H2
U2
V2
H1
U1
V1
dH
dU
PdV
Entonces: H= U+ P(V2 - V1) ahora como el sistema cambia del estado slido al estado
lquido el cambio de volumen es muy pequeo ((V2 V1)0) por tanto HU
de modo que
U= 6.025 Kj/mol_______________________________resp1
Ahora el trabajo realizado por el sistema: W = P*(V2-V1) (*)
V2 = volumen del agua, V1= volumen del hielo
m agua
m
V1 hielo (2) adems mhielo = m agua =m
V2
(1)
agua
hielo
Reemplazando (1) y (2) en (*):
W P*m*(
agua
hielo
W 1 * 18 * 10 3 *
atm * l
0.9998 0.9168
W = - 0.165 (Joules)
W 1.629 * 10 3 atm * l
el signo (-) nos indica que el sistema no realiza trabajo sobre el medio sino todo lo contrario,el
medio realiza trabajo sobre el sistema
WM . A. 0.165 (Joules)_________________________resp
PROBLEMA 34. Una muestra de acetona lquida que pesa 0.700 gramos se quema en una
bomba calorimtrica cuya capacidad calorfica es (incluyendo la muestra) 6937
J/K. El aumento de temperatura observado fue de 25.00 C a 26.69 C
a) Calcule U para la combustin de 1 mol de acetona
b) Calcule H para la combustin de 1 mol de acetona
SOLUCIN.Datos: Cc = 6937 J/K
Ti = 25.00 C
Tf = 26.69 C
Un balance de energa:
Calor desprendido por la combustin = - Calor absorbido por el calormetro
Como la combustin se realiza en un calormetro el proceso es a Volumen constante entonces:
U * n = - Cc* (Tf Ti) (1)
Donde
U * n = calor desprendido por la reaccin
y - Cc*(Tf-Ti) = calor absorbido por el calormetro
Cc * (Tf Ti )
U
Entonces de (1) despejando
(2)
n
El nmero de moles ser: n =
0.700 g
58.08 g / mol
b)
n 0.012( mol )
(3)
Ya que el producto (CO2) es gaseoso, se supone que se comporta como gas ideal, entonces:
( PV ) ( n * R * T )
( PV ) ( n) * R * T (4)
n
Donde
n (productos) - n (reactivos) (solo de los compuestos gaseosos)
n 3 4
n 1
Datos: m=70 Kg
Q=10460 Kj al da
J
a) Cc 4.18
; Ti= 37 C = 310K
,
Tf =?
K * mol
Como hay cambio de temperatura entonces calor sensible:
Q= m*Cc*(Tf-Ti)
Donde Q=calor desprendido por el hombre en un da
Cc = capacidad calorfica del hombre
Q
Tf
TI
Despejando Tf de la ecuacin (1):
m * Cc
(1)
Reemplazando valores: T f
10460 *103
310
70 * 103 * 4.18
(K)
T f 345.74 K _____________________________resp a)
K * mol respectivamente.
Los
valores de Cp
y
75.3
las
y 37.7
pueden considerase
1 mol
SOLUCIN:
fus 6.025
Datos
Cp AGUA 75.3
Kj
mol
J
K * mol
Cp HIELO 37.7
J
K * mol
SOLUCION:
T=298 K
, P=1 atm
Ahora la reaccin
W 3.79 ( Kj )
Si la reaccin se realizara en un recinto cerrado: V =0 entonces
W = (PV ) =0__________________________________________________resp
PROBLEMA 38.- En un quemador enfriado por agua a presin constante se quema acetileno a
1 atm,se suministra el doble de la cantidad estequiomtrica de aire, los reactivos estn a 40 C,
los productos salen a 90C.
El flujo total de los productos es 5.5 Kg/min.
El agua de enfriamiento entra a 15C y sale a 80C, Cul es el flujo de agua requerido, los
productos solo contienen CO2 , H2O, O2 , N2.
C2H2
11.7
54.194
Cp
H
CO2
9.35
-94.052
H2O
8.41
-57.798
O2
6.55
-
N2
6.82
-
SOLUCION:
H 2O
Tin=15C, m
Treac=40C
N2
H O
2
C2 H 2
O2
N2
CO2
O2
Tprod =90C
H 2O
Tsal=80C, m
(*)
%exceso
) (1)
100
cal/molK
Kcal/mol
nO2 Est Cantidad (en moles) de oxgeno terico o estequiomtrico que necesita la reaccin
100
) mol nO2 ALI 5mol
100
Como en realidad se alimenta aire entonces tambin ingresa al quemador nitrgeno:
Reemplazando valores en (1): nO2 ALI 2.5 * (1
79molN 2
18.81mol
21molO2
C2 H 2 5O2 18.81N 2
(a)
nO2 SC Cantidad de oxgeno sin consumir (que sale en la corriente de los productos)
nO2 ALI Cantidad de oxgeno alimentado al quemador
nO2 CON Cantidad de oxgeno consumido en la reaccin
nO2 SC 2.5mol
En nuestro caso nO2 SC (5 2.5) mol =>
El nitrgeno no participa de la reaccin por tanto N 2ingresa N 2 sale
Segn el problema, la reaccin es completa por tanto se consume todo el C2 H 2
5
Por tanto la semi reaccin para los productos: 2CO2 O2 H 2O 18.8 N 2
2
Finalmente la reaccin y con las condiciones del problema:
C 2 H 2 5O2 18.81N 2 2CO2
5
O2 H 2O 18.8 N 2
2
H T
Treac=40C=313K
H reac
Treac=25C=298K
Tprod =90C=363K
H prod
0
H REACCION
Tprod=25C=298K
0
Segn el esquema H T H REAC H r H PROD
(***)
Donde H T cantidad de energa (calor) que desprende o asimila la reaccin
En nuestro caso reaccin de combustin desprendimiento de calor
REAC
298 K
n Cp dT (reactivos )
i
313 K
REAC
298 K
(2 * Cp
C2 H 2
5CpO2 18.81Cp N 2 ) dT
313 K
REAC
298 K
313 K
n H
i
0
PROD
0
ni H REAC
(b)
n Cp dT ( productos )
PROD
298 K
363 K
PROD
( 2 * CpCO2
298 K
363 K
PROD
(2 * 9.35
298 K
5
CpO2 CpH 2 O 18.81Cp N 2 ) dT
2
5
* 6.55 8.41 18.81 * 6.82)dT
2
xH 2 O
xH 2 O
yH 2 O * M H 2 O
yCO2 * M CO2 yO2 * M O2 yN 2 * M N 2 yH 2 O * M H 2 O
0.04089 *18
= 0.025104
0.082271* 44 0.10284 * 32 0.774 * 28 0.04089 *18
GH 2 O 5.5
gH O
Kg 0.025104 Kg H 2 O 1000 g H 2 O
*
*
138.072 2
min
1Kg
1Kg H 2 O
min
nC 2 H 2 CON 138.072
g H 2O
min
1molH 2 O
18 g H 2 O
1molC 2 H 2 CON
1molH 2 OGEN
cal 7.671mol
*
mol
min
Segn el problema todo ese calor generado por la reaccin sirve para calentar el agua de
enfriamiento:
QGAN _ H 2O QGEN
*1
Reemplazando valores en (): 2236.3( Kcal / min) m
()
Kcal
* (80 15) C
Kg C
Kg
___________________________resp
min
W (M d *V ) * g * h
______________________________resp
PROBLEMA 40.- Determinar el cambio de energa interna que se produce durante la reaccin:
1
0f 57.798( Kcal / mol )
H 2 ( G ) O2 ( G ) H 2O( G )
2
En condiciones estndar de presin y temperatura sabiendo que los gases obedecen:
a) La ecuacin de gas ideal
b) La ecuacin de Van Der Waals.
Agua (H2O)
5.72
0.0318
A
B
Hidrgeno (H2)
0.244
0.0226
Oxigeno (O2)
1.36
0.0318
atm*lt2mol-2
Lt/mol
T = 298 K, P = 1 atm.
dH dE d (PV )
Segn definicin de Entalpa:
(1)
Ahora si se trata de una reaccin qumica que se realiza en forma gaseosa entonces es til la
PV nRT
siguiente relacin:
(2)
Diferenciando (2): d ( PV ) d ( nRT )
La reaccin ocurre a temperatura constante T = Cte.
Durante la reaccin si existe cambio de nmero de moles por tanto d ( PV ) RTdn (3)
dH dE RTdn (4)
Reemplazando (3) en (1):
Integrando y despejando: dE dH RTdn
(5)
E H RTn
n
Donde
PROD REAC
nPROD = sumatoria de los coeficientes de todos los productos
dH dE d (PV )
De donde H E (PV ) reaccin a presin constante H E P (V )
E H P(V )
(6)
Donde PV P * (V f Vi ) PV P * (VPROD VREAC )
(7)
(7) en (6): E H P * (VPROD VREAC ) (8)
Por condicin del problema se hallar el volumen de reactivos y productos con la ecuacin de
Como la ecuacin ya no es tan sencilla entonces de (1):
an 2
(Vm b) RT
Vm2
(9)
Para los Productos.Solo existe agua por tanto a 5.72( atm l 2 mol 2 ) , b 0.0319(l mol 1 )
P = 1 atm ,
Reemplazando valores en (9):
T = 298 K
Resolviendo
xN 2 0.667
Y para el hidrgeno
Las constantes promedio:
lt
mol
atm lt 2
P = 1 atm y T = 298 K
3
2
Reemplazando valores en (9): Vm 24.462 Vm 0.515 Vm 0.0132 0
De donde: VREACT 24.44 lt / mol
Reemplazando valores en (8): E H P * (VPROD VREAC )
lt
1.987cal
E 57798(cal / mol ) 1atm (23.234 24.44)
*
mol 0.082atm lt
E 57768.78(cal / mol ) __________________________resp b)
PROBLEMA 41.
Etanol
Acetaldehdo
cido actico
Calcule los valores de O para las reacciones a) y b).
SOLUCION:
Las reacciones de combustin:
C2 H 5OH ( l ) 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) 3H 2O( l )
(1)
(2)
C2 H 5OH ( l )
O
C
(KJ / mol)
-1370.7
-1167.3
-876.1
H Co 1370.7( Kj / mol )
H Co 1167 .3( Kj / mol )
H Co 876.0( Kj / mol )
H Co 1167 .3( Kj / mol )
1
O2 CH 3CHO(l ) H 2O( l )
2 (g)
Entonces
Kj
Kj
) 203.4
mol
mol
________________Resp
a)
b)
1
O2 CH 3COOH ( l )
2 (g)
Kj
Kj
oR (1167 .3 (876))(
) 291.3
____________________resp
mol
mol
Entonces
b)
W 45000
cal ______________________________________resp
Pop= 1 atm
P1=8 atm
P2=1 atm
n=1 mol
n=1 mol
U Q W (1)
a) La primera ley:
el trabajo para un proceso irreversible W Pop * (V2 Vi ) (2)
U n * Cv * (T2 T1 )
(3)
Como el proceso es adiabtio el calor intercambiado entre el sistema y el medio ambiente es cero
(Q = 0)
la ecuacin (1) se reduce a U W (4)
n * Cv * (T2 T1 ) Pop * (V2 V1 )
Reemplazando (2) y (3) en (4):
(5)
Como el sistema es un gas ideal entonces poniendo V2 y V1 en funcin de temperaturas
V2
n * R * T2
P2
(6)
V1
n * R * T1
(7)
P1
n * R * T1 n * R * T2
P1
P2
n * Cv * (T2 T1 ) Pop *
Pop
R)
P1
T2 T1 *
Pop
(Cv
R)
P2
(Cv
Despejando:
3 1
T (300 K ) * 2 8
3 2 1
Reemplazando valores
T2 195.0 K _________________________________resp
W Pop * (V2 Vi )
W Pop * (
n * R * T2 n * R * T1
)
P2
P1
195 300
8
1
cal
c) de (2)
c)
U W
U 312.95(cal ) ___________________________resp
d) la entalpia n * Cp * (T f Ti )
Reemplazando valores: H 1mol *
5 1.987cal
*
(195C 300C )
2
mol C
521.5875(cal ) ___________________________rep d)
e)
Q=0 __________________________________resp e)
PROBLEMA 44. -
Dos botellas de igual volumen se unen entre s mediante un tubo por una
llave de paso, en una de las botellas cuyo volumen es igual a 10 litros, se
encuentran 5 moles de gas carbnico a 20 C, la segunda botella de volumen
V1 se bombea hasta alcanzar un alto vacio ,se abri la llave y el gas se
expandi isotrmica mente, considerando que el gas se somete a la ecuacin
de Van Der Walls determinar U,H,Q,W.
a
U
atm
atm * l 2
2 (*)
Para el gas de Van der Walls
y b 0.043
a 3.62
2
l
V T V
mol
SOLUCIN: datos
T= 20C
n=5 mol
Condicin inicial V1=10 lt
Condicin final V2 = 20 lt
Sabemos que U = U (V,T)
Hallando la diferencial total:
dU
dT = 0
a
V2
dV
U
dV
V T
dT
V
(1)
dU
dU
dV (2)
T
a * n2
dV
V2
2
Que integrando desde V1 hasta un V2 U a * n * (
1
1
)
V2 V1
1
1
atm l
20 10
U 4.525(atm l ) 458.79( J ) ____________________________resp a)
2
Reemplazando valores: U 3.62 * (5) *
nRT
an 2
2
V nb V
5 * 0.082 * 293 3.62 * 52
Para el estado inicial: P1
(atm) P1 11.37( atm)
10 5 * 0.043
102
Sea la ecuacin de Van Der Walls:
20 5 * 0.043
20 2
8.314( J )
0.082(atm * l )
H 783.24 J _________________________________resp b)
PROBLEMA 45. - A una tetera elctrica (silbadora) aislada trmicamente se vierte1 litro de
agua a la temperatura de 20 C , la especificacin de la tetera indica 1250
Watts y el metal de la tetera equivalen a 20 cc de agua.
a) Cunto tiempo se esperar para que la tetera comience a silbar?
b) Cunto tiempo durar el silbido?, el experimento se realiza a nivel del mar
SOLUCION: Datos VH2O = 1000 cc mH2O = 1000 g,
mol
a) Clculo del calor necesario para calentar los 1000 g de agua mas el metal o sea mas los 20 g
De modo que la masa total a calentarse: mT = 1020 g desde 20 C hasta 100 C (temperatura
a la cual el agua comienza a hervir por lo tanto la caldera comienza a silbar)
Q m * Cp * (T f Ti ) (1)
Calor sensible
Por otra parte, esta cantidad de calor lo brinda el calentador de la tetera en un determinado
tiempo por tanto: P Q / t (2)
m * Cp * (T f Ti )
Reemplazando (1) en (2): P
despejando t:
t
m * Cp * (T f Ti )
1020 * 4.183 * (100 20)
(s)
; reemplazando valores: t
t
1250
P
t 253.07( s ) 4.55( min) ________________________resp
a)
b) El tiempo que durar el silbido ser igual al tiempo que tardar el agua en evaporarse
completamente
Cantidad de calor necesario para evaporar el agua: Q mH 2O * VAP (3)
Q
Dicha cantidad de calor lo brindar el calentador elctrico de la tetera P
t
m
* VAP
Q
Despejando t
(4); reemplazando (3) en (4); t H 2O
P
P
Reemplazando valores: t
1000 g *
1mol
cal 4.183 J
* 9720
*
18 g
mol
1cal
1250( J / s )
PROBLEMA 46. Cual ser la temperatura de llama adiabtica cuando 100g de un gas de
composicin volumtrica 80% de metano y el resto un inerte (Cp=5
cal/molK) se queman ac en la ciudad de La Paz (P=500 mmHg) con aire
hmedo que se alimenta a 60C, se usa el 75% de exeso estequiomtrico de
aire hmedo.
Tanto el aire hmedo como el gas s aliemntana 60C
Pv* 102.51mmHg (presinde vapor del agua) a 60C
CH4
CO2
H2O
N2
O2
50168
-94052
-57798
Cal/mol
H
Cp
12.2
9.4
8.25
6.9
7.25
Cal/molK
SOLUCIN:
CH4
inerte(I)
REACTOR
N2
O2
H2O
CH 4 2O2 CO2 2 H 2O
Ahora la reaccin:
Para un mol de CH4:
Cantidad de inerte que ingresa al reactor:
0.2molI
n( I ) 1molCH 4 *
n( I ) 0.25mol
0.8molCH 4
N2
H2O
inerte(I)
CO2
(a)
nN 2 3.5molO2 *
0.79molN 2
0.21molO2
nN 2 13.17 mol
500
x AIRE sec 1 0.20502
x AIRE sec 0.795
n AIRE sec nO 2 nN 2 (13.17 3.5)mol
n AIRE sec 16.67 mol
0.205molH 2O
0.795molAIRE sec
nH 2 O 4.298mol
REAC
298 K
n Cp dT (rectivos )
i
333 K
H REAC
298 k
298 K
333 k
333 K
n H
i
0
PROD
dT
0
ni H REAC
PROD
n Cp dT ( productos )
i
298 K
PROD
298 K
298 K
(9.4 6.298 * 8.25 1.5 * 7.25 13.17 * 6.9 0.25 * 5)dT 164.36
De donde:
T 1913.98 K _____________________________________resp
dT
PROBLEMA 47. - A nivel del mar un pistn ejerce una presin de 1 atm y descansa sobre una
superficie de agua (100C), la presin se reduce infinitesimalmente y como
resultado se evaporan 10g de agua,cuales son los valores del cambio de
entalpa, cambio de energa interna, el calor y el trabajo, el calor necesario se
obtiene del aprovechamiento total del calor producido en la combustin
completa de0.64g de CH4.
El calor de combustin de metano es igual a 193.36 Kcal/mol
SOLUCION: datos: P = 1atm, masa de agua que se evapora =10g
El calor se obtiene de la combustin de 0.64g de CH4 Hc 193.36 Kcal / mol
Por tanto el calor suministrado por la combustin de metano: Q n * Hc
Q 0.64 gCH 4 *
1molCH 4
Kcal
* (193.36
)
16 gCH 4
1molCH 4
Q 7734.4cal
Esta cantidad de calor desprendida por la reaccin es absorbida por el agua entonces:
Para el agua que ser nuestro sistema: U Q 'W (1)
Donde Q=calor suministrado al agua; W=trabajo realizado por el agua
Q(recibido por el agua=-Q(suministrado por la reaccion)
Q=7734.4 cal
Proceso reversible
Ahora el trabajo (proceso isobrico) W P * (V f Vi )
Vi corresponde a la cantidad de agua que se evapora pero en estado lquido
Vi 10 g *
1cc
1g
Vi 10cc 0.01lt
1mol
18 g
n=0.55555mol
n * R *T
0.555 * 0.082 * 373
(lt )
Vf
P
1
7734.4cal
____________________________________resp
Q ' H
PROBLEMA 48.- En La Paz , 500 gr. de agua (Tebullicin = 90 C) inicialmente a 15C se agitan
mecnicamente ,suministrndose (al mismo tiempo ) 30 Kcal.;Como resultado
se observa que el agua se calienta, hierve y se vaporiza completamente .Qu
cantidad de trabajo realiz el agitador?. Suponer que no existen otras prdidas
de calor y que el comportamiento del gas es ideal. HVAP 540 cal g
SOLUCION:
Datos:
T0 15C
Teb 90C
cal
C * g
Q 30kcal
cp 1
W
la termodinmica:
(1)
S
Donde U Variacin de energa interna
Q Calor suministrado al sistema
WS Trabajo de eje (trabajo que realiza un bomba, agitador, turbina, etc. Sobre el
sistema)
W Trabajo realizado por el sistema sobre el medio
W P * dV (2)
Se sabe que:
Segn el problema P ctte por tanto la forma integrada de (2): W P(V2 V1 ) P (V )
(3)
Reemplazando (3) en (1): U Q WS P ( V )
(4)
U P (V ) Q WS
Despejando:
(5)
Pero por otra parte si P es constante U P(V ) (6)
WS Q
PROBLEMA 50.- Un gas natural cuyo anlisis cromatogrfico da la composicin volumtrica del
95% de metano y el resto de Nitrgeno, es quemado con el 50% de exceso
H(cal/mol)
Cp(cal/mol K)
Pv (25C) = 90 mmHg.
SOLUCIN.- El esquema:
Datos: 50% de exceso de aire
hmedo
Base: 1 mol de metano ( CH 4 )
0.95CH 4
0.05 N 2
gas
natural
CO2
CO
0.79 N 2
0.21O2
H 2O
aire
N2
O2
50
) mol
100
%exceso
) (1)
100
nN 2 ALI 11.34mol
760 90
PT PV molAireSeco
molAireSec o
nH 2 OALI 3molO2 *
nH 2 OALI
()
Por diversos factores dentro de un horno no siempre se produce una reaccin completa (reaccin (a)) as
se alimente la cantidad estequiometrica o se alimente un exceso de oxgeno para producir solo CO 2
3
O2 CO 2 H 2O (b)
2
+
CH 4 1.5O2 CO 2 H 2O ____/* 0.26
0.74CH 4 1.48O2 0.74CO2 1.48 H 2O
0.26CH 4 0.39O2 0.26CO 0.52 H 2O
CH 4 1.87O2 0.74CO2 0.26CO 2 H 2O
(c)
PARA LOS PRODUCTOS:
Cantidad de Oxgeno que sale del horno:
Segn la reaccin (c) se consumen 1.87mol
nH 2 OALI 1.914mol
nH 2Ogen 2mol
nH 2 OSAL 3.914mol
Cantidad de nitrgeno que sale del horno
Por lo dems el nitrgeno no participa de la reaccin por tanto nN 2 ALI nN 2 SAL 11.34mol
La semi reaccin para los productos:
0.74CO2 0.26CO 3.914 H 2O 11.34 N 2 1.13O2
La REACCION REAL con () y ():
Donde
Entalpa de enfriamiento de los reactivos desde la temperatura a la que se
REAC
encuentra los reactivos hasta la temperatura estndar (25C)
H r0 Entalpa de reaccin estndar
n H
H 0.74 H
i
0
PROD
0
ni H REAC
0
f CO
0.26 H 0f CO 2 H 0f H O H 0f CH
n Cp dT ( productos )
PROD
298 K
T
0.74 Cp
PROD
CO2
298 K
PROD
(0.74 * 9.4 0.26 * 6.34 3.914 * 8.25 11.34 * 6.9 1.13 * 7.25)dT
298 K
T 2200.3 K _____________________________________resp
PROBLEMA 51.- Calcular la variacin de energa interna que tiene lugar cuando 1000 gr. De
agua pasan del estado vapor a 100 C a hielo a 0 C (presin atmosfrica normal).
H fus 80
cal
g
H vap 540
cal
g
SOLUCION:
1
Q1
VAPOR
T1=100C
Q2
LIQUIDO
T1=100C
4
Q3
LIQUIDO
HIELO
T2=0C
T2=0C
(1)
(2)
W1 2 P * (V2 V1 )
LIQ
V2
(3)
1Kg
1lt
1( Kg / lt )
n * R *T
1000 * 0.082 * 373
(lt ) V1 1699.22lt
V1
P
18 * 1
Sustituyendo valores en (2): W1 2 1atm * (1 1699.22)lt 1698.22atm * lt
W1 2 41.151Kcal
W2 3 0
ETAPA 2-3: (no hay cambio de volumen) entonces
W3 4 0
ETAPA 3-4: (no hay cambio de volumen) entonces
W
41
.
151
Kcal
0
0 W 41.151Kcal
Reemplazando valores en (2):
Por tanto en sustituyendo valores en (1): U 720 Kcal (41.151Kcal )
V1
U 678.85 Kcal
________________________resp
PROBLEMA 52.- Un mtodo para la fabricacin de gas de sntesis (principalmente una mezcla
de CO con H2) con vapor de agua a baja temperatura y presin constante (1 atm)
CH 4 H 2O CO 3H 2
(a)
La nica reaccin adicional que se presenta es el desplazamiento del agua:
CO H 2O CO2 H 2
(b)
Si la Alimentacin consiste en 2 moles de vapor de agua por cada mol de CH 4 y se proporciona
calor al reactor de modo que los productos alcanzan la temperatura de 1300K
entonces el metano se convierte completamente y el flujo de productos contiene
17.4%(mol) de CO.
Los reactivos se precalientan a 600 K.
Calcular la cantidad de calor proporcionado al reactor.
Nota: Para realizar las integrales los lmites tanto superior como inferior debern estar en C
cp a b T c T 2 d T 3
(J/molK)
compuesto
a
b*102
c*105
d*109
Hf (Kj/mol)
CH4
34.31
5.469
0.3661
-11
-74.85
H2O
33.46
0.688
0.7604
-3.593
-241.83
CO
28.95
0.411
0.3548
-2.20
-110.52
H2
28.84
0.00765
0.3288
-0.8698
CO2
36.11
4.233
-2.887
7.464
-393.5
SOLUCIN: P = 1 atm.
Reactivos:
ingresan a 600 K
xCO 0.174
Productos:
salen a 1300 K
Como el metano se convierte completamente el factor de conversin para la reaccin (a) es 1
Adems que la alimentacin es de dos moles de agua por mol de metano:
CH 4 2 H 2O CO 3H 2 H 2O
(A)
Debido a que en los productos existe CO, se concluye que el factor de conversin de la reaccin
(b) es ( <1). Por tanto la segunda reaccin:
CO H 2O CO2 H 2
(c)
CH 4 2 H 2O CO 3H 2 H 2O
CO H 2O CO2 H 2
CH 4 2 H 2O (1 )CO CO2 (3 ) H 2 (1 ) H 2O
Nmero de moles totales en la corriente de los productos:
nP 1 3 1
nP 5
1
xCO
0.174 De donde 0.13
5
CH 4 2 H 2O 0.87CO 0.13CO2 3.13H 2 0.87 H 2O
La reaccin queda:
(d)
Segn el problema:
CH 4 2 H 2O 0.87CO 0.13CO2 3.13H 2 0.87 H 2O
Ti=600K
Tf=1300K
H T
H reac
H prod
T=298K
T=298K
H R0
H T H REAC H r0 H PROD
Segn el esquema:
(#)
Reactivos:
REAC
n Cp dT (reactivos )
i
327 C
25 C
REAC
Cp
CH 4
2 Cp H 2O dT
327 C
Cp
CH 4
2 Cp H 2O
+
=
25 C
REAC
101.23 6.845 10
T 1.8869 10 5 T 2 18.18 10 9 T 3 dT
327 C
Luego de integrar:
0
0
0
LA reaccin: H r ni H PROD ni H REAC
H 0.13H
0
f CO
0.87H 0f CO H 0f CH 1.13 H 0f H O
4
PROD
n Cp dT ( productos )
i
25C
1027 C
PROD
0.13 * Cp
CO 2
25 C
1027 C
PROD
T 1.624 * 10 5 T 2 6.792 * 10 9 T 3 dT
25 C
PROBLEMA 53.- la ecuacin del virial que representa al argn a 273 K tiene:
B 21.7(cc / mol )
C 1200(cc 2 / mol 2 ) .
Y
Adems Vi = 500 cc y Vf =1000 cc.
N = 1 mol
a) calcular el trabajo en una expansin isotrmica reversible a esta temperatura.
b) El trabajo de expansin contra una presin de oposicin Pop = 1 atm
c) El trabajo de expansin suponiendo que el argn se expande idealmente.
SOLUCION: Datos Vi = 500 cc y Vf =1000 cc.
N = 1 mol , T = 273K
B 21.7(cc / mol )
C 1200(cc 2 / mol 2 ) .
Y
a) Definicin de trabajo W
PdV
(1)
PVm
B C
1
RT
Vm Vm2
(2)
1
B
C RT
B
C
2
2 3
De (2) despejando P: P 1
P RT
(3)
Vm Vm Vm
Vm Vm Vm
1
B
C
2 3 dV
Reemplazando (3) en (1): W RT
(4)
Vm Vm Vm
V
Como Vm
Vm * n V
proceso de expansin o compresin n = CTE.
n
n * dVm dV
Diferenciando
(5)
1
B
C
2 3 dVm
Reemplazando (5) en (4): W nRT
Vm Vm Vm
En nuestro caso como n = 1 entonces:
Vmi 500(cc / mol ) y Vmf 1000(cc / mol )
Por tanto reemplazando valores en (6):
(6)
1 21.7 1200
J
* 273 K
2 3 dVm
mol K
Vm
Vm
500 Vm
1000
W 1mol * 8.314
1000
1
1
1
1
W 2269.72 J * ln
21.7 *
1200 *
2
2
1000 500
1000 500
500
W 1532.2( J ) ________________________________________resp a)
b) Pop =1 atm
De (1): W
PdV
W Pop dV
pero
P Pop 1atm
W Pop * (V f Vi )
1lt
8.314 J
*
1000cc 0.082atm * lt
W 50.695( J ) __________________________________resp b)
c) expansin ideal
(7) en (1): W
de (1):
nRT
dV
V
W 1mol * 8.314
PdV
nRT
V
(7)
reemplazando valores:
1000
J
dV
* 273 K
mol K
500 V
1000
(J )
500
W 2269.722 * ln
W 1573.25( J ) ______________________________resp c)
PROBLEMA 54.- La formacin del Bromuro de Yodo se indica por la siguiente reaccin
I 2 ( S ) Br2 ( L ) BrI ( G )
H RO 19.72( Kcal / mol )
Las capacidades calorficas a presin constante se pueden tomar como:
(cal / mol K )
Cp T T 2
Compuesto
* 103
* 106
I2 (S)
Br2 (L)
I2(G)
Br2(G)
IBr(G)
13.3
17.2
6.9469
8.4228
6.5776
-0.1999
0.9739
0.9549
0.4808
-3.555
1.581
I 2 ( G ) Br2 ( G ) 2 BrI ( G )
SOLUCION:
Tanto el Yodo como el Bromo se encuentran en estados distintos al que se pide por tanto
independientemente para cada uno.
Para la sublimacin del yodo:
I 2 ( S ) I 2 ( G )
T=298K
T=298K
H R
H a
H b
T=387K
T=387K
H sub
TR ( IODO ) REF
n Cp ( prod ) n Cp (reac ) dT
i
(1)
T REF
Por tanto:
T
R
REF
R
Cp
I 2 (G )
T REF
298 K
T
R ( IODO )
T 0.4808 * 10 6 T 2 dT
387 K
K
298
R ( IODO ) 15.4665( Kcal / mol )
Br2 ( L ) Br2 ( G )
T=298K
T=298K
H R '
H b '
H a '
T=332K
T=332K
H VAP
TR ( BROMO ) REF
T REF
REF
Para este caso TREF 332 K , T 298 K y HVAP 7.48( Kcal / mol )
Por tanto:
T
R ( BROMO )
REF
R
Cp
T REF
Br2 ( G )
CpBr2 ( L ) dT
reemplazando valores:
298 K
T 3.555 * 10 6 T 2 dT
332 K
K
298
R ( IBROMO ) 7.70( Kcal / mol )
I 2 ( S ) Br2 ( L ) 2 BrI ( G )
I 2( S ) I 2(G )
Br2 ( L ) Br2 (G )
(a)
(b)
(c)
I 2 ( S ) Br2 ( L ) 2 BrI ( G )
I 2(G ) I 2( S )
Br2 (G ) Br2 ( L )
I 2 ( G ) Br2 ( G ) 2 BrI ( G )
(a)
(b)
(c)
R REF
500 K
R OR
REF
2Cp
BrI ( G )
(Cp I 2 ( G ) CpBr2 (G ) ) dT
298 K
Donde:
500 K
298 K
A 500 K
R 3597.45(cal / mol )
__________________________________resp