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DETERMINACIN

ESPECTROFOTOMTRICA DEL pKa DE


INDICADOR CIDO-BASE

UN

Hoover Alberto vivas salamanca


Cdigo 6334476

OBJETIVOS
Encontrar el valor de pK a para el azul de bromocresol mediante el uso de la
espectroscopia en la regin visible del espectro electromagntico.
Identificar el comportamiento de acuerdo al pH en forma disociada y no disociada
del azul de bromotimol
PROCEDIMIENTO
Realiza la preparacin de soluciones inicialmente.
Inicia con la mxima absorbancia del patrn 2 de azul de bromotimol (ABT) 40
g/mL, el cul tiene como matriz NaOH 0.1M:
Este procedimiento se repite para la seleccin de la mxima longitud de onda del
patrn 3 de azul de bromotimol (ABT) 40 g/mL que se diferencia del patrn 2 por
tener como matriz HCl 0.1M.

PREPARACIN DE SOLUCIONES
1. Solucin Patrn 1 de Azul de Bromotimol (ABT) 0,2 mg/mL
0.2mg
x 250 mL=50 mgde ABT
mL
Solucin Patrn 2 de Azul de Bromotimol (ABT) 40 g/mL:
0.2 mg/mL x

1000 g
1 mg

= 200 g/mL

C1 =C2xV2

200 g/mL x V1 = 40 g/mL x 50 mL


V1 = 10 mL
Pipetea 10mL de la solucin patrn 1 y complete con hidrxido de Sodio 0.1 M
2.

Solucin Patrn 3 de Azul de Bromotimol (ABT) 40 mg/mL:


0.2 mg/mL x

1000 g
1 mg

= 200 g/mL

C1 =C2xV2

200 g/mL x V1 = 40 g/mL x 50 mL


V1 = 10 mL
Pipetea 10mL de la solucin patrn 1 y complete con HCl 0.1 M

3. Solucin de Hidroxilo de Sodio 0.1 M:


0.1mol
40 g NaOH
x1 Lx
=4.000 g de NaOH
L
1 mol NaOH
4. Solucin de cido Clorhdrico 0,1 M:
0.1mol x 1L x 36.5g HCl x 100 x 1mL = 8.3mL de HCl
L
1 mol HCl
37
1.18g
5. Solucin de cido Actico 0,1 M
0.1mol x 1L x 60.05g CH3COOH x 100 x
L
1 mol CH3COOH
99

1mL = 5.8mL de CH3COOH


1.049g

RESULTADOS.
Se utilizaron tres soluciones patrn de ABT, donde a partir de la solucin patrn 1
se prepar las soluciones 2 y 3 y tambin las soluciones buffer necesarias en la
determinacin.
SOLUCION PATRON 2 DE AZUL DE BROMOTIMOL (ABT).
En la siguiente tabla 1 se observa los valores tomados por el espectrofotmetro
visible en un rango entre 400 y 760 nm; del indicador azul de bromotimol en
forma bsica.
TABLA 1. Solucin patrn 2 de (ABT).
Longitud De Onda
Abs
400
0,055
410
0,047
420
0,039
430
0,029
440
0,022
450
0,019
460
0,019
470
0,020
480
0,023
490
0,028
500
0,034
510
0,043
520
0,053
530
0,065
540
0,078
550
0,093
560
0,110
570
0,127
580
0,147

590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760

0,166
0,186
0,201
0,202
0,183
0,145
0,101
0,063
0,035
0,018
0,009
0,003
-0,001
-0,001
-0,002
-0,002
-0,002
-0,002

GRAFICO 1. Espectro visible de solucin patrn 2 de ABT

Solucion Patron 2 ABT


0.250
0.200
0.150
Abs

0.100
0.050
0.000
400
-0.050

450

500

550

600

650

700

750

Longitud de Onda

En la grfica 1 se observa la longitud de onda mxima del espectro visible del ABT
en forma bsica a 620 nm con una absorbancia de 202
SOLUCIN PATRON 3 DE AZUL DE BROMOTIMOL (ABT).
Respectivamente, en la tabla 2 tambin se observan las absorbancias entre 400 y
760 nm, del indicador azul de bromotimol, pero esta vez en forma cida.
TABLA 2. Solucin patrn 3 de ABT
Longitud De Onda
Abs

400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760

0,086
0,092
0,102
0,103
0,101
0,093
0,083
0,072
0,058
0,043
0,032
0,022
0,015
0,009
0,004
0,001
0,000
-0,002
-0,003
-0,003
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004
-0,004

Grafico 2. Espectro visible de solucin patrn 3 de ABT

Solucion Patron 3 ABT


0.120
0.100
0.080
Abs

0.060
0.040
0.020
0.000
-0.020400

450

500

550

600

650

700

750

Longitud de Onda

En la grfica 2 se observa la longitud de onda mxima del espectro visible del ABT
en forma bsica a 430 nm con una absorbancia de 0.103.
DETERMINACION DEL pKa DEL ABT
Con ayuda de un pH-metro y a partir de las soluciones de NaOH 0.1M y cido
actico 0.1M, se prepararon soluciones buffer de pH 5.0-5.8-6.6-7.7- y 8.8. Por
consiguiente, para la determinacin del pKa del ABT, se utiliz la longitud de onda
de mxima absorbancia de la solucin patrn 3 (610nm) (pH acido) puesto que el
ABT es un tipo de indicador cido.
TABLA 3. Determinacin del pKa del ABT
Absorbancia
Dilucin
Ph
Abs
1
3.8
0,002
2
5.0
0,003
3
5.8
0,007
4
6.6
0,011
5
7.7
0,026
6
8.8
0,040
7
11.0
0,048
I

DETERMINACION DEL pKa DEL ABT.


El equilibrio de ionizacin del azul de bromotimol se puede representar mediante
la ecuacin:

HB+ H2O B + H3O+


En donde, HB representa la molcula de azul de bromotimol en la estructura
presente en medio cido y B- la molcula de ABT en su forma bsica. La
constante de ionizacin correspondiente al equilibrio esta expresada de la
siguiente manera:
+

K =
[H

En la relacin anterior se ha aproximado la actividad de cada especie envuelta en


el equilibrio con la concentracin molar. De este modo, tomando el logaritmo a
ambos lados de la relacin y multiplicndolo por (-1) se obtiene:

+
[
B

- Log K = - log [ H - log


x (-1)

Para determinar la razn de concentraciones de HB y B - se busca el mximo de


absorbancia de cada sustancia individual. De acuerdo al principio de Le Chatelier
aplicado al equilibrio representado en la expresin anterior, a pH bien bajo hay
mayor contribucin de HB y a pH bien alto hay mayor contribucin de B -.
De esta ecuacin se obtiene la ecuacin de Henderson-Haasselbach:

]
[B
pKa= pH + log
[H B ]

La relacin del cociente de concentraciones

]
[B
[H B ]

se relaciona con la

absorbancia del azul de bromotimol haciendo el uso de la ley de Beer; ya que el


cociente presenta bandas de absorcin en la regin visible, la razn puede ser
determinada espectrofotomtricamente a diferentes pH y de esta manera
determinar la constate de equilibrio. Entonces para una solucin, en un largo de
onda de luz incidente, la densidad ptica vara de acuerdo a la ley de Beerlambert, es decir:
A = - log10

[ ]
I
Io

= abc

Habitualmente, el cociente I/I0 se denomina transmitancia de la muestra y se


suele expresar como porcentaje de luz transmitida. Por otra parte, se define la

absorbancia de la muestra como: A = log (1/T). Tanto la absorbancia como la


transmitancia son magnitudes que se obtienen directamente en el
espectrofotmetro.
Para una mezcla de substancias, la absorbancia total se obtiene de la suma de las
contribuciones individuales; De este modo, para un indicador, las dos especies
envueltas (forma cida y forma bsica) contribuyen a la absorbancia total en la
regin visible porque hay una mezcla de ambos, es decir a pH intermedios de
acuerdo al equilibrio. La absorbancia total es:
Atotal = AHB + AB- = HB b[HB] + B b [B ]
A es la absorbancia de la disolucin tampn en la que coexisten ambas formas del
Indicador; y AHB y AB- representan las absorbancias de disoluciones en las que
slo est presente la forma cida o bsica del indicador, respectivamente.
HB y B- representan los coeficientes de absorcin molar de las formas cida y
bsica del indicador, respectivamente; y b representa la longitud de la celda.
La forma acida del indicador tiene un color, tal como el amarillo con su
correspondiente longitud de onda mxima y la forma bsica el azul con su
correspondiente longitud de onda mxima; si todas las soluciones contienen acidobase contienen la misma molaridad total del indicador, el cociente acido-base a la
longitud de onda mxima viene dada por:
[HIn] = A - AB[In ] AHB - A
Y sustituyendo esta expresin por la ecuacin de Henderson-Haasselbach, se
obtiene,
pKa= pH + log A - ABAHB - A
Como el indicador ABT se encontr presente en forma bsica y acida, en el
espectro correspondiente se aplica la ley de Beer teniendo en cuenta que lo que
vara es la absorbancia y la absortividad molar mientras que el espesor de la celda
y las concentraciones son las misma; en efecto para hallar pKa se puede hacer
mediante la absorbancia y la absortividad molar.
Por tanto, El pKa de un indicador se puede determinar por un mtodo grfico en

A A B
A HB A
el cual, se grafica el
vs. pH y el pKa se obtiene como la

log
intercepcin en X. La lnea debe tener una pendiente de -1.
En la parte experimental se midi la absorbancia de siete disoluciones a pH
diferentes, en la que dos de las disoluciones se encuentran, una cuyo pH fue la
forma disociada del indicador, es decir la especie predominante, y la otra en que la
especie predominante es la no disociada; y el resto son a pH intermedio de
manera tal que ambas formas se encuentren presentes y en equilibrio. Por eso se

calcula solo el log a pH intermedio ya que ah se encuentra tanto la forma bsica y


acida.
A pH 5.8:
( 0.0070.048 )
log
=1.011
( 0.00 20.007 )

Donde 0.048 pertenece a la absorbancia de la disolucin predominante en su


forma bsica, es decir a pH 11; mientras que 0.002 es la absorbancia en su forma
acida. De tal forma que esta ecuacin se aplica a los pH intermedios: 5.0, 5.8, 6.6,
7.7, y 8.8. (Ver tabla 3)

A HB A

A A B
TABLA 4. Log

Dilucin
1
2
3
4
5
6
7

Absorbancia
pH
3,8
5,0
5,8
6,6
7,7
8,8
11,0

a diferentes pH de las disoluciones

log[(A - AB-)/(AHB - A)]

ABS

0,002
0,003
0,007
0,011
0,026
0,040
0,048

1,66
0,95
0,66
0,19
-0,24

A HB A

log

A A B

GRAFICA 3.

vs pH

Punto Isobastico
8.5
f(x) = - 2.04x + 8.1
7.5
6.5

pH

5.5

-0.50

4.5
0.00

0.50

1.00

Log [( )/( )]

1.50

2.00


A HB A
, y es el

A A B
En la grfica 3 se observa que la ordenada x es Log

pH, la pendientes es igual a -1 y por ltimo la ordenada en el origen es pKa, donde


la lnea atraviesa el eje del pH, en donde pH= pKa. De acuerdo a la ecuacin de
la recta, el valor experimental del pKa del ABT es de 8.09, casi prximo al pKa
terico; ya que en la literatura se encuentra que el azul de bromotimol presenta un
pKa de 7,10. El porcentaje de error es el siguiente:
%error=

valor teoricovalor experimental


x 100
valor teorico

%error=

7.108.09
x 100
7.10

%error=13.9
ANALISIS DE RESULTADOS
En general se observ que los indicadores acido- base son compuestos que a pH
bajos presentan una forma acida de distinto color que la forma bsica presente
en disoluciones a pH alto.
En este caso, como se observa la figura 1 el azul de bromotimol en solucin acida
presento un color amarillo, en solucin bsica de color azul, pero en solucin
neutra presento un color verde, ya que es un indicador adecuado para
determinaciones de cidos y bases dbiles, preferiblemente en pH prximo a 7,
pero en realidad se encuentra en un intervalo de 6.0 y 7.6. Su pKa es 7.10.

FIGURA 1.
Soluciones buffer acido-base
Se determin
experimentalmente el valor del
pKa
del
indicador azul de bromotimol
(ABT)
mediante espectrofotometra
visible. Para
ello se escogi las longitudes
de onda de
trabajo por lo que se tom dos
soluciones: la
soluciones patrn 2 a un pH
bsico y la
solucin patrn 3 a un pH
cido. Posteriormente se realiz un barrido de absorbancia vs longitud de onda en
la que se hall las longitudes de onda mxima, las cuales en el espectro visible del
patrn 2 presento una longitud de onda mxima de 610nm y la solucin patrn 3
una longitud de onda mxima de 430nm; de esta manera se pudo decidir que la
mejor longitud de onda a la cual el indicador va absorber de manera eficaz es a

430nm, debido a que el indicador ABT es de naturaleza acida, es decir es un tipo


de indicador acido.
En el anlisis de las mezclas (patrn 2 y 3) se registr el espectro de absorcin de
cada una de ellas por separado (ver figura 1 y 2), donde se observ que ambos
espectros no presentaron solapamientos en el margen de longitudes de onda de
trabajo respectivas, entonces se hizo el anlisis por separado, cada uno en la
zona del espectro en donde cada componente de la mezcla se present como
nico absorbente una a pH cido y la otra a pH bsico, este ltimo, es la forma no
disociada del indicador.
Sin embargo, la principal caracterstica de estos espectros es la existencia de un
punto isobstico, a la cual la absorbancia de una disolucin, en la que estn las
dos especies en equilibrio no depende del desplazamiento del mismo, sino del pH.
La existencia del punto isobstico se debe a que el coeficiente de extincin de
una de las formas crece con la longitud de onda hasta un mximo relativo y, por el
contrario, el coeficiente de la otra especie decrece desde otro mximo relativo; de
esta forma, ambos coeficientes se hacen iguales en el punto isobstico; as ambas
especies tienen la misma capacidad para absorber radiacin pero una ms que la
otra segn la naturaleza del indicador y del pH al que se encuentra, como se
puede observar en la grfica 4.
GRAFICA 4. Punto isobstico para la solucin patrn 2 forma bsica y la solucin
patrn 3 en forma acida

Solucion Patron 2 y 3 ABT


0.250
0.200
0.150
Abs

0.100
0.050
0.000
400
-0.050

450

500

550

600

650

700

750

Longitud de Onda

Sin embargo, en el caso del azul de bromotimol existen cambios de color debido a
las absorciones de la luz de las siguientes formas de equilibrio.

FIGURA 2. Formas de equilibrio del azul de bromotimol


La aparicin del color verde en el medio de la regin, se debe a la combinacin de
los colores azul y amarillo de las formas en equilibrio entre pH 6 y 8. Lo mismo
ocurre con las combinaciones azul y rojo que produce una tonalidad violcea, a pH
elevado. La presencia en la disolucin de una u otra forma depende del pH, de
acuerdo con las leyes del equilibrio qumico (principio de Le Chatelier). Por otro
lado, el porcentaje de error fue bajo mostrando que el pka experimental presenta
una cercana relacin al pKa teorico reportado en la literatura, lo que se puede
concluir que la parte experimental estuvo exenta de errores.

CONCLUSIONES

Se determin que la relacin logartmica para un pH determinado, es posible


obtener el correspondiente pKa, para ello se observaron los espectros de
absorcin de dos soluciones que contenan la misma concentracin total del
indicador a diferentes pH (intermedio).

Se analiz que la solucin acida a pH 3,8 es el indicador en su forma disociada, a


pH 11 en su forma no disociada y por ltimo se tuvieron a pH intermedios en el
que ambas forman se encuentran en equilibrio

Y, por ltimo se determin que el pKa del indicador ABT fue de 8.09 muy prximo
al pKa terico, en la que esto parte se logr mediante un relacin de la ley de Beer
y la ecuacin Henderson-Haasselbach; indicando que las soluciones contienen la
misma concentracin total del indicador, ((HIn) + (In-)), pero las proporciones
varan con el pH
BIBLIOGRAFIA

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http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa3/guias/2008-TP-04determinacion_Espectrofotometrica_de_pKa.pdf
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http://www.uv.es/qflab/2009_10/descargas/cuadernillos/qf1_innovacion/castellano/
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3. Azul
de
Bromotimol.
Abril
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http://en.wikipedia.org/wiki/Bromothymol_blue

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http://books.google.com.co/books?
id=0NpJlN95GkC&pg=PA73&lpg=PA73&dq=absorbancia+del+azul+de+bromotimol&source=bl&ot
s=bLzEEzlzw&sig=d_IJbZROUwmXiFwq2L8hAbIzKhQ&hl=es&sa=X&ei=CvVfT_PSB
anr0QHpkvGhBw&ved=0CDkQ6AEwBA#v=onepage&q=absorbancia%20del
%20azul%20de%20bromotimol&f=false
Punto
isobstico
y
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un
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Extrado
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http://www.uclm.es/profesorado/jaorganero/subpaginas/apuntes/introduccion_a_la
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5. Determinacin
espectrofomtricas
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un
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http://www.uv.es/qflab/2009_10/descargas/cuadernillos/experi_quimi1/castellano/3I
NG_pKindicadorCas.pdf. Extrado el 17 de septiembre de 2010.
6. Indicadores
qumicos
acido-base
II.
Extrado
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http://www.heurema.com/QG8.htm. 17 de septiembre de 2010.