Principios bsicos de la termodinmica

Primera ley, segunda ley, ley cero.

Mariela Aguilar Guevara
Fsica
Profesor: Francisco Portilla
Universidad Veracruzana

Introduccin

Antes de entrar a conocer a fondo en el significado de la palabra que ahora nos

ocupa, termodinmica, es importante resaltar que el origen etimolgico de la
misma se encuentra en el latn. Ms concretamente podemos subrayar el
hecho de que est conformada por la unin de tres partes claramente
diferenciadas: el vocablo thermos que viene a definirse como caliente, el
sustantivo dinamos que es equivalente a fuerza o a poder, y el sufijo ico
que puede determinarse que significa relativo a.
La base de la termodinmica es todo aquello que tiene relacin con el paso de
la energa, un fenmeno capaz de provocar movimiento en diversos cuerpos.
Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa el trmino "sistema". Por
sistema se entiende un objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar.
El resto, lo dems en el Universo, que no pertenece al sistema, se conoce
como su "ambiente". Se consideran varios tipos de sistemas. En un sistema
cerrado no entra ni sale masa, contrariamente a los sistemas abiertos donde s
puede entrar o salir masa. Un sistema cerrado es aislado si no pasa energa en
cualquiera de sus formas por sus fronteras.

Ley Cero (o principio cero) de la Termodinmica

La ley cero, conocida con el nombre de la ley del equilibrio trmico fue
enunciada en un principio por Maxwell y llevada a ley por Fowler y dice:
Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero, estn en equilibrio trmico
entre s.
El equilibrio trmico debe entenderse como el estado en el cual los sistemas
equilibrados tienen la misma temperatura. Esta ley es de gran importancia
porque permiti definir a la temperatura como una propiedad termodinmica y
no en funcin de las propiedades de una sustancia. La aplicacin de la ley cero
constituye un mtodo para medir la temperatura de cualquier sistema
escogiendo una propiedad del mismo que vare con la temperatura con
suficiente rapidez y que sea de fcil medicin, llamada propiedad termomtrica.
En el termmetro de vidrio esta propiedad es la altura alcanzada por el
mercurio en el capilar de vidrio debido a la expansin trmica que sufre el
mercurio por efecto de la temperatura. Cuando se alcanza el equilibrio
trmico, ambos sistemas tienen la misma temperatura.
Considerando todos los estados de equilibrio accesibles para un sistema
termodinmico
y una rplica del mismo, podemos obtener los
estados de equilibrio del sistema compuesto
como el conjunto
producto:

Estos estados de equilibrio correspondern a situaciones en las que los dos

sistemas se encuentran adiabticamente aislados uno del otro.
Cuando los sistemas se ponen en contacto a travs de una pared diatrmana,
el conjunto de estados de equilibrio a los que los dos sistemas llegan se
denominan estados de equilibrio en equilibrio mutuo, y matemticamente
responden con una relacin
de tipo reflexiva y simtrica en el conjunto
producto anterior:

Lo que debe verificar la relacin transitiva:

Lo que matemticamente significa que existe una propiedad que es comn a

entre dos sistemas con un tercero.

Primera Ley de la Termodinmica

Es una adaptacin para la termodinmica de la ley de conservacin de la
energa. Se define la energa interna del sistema, E, como su energa respecto
del SR del centro de masa. El trabajo necesario para cambiar el estado de un
sistema aislado depende nicamente de los estados inicial y final, y es
independiente del mtodo usado para realizar el cambio.
Por tanto, existe una funcin de estado que identificamos como la energa
interna. El trabajo realizado sobre el sistema es W. Por tanto, el cambio de la
energa interna durante una transformacin adiabtica es E = W. El sistema
tambin puede variar su energa sin realizar trabajo mecnico, se transfiere de
otra forma, como calor.
Definicin de calor: La cantidad de calor Q absorbido por un sistema es el
cambio en su energa interna que no se debe al trabajo. La conservacin de
energa ser: E = Q + W. Si realizamos variaciones cuasi estticas (p.ej., de
volumen) escribiremos: W = -p dV. Si movemos el pistn muy rpido el gas
no har trabajo sobre el pistn y W 0aunque vare el volumen. Usamos d
para una diferencial (propia) que depende slo del cambio de estado. Usamos
para indicar una diferencial (impropia) que tambin depende del
proceso usado para cambiar el estado. Por tanto se escribe: d E= Q + W.

Segunda Ley de la Termodinmica

La base de esta ley es el hecho de que si mezclamos partes iguales de dos
gases nunca los encontraremos separados de forma espontnea en un instante
posterior.
Enunciado de Clausius: No hay ninguna transformacin termodinmica cuyo
nico efecto sea transferir calor de un foco fro a otro caliente.
Principio de mxima entropa: Existe una funcin de estado de los parmetros
extensivos de cualquier sistema termodinmico, llamada entropa S, con las
siguientes propiedades: 1. los valores que toman las variables extensivas son
los que maximizan S consistentes con los parmetros externos, 2. la entropa
de un sistema compuesto es la suma de las entropas de sus subsistemas.
(2 y 3 postulados de Callen)
Enunciado de Kelvin: No hay ninguna transformacin termodinmica cuyo
nico efecto sea extraer calor de un foco y convertirlo totalmente en trabajo.
La segunda ley proporciona la base para el concepto termodinmico de
entropa.
Teorema de Clausius: Para cualquier ciclo cerrado
Donde Q es el calor absorbido por el sistema de un foco a temperatura T. Si
el ciclo es reversible.
QrevTS es el calor absorbido durante un proceso reversible el que la
temperatura cambia en T Podemos definir la capacidad calorfica: CxQrev Tx
Relacionamos capacidad calorfica y entropa
Capacidad calorfica a volumen constante
Capacidad calorfica a presin constante