Las reacciones de Friedel-Crafts son un tipo de reaccin de sustitucin electrfila aromtica en las que

en un compuesto aromtico un tomo de hidrgeno es sustituido por un alquilo, alquilacin de FriedelCrafts, o un grupo acilo, acilacin de Friedel-Crafts. Fueron descubiertas el ao 1877 por el qumico
francs Charles Friedel y por el qumico norteamericano James M. Crafts.
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1 Alquilacin de Friedel-Crafts

1.1 Inconvenientes de la alquilacin de Friedel-Crafts

2 Acilacin de Friedel-Crafts

3 Aplicacin y variaciones

4 Sntesis de fenolftalena y otros colorantes

5 Reacciones de Haworth

6 Prueba de Friedel-Crafts para arenos

7 Referencias

8 Bibliografa

Alquilacin de Friedel-Crafts[editar]
En el caso ms simple, implica la reaccin entre un haluro de alquilo y una molcula debenceno en
presencia de un cido de Lewis como catalizador. Los productos son alquilbenceno y haluro de
hidrgeno.

Ejemplo de alquilacin de Friedel-Crafts: reactivos: benceno yclorometano; catalizador: cloruro de aluminio;

productos: tolueno ycloruro de hidrgeno

El orden de reactividad aumenta con la polarizacin del enlace C-X, siguiendo pues el orden RI < RBr <
RCl < RF. Habitualmente se usan como catalizadores haluros dealuminio (AlX3) o de hierro (FeX3).

Interaccin entre el haluro de alquilo primario y el cido de LewisAlCl3.

Con haluros primarios (RCH2X) la reaccin empieza con la formacin del aducto entre
el halgeno delhaloalcano y el cido de Lewis: [R-X-AlX3]. Esto provoca la aparicin de una carga
positiva parcial (+) sobre el carbono adyacente al halgeno, lo que hace que sea ms electrfilo.
En el caso de haluros secundarios (R2CHX) y terciarios (R3CX) se llegan a formar
comointermedios sus carbocationes, junto con el aninAlX4-.
A continuacin una vez generado el electrfilo ste ataca al anillo aromtico, seguido de perdida del
protn (H+), en forma de HX, y recuperacin del catalizador AlX3, segn elmecanismo general de una
sustitucin electrfila aromtica.

Inconvenientes de la alquilacin de Friedel-Crafts[editar]

Polisustitucin, ms de un grupo alquilo se une al anillo aromtico. Esto es debido a que el

alquilo activa el anillo aromtico y lo vuelve ms nuclefilo que el reactivo de partida.

Transposicin, un carbocatin primario se convierte en secundario o terciario por

desplazamiento de hidrgeno o alquilo, dada la mayor estabilidad de los carbocationes en el sentido
primario < secundario < terciario. Por tanto el carbocatin intermedio sufre transposiciones que
implican la obtencin de productos no deseados.

Esto limita su utilidad sinttica.

Acilacin de Friedel-Crafts[editar]
En el caso ms simple, la reaccin entre un haluro de acilo y una molcula de benceno en presencia de
un cido de Lewis como catalizador, habitualmente AlX3. Los productos son acilbenceno (o fenilcetona)
y haluro de hidrgeno.

Ejemplo de acilacin de Friedel-Crafts: sntesis de acetofenona. Aunque no aparece, requiere tratamiento acuoso
final.

Catin acilio

La reaccin tiene lugar a travs de la formacin del catin acilio, (R-CO+), como intermedio. ste se
genera cuando se forma un aducto entre el halgeno del haluro de acilo y el cido de Lewis AlX3, el cual
puede disociarse originando pequeas cantidades del catin acilio, que eselectrfilo.
A continuacin el carbono del grupo acilio ataca el anillo aromtico, seguido de perdida de protn (H +),
segn el mecanismo general de una sustitucin electrfila aromtica.
Dado que el grupo acilo es desactivante, el producto es menos reactivo que el compuesto de partida y
por tanto no sufre ms sustituciones. Adems su capacidad aceptora de electrones se ve acentuada por
la formacin de un aducto entre el cido de Lewis AlX3 y el tomo de oxgeno del grupo carbonilo. Esto
obliga a usar ms de un equivalente decatalizador. Se requiere un tratamiento acuoso final para liberar
el producto del complejocon el haluro de aluminio.

Aplicacin y variaciones[editar]
Esta reaccin ha sido ampliamente estudiada y modificada:

La Reaccin de Gattermann-Koch puede ser utilizada para sintetizar benzaldehdo a partir de

benceno.

La reaccin de Gatterman consta de reacciones de arenos con cido cianhdrico.

La Reaccin de Houben-Hoesch efecta acilaciones con nitrilos.

Cuando se utiliza el catalizador de Friedel y Crafts sobre un fenol, se produce el O-acilfenol.

Cuando se somete a calentamiento se lleva a cabo la acilacin del anillo mediante la transposicin
de Fries. Para formilar el anillo aromtico de un fenol se utilizan las reacciones de VilsmeierHaack y de Reimer-Tiemann.

En la reaccin de Scholl dos arenos se condensan directamente.

En la reaccin de reaccin de Zincke-Suhl el p-cresol se alquila a una ciclohexadienona con

tetraclorometano.

En la Sntesis de Bogert-Cook (1933) un 1--feniletilciclohexanol es deshidratado para dar el

alqueno correspondiente. Con el catalizador de Friedel y Crafts, se forma el derivado
octahidrogenado del fenantreno.1

En la Sntesis de Darzens-Nenitzescu (1910, 1936)2 se lleva a cabo la acilacin

deciclohexeno con cloruro de acetilo para producir metilciclohexenilcetona.

En la Acilacin reductiva de Nenitzescu (1936)3 un hidrocarburo saturado se utiliza como

sustrato para preparar la metilciclohexilcetona mediante una acilacin reductiva.

Sntesis de fenolftalena y otros colorantes[editar]

La reaccin de Friedel y Crafts ha sido utilizada en la sntesis de varios colorantes derivados
del triarilmetane y del xanteno.4 La reaccin del anhdrido ftlico con fenol en presencia de cloruro de
zinc produce la fenolftalena. Esta reaccin fue descubierta en 1871 por Adolf von Baeyer:

Reacciones de Haworth[editar]
La Reaccin de Haworth es un mtodo para la sntesis de tetralona.5 6 Aqu, el bencenoreacciona
con anhdrido succnico; el producto intermediario es reducido y sometido a una segunda acilacin de
Friedel y Crafts intramolecular, generando as un segundo ciclo. (Vase tambin: [1]).

En una reaccin relacionada, el fenantreno es sintetizado a partir de naftaleno y anhdrido

succnico siguiendo el mismo procedimiento en una serie de pasos:

Prueba de Friedel-Crafts para arenos[editar]

La reaccin de cloroformo con compuestos aromticos empleando un catalizador decloruro de
aluminio da como resultado triarilmetanos, los cuales presentan colores brillantes. Es una
prueba de identificacin de arenos.

Referencias[editar]
1.

Volver arriba This reaction with phosphorus pentoxide: J. v. d. Kamp and E. Mosettig
(1936). Trans- And Cis-As-Octahydrophenanthrene. J. Am. Chem. Soc. 58 (6): 1062
1063.doi:10.1021/ja01297a514.

2.

Volver arriba Darzens-Nenitzescu Synthesis of Ketones

3.

Volver arriba [http://www.drugfuture.com/OrganicNameReactions/onr277.htm Nenitzescu

Reductive Acylation

4.

Volver arriba McCullagh, James V.; Daggett, Kelly A. (2007). Synthesis of Triarylmethane
and Xanthene Dyes Using Electrophilic Aromatic Substitution Reactions. J. Chem.
Educ. 84: 1799.

5.

Volver arriba Robert Downs Haworth (1932). Syntheses of alkylphenanthrenes. Part I. 1-,
2-, 3-, and 4-Methylphenanthrenes. J. Chem. Soc.: 1125. doi:10.1039/JR9320001125.

6.

Volver arriba Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms By Jie Jack
Li Published2003 Springer ISBN 3-540-40203-9

Bibliografa[editar]

K. Peter C. Vollhardt (1994). Qumica Orgnica. Barcelona: Ediciones Omega S.A.ISBN

84-282-0882-4.

Categora:

Reacciones orgnicas