2
3
U23 = .(P3 . V3 P2 . V2 )
2
3
U23 = .(8, 0. 2, 0 6, 0. 3, 0) = 3, 0 atm.
2
Q23 = U23 + W23 = 3,0 + 2,0
Q23 = 17 atm .
Exemplo 3
Um gs perfeito executa o ciclo representado na figura a seguir. Completar as tabelas (I) e (II).
3
Dados: C V = R ; T1 = 200 K
2
54
8
7
(1)
(2)
(4)
(3)
P(atm)
5
4
3
2
1
0
5
V (I)
10
Figura 13
Tabela 26
(1)
(2)
(3)
(4)
7,0
7,0
3,0
3,0
V (I)
2,0
8,0
8,0
2,0
T (K)
200 K
P(atm)
Tabela 27
Isobrica
Isomtrica
Isobrica
Isomtrica
(1 4)
(2 3)
(3 4)
(4 1)
)
W(atm . )
U(atm . )
Q(atm .
Soluo:
n.R =
P. V
= cons tan te
T
P1. V1 P2 . V2 P3 . V3 P4 . V4
=
=
=
T1
T2
T3
T4
55
Unidade I
7, 0.2, 0 7, 0.8, 0 3, 0.8, 0 3, 0.2, 0
=
=
=
200
T2
T3
T4
T1 200 K T2 800 K
T3 343 K
T4 86 K
Tabela 28
P(atm)
(1)
(2)
(3)
(4)
7,0
7,0
3,0
3,0
V (I)
2,0
8,0
8,0
2,0
T (K)
200 K
T1 = 800 K
T3 = 343 K
T4 = 86 K
O trabalho nas transformaes isomtricas 2 3 e 4 1 nulo. Logo, W23 = 0 e W41 = 0. O trabalho

nas transformaes 1 2 e 3 4 corresponde s respectivas reas sob essas transformaes.
W12 = P1 . (V2 V1) = 7 . (8 2)
W12 = 42 atm .
W34 = P3 . (V4 V3) = 3 .(2 8)
W34 = 18 atm .
A variao de energia interna, para qualquer tipo de transformao, segue a equao, U = n . CV . T.

Para qualquer estado de um gs perfeito vale a equao de Clapeyron P . V = n . R . T.
3
3
U12 = n . C V .( T2 T1) = n . R .( T2 T1) = (P2 . V2 P1. V1)
2
2
3
U12 = .(7, 0.8, 0 7, 0.2, 0)
2
U23 = n . C V .( T3 T2 ) = n .
3
3
R .( T3 T2 ) = (P3 . V3 P2 . V2 )
2
2
3
U23 = .(3, 0.8, 0 7, 0.8, 0)
2
U34 = n . C V .( T4 T3 ) = n .
U23 = 48 atm.
3
3
R .( T4 T3 ) = (P4 . V4 P3 . V3 )
2
2
3
U34 = .(3, 0.2, 0 3, 0.8, 0)
2
56
U12 = +63 atm.
U34 = 27 atm.
U41 = n . C V .( T1 T4 ) = n .
3
3
R .( T1 T4 ) = (P1. V1 P4 . V4 )
2
2
3
U41 = .(7, 0.2, 0 3, 0.2, 0)
2
U41 = 12 atm.
O calor em cada transformao pode ser calculado diretamente utilizando a equao da primeira lei
da termodinmica: Q = U + W.
Q12 = U12 + W12 = + 63 + 42
Q12 = 105 atm .
Q23 = U23 + W23 = 48 + 0
Q12 = 48 atm .
Q34 = U34 + W34 = 27 18
Q12 = 45 atm .
Q41 = U41 + W41 = + 12 + 0
Q12 = + 12 atm .
Tabela 29
Isobrica
Isomtrica
Isobrica
Isomtrica
(1 2)
(2 3)
(3 4)
(4 1)
+ 105
48
45
+ 12
42
18
+ 63
48
27
+ 12
)
W (atm . )
U (atm . )
Q (atm .
Exemplo 4
Um corpo de gs perfeito percorre o ciclo reversvel esquematizado no sentido antihorrio. O ciclo
composto pelas seguintes transformaes: adiabtica 1 2, isobrica 2 3 e isotrmica 3 1.
Pedemse:
a) nmero de moles n do gs;
b) a presso, o volume e a temperatura em cada um dos estados 1, 2 e 3;
c) o trabalho, o calor e a variao de energia interna em cada uma das transformaes que compem
o ciclo;
d) o balano energtico no ciclo.
3
Dados: C V = R
2
5
CP = R
2
R = 8, 31.10 2
atm.
mol .K
T1 = 400 K
5
3
57
Unidade I
P (atm)
14
13
12
11
10
9
8
(1)
Isotrmica
Adiabtica
7
6
5
4
3
2
1
0
(2)
Isobrica
(3)
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
V (I)
22 23 24
Figura 14
Soluo:
P. V
a) Para determinar o nmero de moles, preciso utilizar a equao de Clapeyron: n =
. Para o
R.T
P .V
12.6
estado vale: n = 1 1 n =
= n = 2, 2 mol
R.T1
8, 31.10 2.400
b) Na tabela a seguir, esto os valores de presso, volume e temperatura que j so conhecidos.
Tabela 30
(1)
(2)
(3)
P(atm)
12
V (I)
V2 = ?
18
T (K)
400
T2 = ?
T3 = ?
Faltam as temperaturas T2 e T3 e o volume V2. Para obtermos esses valores, utilizaremos a equao de
Clapeyron e a equao da transformao adiabtica.
58
P. V
= cte
T

P1. V1 P2 . V2 P3 . V3
=
=
T1
T2
T3
P . V = cte
P1. V2 = P2 . V2
12.6 4. V2 4.18
=
=
T2
T3
400
12.65/3 = 4. V25/3
12.65/3
V2 =
3/5
12.6 4.116
,
4.18
=
=
400
T2
T3
V2 = 11,6
T2 =
, .400
4.116
12.6 T = 257,8 K
2
T3 =
4.18.257, 8
4.11, 6 T = 400 K
3
A tabela contendo as variveis de estado com todos os valores a seguinte:

Tabela 31
(1)
(2)
(3)
P (atm)
12
V (I)
11,6
18
T (K)
400
257,8
400
c) O trabalho para cada uma das transformaes calculado pelas equaes a seguir:
Adiabtica
W12 =
(P2 . V2 P1. V1) (4.11, 6 12.6)

W12 = 38,4 atm .
=
1
1 5 / 3
Isobrica
W23 = P2 . (V3 V2) = 4 . (18 11,6)
W23 = 25,6 atm .
Isotrmica
V
6
W31 = P3(1) . V3(1) .In 1 = 4.18.In W31 = 79,1 atm .
18
V3
O calor para cada uma das transformaes calculado pelas equaes a seguir:
Adiabtica
Q12 = 0
59
Unidade I
Isobrica
5
5
Q23 = n . CP .( T3 T2 ) = n . R .( T3 T2 ) = .(n .R . T3 n .R . T2 )
2
2
5
5
Q23 = .(P3 . V3 P2 . V2 ) = .(4.18 4.116
, )
2
2
Q23 = 64 atm .
Isotrmica
Q31 = W31
Q31 = 79,1 atm .
A variao de energia interna calculada pela mesma equao em todas as transformaes

termodinmicas: U = n . CV . T.
Adiabtica
3
3
U12 = n . C V .( T2 T1) = n . R .( T2 T1) = .(P2 . V2 P1. V1)
2
2
3
3
U12 = .(P2 . V2 P1. V1) = .(4.11, 6 12.6)
2
2
U12 = 38,4 atm .
Isobrica
3
3
U23 = n.C V .( T3 T2 ) = n. R.( T3 T2 ) = .(P3 . V3 P2 . V2 )
2
2
3
3
U23 = .(P3 . V3 P2 . V2 ) = .(4.18 4.11.6)
2
2
U23 = 38,4 atm .
Isotrmica
3
3
U31 = n . C V .( T1 T3 ) = n . R .( T1 T3 ) = .(P1. V1 P3 . V3 )
2
2
3
3
U31 = .(P1. V1 P3 . V3 ) = .(12.6 4.18)
2
2
U31 = 0
60
d) Para verificarmos o balano energtico do ciclo, precisamos calcular o trabalho, o calor e a variao
da energia interna no ciclo e, em seguida, aplicar a primeira lei da termodinmica.
Uciclo = U12 + U23 + U31
Uciclo = ( 38,4) + (38,4) + (0)
Uciclo = 0
Wciclo = W12 + W23 + W31

Wciclo = (38,4) + (25,6) + ( 79,1)
Wciclo = 15,1 atm .
Qciclo = Q12 + Q23 + Q31
Qciclo = (0) + (+ 64) + ( 79,1)
Qciclo = 15,1 atm .
Esses resultados conferem com a primeira lei. Vejamos:
Uciclo = Qciclo Wciclo
0 = ( 15,1) ( 15,1)
Exemplo 5
Um corpo de ar apresentase nas condies T1 = 300 K, P1 = 1 atm e V1 = 100 . O ar submetido a
duas transformaes consecutivas: compresso adiabtica 1 2 e esfriamento isomtrico 2 3. No
estado final, a temperatura T3 = T1 e a presso P3 = 2 atm. Pedemse:
a) o trabalho na compresso adiabtica 1 2;
b) o calor no esfriamento isomtrico 2 3.
3
5
Dados: C V = R =
2
3
61
Unidade I
3.5
(2)
3
P(atm)
2.5
2
(3)
1.5
(1)
1
0.5
0
10
15 20
25
30
35 40
45
50
55 60
V(I)
65
70
Figura 15
Soluo:
a)
Adiabtica
P2 . V2 = P1. V1
P2 . V2 = P1. V1
P2 . 505/3 = 1 . 1005/3
1.1005/3 P = 3,174 atm

P2 =
2
505/3
W12 =
P2 . V2 P1. V1 3,174.50 1.100

=
5
1
1
3
W12 = 88,05 atm .

b)
Isomtrica
Q23 = n .CV . (T3 T2)
62
3
Q23 = n . R .( T3 T2 )
2
75 80
85
90
95 100 105 110
3
3
Q23 = (nRT3 nRT2 ) = (P3 . V3 P2 . V2 )
2
2
3
Q23 = (2.50 3,174.50) Q23 = 88,05 atm .
2
Exemplo 6
Um corpo de gs perfeito percorre o ciclo reversvel esquematizado no sentido antihorrio. O
ciclo composto pelas seguintes transformaes: isobrica 1 2, isomtrica 2 3 e linear 3 1.
Pedemse:
a) o trabalho e o calor no ciclo;
b) o calor na transformao 3 1;
c) as temperaturas T2 e T3.
3
Dados: C V = R
2
5
CP = R T1 = 500 K
2
12
11
(3)
10
9
P(atm)
Isomtrica
7
6
5
4
(1)
(2)
Isobrica
2
1
0
0
10 11
V(I)
12 13
14 15
16 17
18 19
20
Figura 16
Soluo:
O trabalho no ciclo a soma dos trabalhos das transformaes que compem o ciclo, ou seja:
Wciclo = W12 + W23 + W31
63
Unidade I
W12 = P2 . (V2 V1) = 4 . (13 2)
W12 = 44 atm . W23 = 0
W31 =
(P1 + P3 )
(4 + 10)
( V1 V3 ) =
(2 13)
2
2
W31 = 77 atm .
Wciclo = (+ 44) + (0) + ( 77)
Wciclo = 33 atm .
Aplicando a primeira lei da termodinmica em um ciclo:
Uciclo = 0
Qciclo = Wciclo
Qciclo = 33 atm .
b)
Q31 = U31 + W31
3
U31 = n C V ( T1 T3 ) = n R ( T1 T3 )
2
3
3
U31 = (n R T1 n R T3 ) = (P1 V1 P3 V3 )
2
2
3
U31 = .(4.2 10.13)
2
U31 = 183 atm .
Q31 = ( 183) + ( 77)
Q31 = 260 atm .
c)
Equao de Clapeyron:
n.R =
64
P. V
= constante
T
P1. V1 P2 . V2 P3 . V3
=
=
T1
T2
T3
4.2 4.13 10.13

=
=
500
T2
T3
T2 = 3250 K
T3 = 8125 K
Exemplo 7
Um corpo de gs perfeito percorre o ciclo reversvel esquematizado no sentido horrio. O ciclo
composto pelas seguintes transformaes: isotrmica 1 2, isobrica 2 3 e isomtrica 3 1.
Pedemse:
a) a presso P1, as temperaturas T2 e T3;
b) o trabalho no ciclo.
P (atm)
3
Dados: C V = R
2
20
19
18
17
16
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
5
CP = R T1 = 250 K
2
(1)
(2)
(3)
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50
V (I)
Figura 17
Soluo:
a)
Na isotrmica, vale:
P1 . V1 = P2 . V2
P1 . 12 = 5 . 40
P1 = 16,7 atm
65
Unidade I
Utilizando a equao de Clapeyron:
n.R =
P. V
= constante
T
P1. V1 P2 . V2 P3 . V3
=
=
T1
T2
T3
T2 = 250 K
16, 7.12 5.40 5.12

=
=
250
T2
T3
T3 = 75 K
b)
Wndice = W12 + W23 + W31
V
W12 = P1. V1.ln 2
V1
40
W12 = 16, 7.12.ln
12
W12 = 241,13 atm . W23 = P2 . (V3 V2)
W23 = 5 . (12 40)
W23 = 140 atm . W31 = 0
Wciclo = (241,3) + ( 140) + (0)
Wciclo = 101,3 atm .

Exemplo 8
Um mol de gs perfeito, inicialmente em temperatura T 1 = 1000 K e ocupando o volume
V 1 = 1000 , expandese at o volume V2 = 20 . Calcular o trabalho e o calor recebidos pelo gs
supondo que a transformao seja:
a) isotrmica;
b) adiabtica.
3
Dados: C V = R
2
5
5
CP = R =
2
3
R = 8, 31.10 2
Soluo:
a)
Isotrmica
T1 = T2 P1 . V1 = P2 .V2
66
atm
n=1mol
mol .K
V
isotrmica
W12
= P1. V1 .ln 2
V1
P .V = n . R . T
V
isotrmica
W12
= n .R . T .ln 2
V1
20
isotrmica
W12
= 1.0, 0831.1000.ln
10
isotrmica
W12
= 57, 6 atm.
isotrmica
isotrmica
isotrmica
U12
= Q12
W12
isotrmica
U12
= 0
isotrmica
isotrmica
Q12
= W12
isotrmica
Q12
= 57, 6 atm
P1 = 8,31 atm
20
57, 6 = P1 .10 .ln
10
8,31 . 10 = P2 . 20
P2 = 4,155 atm
b)
Adiabtica
adiabtica
adiabtica
adiabtica
U12
= Q12
W12

adiabtica
Q12
=0
adiabtica
adiabtica
W12
= U12

adiabtica
U12
= n. C V .( T2 T1)
3
adiabtica
U12
= n . .R .( T2 T1)
2

3
adiabatica
U12
= 1. .0, 0831.(630 1000)
2
adiabtica
U12
= 46,1 atm.
adiabtica
W12
= ( 46,1)
adiabtica
U12
= 46,1 atm.
P1. V1 = P2 . V2
5
P1.10 3
P1. V1 P2 . V2
=
T1
T2
= P2
5
.20 3
P1.10 P2 .20
=
1000
T2
5
P1.10 3
10.P1 / 1000
5
.20 3
P2
20.P2 / T2
67
Unidade I
5
1000.10 3
10
T2
5
.20 3
T2 = 630 K
20
P2 .20 P1.10
5
1
3
adiabtica P2 . V2 P1. V1
W12
=
1

46.1 =
P2 = 2,616 atm
P1 = 8,305 atm
Exemplo 9
Um gs perfeito percorre o ciclo reversvel esquematizado. Determinar o trabalho, o calor e a variao
de energia interna no ciclo.
12
11
10
(2)
P(atm)
8
7
6
(3)
5
4
(1)
3
2
1
0
0
10 11
V(I)
12 13
14 15
16 17
18 19
20
Figura 18
Soluo:
Por inspeo na figura, obtemos os valores de presso e volume nos estados 1, 2 e 3.
Tabela 32
(1)
(2)
(3)
P (atm)
V (I)
12
16
O trabalho no ciclo igual soma dos trabalhos de cada transformao que compe o ciclo.
Wciclo = W12 + W23 + W31
W12 =
68
(P1 + P2 )
(3 + 9)
.( V2 V1) =
.(12 4 ) W12 = 48 atm .
2
2
W23 =
(P2 + P3 )
( 9 + 5)
.( V3 V2 ) =
.(16 12) W23 = 28 atm .
2
2
W31 =
(P3 + P1)
(5 + 3)
.( V1 V3 ) =
.(4 16) W31 = 48 atm .
2
2
Wciclo = (+ 48) + (+ 28) + ( 48)

Wciclo = (+ 28) atm .
Uciclo = 0
Qciclo = Wciclo Qciclo = (+ 28) atm .

Exemplo 10
Um gs perfeito estando no estado inicial (i ) pode evoluir para o estado final (f ) pela trajetria iaf ou pela
trajetria ibf. O trabalho trocado com o ambiente externo na trajetria de volta fi Wfi = 85 atm . . Pedemse:
a) o calor trocado na trajetria iaf;
b) o calor trocado na trajetria ibf;
c) o calor trocado na trajetria de volta fi.
3
Dado: C V = R;
2
5
CP = R
2
12
11
(a)
10
(f)
P(atm)
8
7
6
5
4
3
(b)
(i)
2
1
0
0
10 11
V(I)
12 13
14 15
16 17
18 19
20
Figura 19
69
Unidade I
Soluo:
a)
Qiaf = Qia + Qaf

3
3
Qia = n . C V .( Ta Ti ) = n . R .( Ta Ti ) = (Pa . Va Pi . Vi )
2
2
3
Qia = .(10.4 3.4 ) Qia = 42 atm .
2
5
5
Q af = n . CP .( Tf Ta ) = n . R .( Tf Ta ) = (Pf . Vf Pa . Va )
2
2
5
Q af = .(10.14 10.4 ) Qaf = 250 atm .
2
Qiaf = 42 + 250
Qiaf = 292 atm .
b)
Qibf = Qib + Qbf
5
5
Qib = n.CP .( Tb Ti ) = n. R.( Tb Ti ) = (Pb . Vb Pi . Vi )
2
2
5
Qib = .(3.14 3.4 ) Q = 75 atm .
ib
2
3
3
Qbf = n.C V .( Tf Tb ) = n. R.( Tf Tb ) = (Pf . Vf Pb . Vb )
2
2
3
Qbf = .(10.14 3.14 ) Q = 147 atm .
2
bf
Qibf = 75 + 147
Qibf = 22 atm .
70
c)
O calor e o trabalho so iguais no ciclo iafi, ou seja:
Qiafi = Wiafi
Qiafi = Qia + Qaf + Qfi
Wiafi = Wia + Waf + Wfi
Qia + Qaf + Qfi = Wia + Waf + Wfi

Wia = 0
Waf = Pa . (Vf Va)
Waf = 10 . (14 4)
Waf = 100 atm .

(42) + (250) + Qfi = (0) + (100) + ( 85)
Qfi = (100) + ( 85) 250 42
Qfi = 277 atm .
Alternativamente, o calor e o trabalho so iguais no ciclo ibfi, ou seja:
Qibfi = Wibfi
Qibfi = Qib + Qbf + Q6
Wibfi = Wib + Wbf + W6
Qib + Qbf + Qfi = Wib + Wbf + W6

Wib = Pb . (Vb Vi)
Wib = 3 . (14 4)
Wib = 30 atm .
Wbf = 0
(75) + (147) + Qfi = (30) + (0) + ( 85)
Qfi = (30) + ( 85) 147 75
Qfi = 277 atm .
Exemplo de aplicao
Um gs perfeito, com nmero de moles igual a n, realiza o ciclo de transformaes indicadas. A

transformao 1 2 adiabtica e a transformao 3 1 isomtrica. Pedemse:
a) o nmero de moles; b) completar a tabela 33; c) completar a tabela 34.
71
Unidade I
3
5
5
Dados: C V = R; CP = R; = ;
2
2
3
R = 0, 0831
atm.
molK
.
12
11
(2)
10
9
P (atm)
8
7
(3)
6
5
4
3
2
(1)
1
0
8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54
V (I)
Figura 20
Tabela 33
(1)
P (atm)
V (l)
48
T (K)
(2)
(3)
10
16
48
321
Tabela 34
U (atm . l )
12
23
31
Ciclo
Soluo:
72
Q (atm . l )
W (atm . l )
Resposta:
a) n = 6 mol
b)
Tabela 33
(1)
(2)
(3)
P (atm)
1,6
10
V ()
48
16
48
T (K)
154
321
577,6
c)
Tabela 34
U (atm . )
Q (atm . )
W (atm . )
12
+ 124,8
124, 8
23
+ 192
+ 448, 0
+ 256, 0
31
316, 8
316, 8
Ciclo
131,2
131,2
Resumo
Na aplicao da primeira lei da termodinmica para gases perfeitos,
fazse uso de algumas equaes bsicas e de outras para casos especiais.
Faremos, a seguir, um resumo dessas equaes.
Primeira Lei da Termodinmica
U12 = Q12 W12
Equao do Clapeyron
P.V=n.R.T
Equao da Energia Interna
U12 = n . CV . (T2 T1)
Equao de Calor
Q12 = n . CV . (T2 T1) ou Q12 = n . CP . (T2 T1)
Equao de Trabalho
W12 =
V2
P dV
V1
73
Unidade I
Equao de Mayer
CP CV = R
Quociente entre CP e CV
=
CP
CV
Nmero de Moles
n=
m
M
Tabela 35 Propriedades das Transformaes Termodinmicas Principais

Transformao Isomtrica
V1 = V2 = V = cte
P1 P2 P
= = = cte
T1 T2 T
U = Q e W = 0
Transformao Isobrica
P1 = P2 = P = cte
T1 = T2 = T
Q=0
V1 V2 V
U = Q W 0
= = = cte
T1 T2 T
Transformao Isotrmica
P1 . V1 = P2 . V2 = P . V = cte
U = Q W = 0
Transformao Adiabtica
P1 V1 = P2 V2 = P V = cte
U = W
Transformaes Termodinmicas Principais

Variao de energia interna
Calor
Trabalho
U12
Q12
W12
Isomtrica
n . CV . (T2 T1)
n . CV . (T2 T1)
Isobrica
n . CV . (T2 T1)
n . CP . (T2 T1)
Isotrmica
V
P1 V1 ln 2
V1
(2) (2)
Adiabtica
n . CV . (T2 T1)
Cclica
Qciclo = Wciclo
Constantes Fsicas
Constante Universal dos Gases Perfeitos:
R = 8, 31
Nmero de Avogadro: NA = 6,023 . 1023 mol1
74
J
atm
= 0, 0831
mol .K
mol .K
P1 ( V2 V1)
(2)
V
P1 V1 ln 2
V1
(2) (2)
(P2 V2 P1 V1)
1
Qciclo = Wciclo
Converso de Unidades
1 = 103 m3
1 atm 105
N
m2
1N.m=1J
1 atm . = 100 J
Exerccios
Questo 1. Um gs perfeito, ao sofrer uma variao de temperatura de 100 K, troca com o ambiente
uma quantidade de calor de 120 J em um processo isomtrico. Para essa mesma variao de temperatura,
o gs troca com ambiente 200 J em um processo isobrico. Qual o trabalho trocado pelo gs com o
ambiente em presso constante?
A) 320 J
B) 80 J
C) 80 J
D) 40 J
E) 0
Resposta correta: alternativa C.
Anlise das alternativas
Nos dois processos, a variao de temperatura a mesma, o que significa que no
processo isomtrico e no processo isobrico o gs sofre a mesma variao de energia interna
(U V=U P). O trabalho do processo isomtrico nulo (W V = 0). Aplicando a primeira lei da
termodinmica:
UV = QV WV
UP = QP WP
UV = UP = n . CV . T
QV = n . CV . T WV = 0
QP = n . CP . T WP = ?
QV WV = QP WP
75
Unidade I
QV = QP WP
WP = 200 120
WP = 80 J
Portanto, temos o que segue:
A) Alternativa incorreta.
Justificativa: o trabalho na transformao isobrica no pode ser superior ao calor trocado com o ambiente.
B) Alternativa incorreta.
Justificativa: o trabalho em uma variao de temperatura positiva, em um processo isobrico, deve
ser positivo.
C) Alternativa correta.
Justificativa: com base na primeira lei da termodinmica, o trabalho realizado pelo gs a diferena
entre o calor trocado e a sua variao de energia interna, conforme mostrado na resoluo.
D) Alternativa incorreta.
Justificativa: o trabalho deve ser maior do que a diferena entre o calor trocado com o ambiente e a
variao de energia interna, conforme diz a primeira lei da termodinmica.
E) Alternativa incorreta.
Justificativa: em uma transformao isobrica o gs sofre uma variao no seu volume, logo, o
trabalho no pode ser nulo.
Questo 2. Um corpo de gs perfeito executa uma transformao isotrmica 1 2 e, em seguida,
3
uma transformao adiabtica 2 3. O calor especfico molar do gs em volume constante C V = R .
2
O trabalho trocado com o ambiente no processo 1 2 3 vale:
A) 35,5 atm .
B) 0
C) 69,3 atm .
D) 104,8 atm .
E) 35,50 atm .
76
Dado: =
5
3
25
24
22
(1)
20
18
P(atm)
16
14
12
(2)
10
8
6
(3)
4
2
0
0
10 11
V(I)
12 13
14 15
16 17
18 19
20
Figura 21
Resposta correta: alternativa D.

Anlise das alternativas
Aplicando a equao de trabalho da transformao isotrmica, obtemos:
P1 = 20 atm
V1 = 5 P2 = 10 atm
V
W12 = P1. V1.ln 2
V1
V2 = 10
10
W12 = 20.5.ln
5
W12 = 69,3 atm .

Para obter o trabalho na transformao adiabtica, precisamos inicialmente obter a presso no
estado (3). Para tanto, vamos aplicar a equao da transformao adiabtica.
P2 = 10 atm
P3 . V3 = P2 . V2
V2 = 10 P3 = ? V3 = 15
P3 15
5

3
= 10 10
5

3
P3 = 5,09 atm
77
Unidade I
Aplicando a equao de trabalho adiabtico:
W23 =
(P3 . V3 P2 . V2 )

1
W23 =
(5, 09.15 10.10)

5
1
3
W23 = 35,475 atm .

Logo, o trabalho resultante :
W123 = W13 + W23
W123 = 69,32 + 69,32
W123 = 69,23 + 35,475

W123 = 104,8 atm .
Portanto, temos o que segue:
A) Alternativa incorreta.
Justificativa: observase pela figura que a rea sob a curva das duas transformaes maior que
35,5 atm . .
B) Alternativa incorreta.
Justificativa: sempre que ocorre variao de volume em uma transformao termodinmica, o
trabalho no pode ser nulo.
C) Alternativa incorreta.
Justificativa: a soma dos trabalhos em cada transformao maior do que 69,3 atm . . Isso tambm
pode ser observado pela figura, contabilizando a rea dos quadradinhos.
D) Alternativa correta.
Justificativa: um indicativo de que esse resultado est correto que a soma das reas dos
quadradinhos sob as curvas das transformaes est prxima desse valor, o que foi confirmado pelos
clculos das equaes.
E) Alternativa incorreta.
Justificativa: o trabalho em uma expanso termodinmica no pode ser negativo.
78

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Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)

Lauricella, Arduno Francesco.

Prof. Dr. Joo Carlos Di Genio

Prof. Fbio Romeu de Carvalho

Profa. Melnia Dalla Torre

Prof. Dr. Yugo Okida

Profa. Dra. Marlia AnconaLopez

Unip Interativa EaD

Material Didtico EaD

4.2 Transformaes cclicas...................................................................................................................... 50

5.2 Exemplos resolvidos............................................................................................................................. 83

Sir Willians Siemens (18231883)

1.1 A lei zero da termodinmica

As convenes que presidem as escalas termomtricas dizem respeito substncia termomtrica,

Mercrio, etano, toluol

Na equao formulada, Patm a presso atmosfrica, d a densidade do mercrio e g a acelerao da

Na equao acima, Tv e Tg so as temperaturas absolutas do ponto de vapor e do ponto do gelo. Na

Aplicando as equaes 3 e 4, obtmse: Tv = 373,15 K e Tg = 273,15 K. Para obter uma temperatura

Tabela 4 Temperaturas de pontos fixos de alguns materiais

a = 53,5 (1,165) . 373,1

x= 488,22 + 1,165 . 340

100 = b . (6,5 0,5)

a = 100 95,24 . 4,23

amb = 302,86 + 95,24 . Ramb

amb = 302,86 + 95,24 . 3,43

a = 373,15 0,4166 . 840

T = 23,185 + 0,4166 . 700

0,285 = 0,118 + 0,008 .*

(0, 682 ( 0,118))

= 900 . 2,5 100 . 2,52

Resposta: a) x = 104,2C; b) R = 15,8

2.1 Equao fundamental da calorimetria

2.2 Calor latente

2.3 Equao calorimtrica

Ec = calor = Q = 119,5 cal.

(2000 . 1,0 . 4,0) cal = (136 . 22) . 60 J

8000 cal = 32640 J

malumnio= 8400 + 142

Um pedao de gelo de massa 200 g encontrase inicialmente temperatura de 50C. A temperatura

100 .0,5 . (0 ( 40)) = 2000 cal

Calor para fundir o gelo

100 . 80 = 8000 cal

Calor para levar a gua de 90C at 0C

50 .1,0 .(0 90) = 4500 cal

36,36 .0,5 . (0 ( 40)) = 727,2 cal

Calor para fundir o gelo

36,36 . 80 = 2908,8 cal

Calor para levar o gelo derretido de 0C at 10C

36,36 .1 . (10 0) = 363,6 cal

Calor para levar a gua de 80C at 10C

50 .1,0 . (10 90) = 4000 cal

(727,2) + (2908,8) + (363,6) + ( 4000) 0

ma . 1,0 . (100 0) = 100 . ma

Calor para condensar o vapor de gua

2000 . 540 = 1080000 cal

mgelo derretido= 0,5 . mgelo 1000

mgelo . 0,5 . (0 (20)) = 10 . mgelo

Calor para fundir uma parte do gelo

Calor p/cond/2 kgde vapor d/gua a/100C

2000 . 540 = 1080000 cal

Calor para levar 2 kg de gua condensada de 100C para 0C

2000 .1,0 . (0 100) = 200000 cal