Republica bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular Para la Educacin Universitaria

Universidad Bolivariana de Venezuela Teniente Coronel
P.F.G Hidrocarburos
Valencia-Carabobo

Profesor:
Wilfredo Martnez

Integrantes:
Guevara mercedes
Reales Mariana

Valencia, Abril de 2015

Definicin de fertilizante en el rea petroqumica

Un fertilizante qumico inorgnico complejo o mixto, es bsicamente un compuesto

denominado Nitrofosfato (NP), que se obtiene de la reaccin de acidulacin del
cido ntrico sobre la roca fosfrica, y que puede aportar para la nutricin de los
cultivos y plantas en general, los nutrientes mayores Nitrgeno y Fsforo.
Una formulacin NPK, es un Nitrofosfato cuya composicin qumica se
complementa con la adicin de un compuesto aportante del nutriente mayor
potasio (K), como lo son el cloruro o el sulfato de potasio. Comercialmente se ha
establecido una nomenclatura para identificar el tipo de fertilizante y el contenido
de nutrientes mayores. Los nutrientes mayores contenidos en los fertilizantes y su
proporcin en peso, se expresan siempre en los siguientes trminos y orden:
Contenido de nitrgeno como nitrgeno elemental (N), contenido de fsforo
disponible como pentxido de fsforo (P2O5) y contenido de potasio como xido de
potasio (K2O).
As por ejemplo, un fertilizante designado como 12-6-20, especifica que el
contenido de Nitrgeno, P2O5 y K2O es de 12%, 6% y 20% respectivamente.
A veces, el nitrgeno se especifica como nitrgeno amoniacal y como nitrgeno
ntrico, ya que algunos cultivos asimilan preferencialmente alguna de las dos
formas de nitrgeno, y en general cumplen funciones distintas en la nutricin de
las plantas y tienen tiempos diferentes de fijacin en el suelo. En cuanto al P 2O5,
se especifica el P2O5 asimilable, por cuanto en el fertilizante siempre existe una
cantidad adicional (mnima), que no es asimilable por las plantas. A su vez el
P2O5 asimilable se clasifica en P2O5 soluble en agua y P2O5soluble en citrato, esto
es importante, cuando se desea conocer el tiempo de fertilizacin que puede
proveer el fertilizante a un suelo y cultivo especficos. Los nutrientes menores, en
especial el Calcio, se especifican cuando la formulacin est destinada a un suelo
o cultivo especial.
Proceso de obtencin de urea
La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH 3) lquido y
anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos. En el
primer paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado
carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para
formar urea. Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son
diferentes. La primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cual el
carbamato intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por
completo, por lo que tambin quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto,
debe mencionarse que el carbamato es un producto altamente corrosivo, por lo

cual lo que se hace es degradar la parte de carbamato no convertida a urea en

sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo.

Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica.

Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reaccin, se forma un
producto llamado biuret, que resulta de la unin de dos molculas de urea con
prdida de una molcula de amonaco. Este producto es indeseable por ser un
txico. Por esta razn es necesaria su eliminacin.
El proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las siguientes
etapas.
1. Obtencin de CO2
2. Obtencin de amonaco
3. Formacin de carbamato
4. Degradacin del carbamato y reciclado.
5. Sntesis de urea
6. Deshidratacin, concentracin y granulacin

Diagrama del proceso completo de produccin de la urea

Obtencin de CO2
El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como
reforming.
Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de
aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre
interfiere con la accin de los catalizadores.

Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO 2 mediante dos etapas

de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la
cul es endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y de los gases
parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin
necesaria de H2/N2para la posterior obtencin del amonaco. La reaccin es la
siguiente
2 CH4 + 3 H2O

CO + CO2 + 7 H2

Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida

de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H 2,
12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4.

Para eliminar el CO y convertirlo en CO 2, se realiza la conversin de CO haciendo

que reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO 2 y H2 usando
hierro y cobre como catalizadores.
Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina
(MEA), mediante la siguiente reaccin:
MEA (CO2)

MEA + CO2

Compresin del anhdrido carbnico

El dixido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresin en las
cules se eleva la presin a 160 atmsferas absolutas. Al dixido se le agregan
pequeas cantidades de aire pasivante para inhibir la accin corrosiva.
Obtencin de amonaco
El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se
obtiene a partir del gas reformado separado del CO 2. Se produce primeramente
una etapa de metanacin para convertir a metano las bajas proporciones que
quedan de CO y CO2en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del
catalizador en la etapa final de sntesis del amonaco
CO + 3 H2
CO2 + 4 H2

CH4 + H2O
CH4 + 2 H2O

Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de

agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en
estado gaseoso segn:
7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2

16 NH3 + 7 CO2

El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para

almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente
es recirculado al loop de sntesis.

Formacin del carbamato

La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el
nivel trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable
especial.
La reaccin se produce entre el amonaco, el CO 2 y la solucin reciclada de
carbamato, proveniente de la etapa de absorcin.
El carbamato de amonio se forma a partir de CO 2 y NH3 segn la siguiente
reaccin (esta reaccin genera calor):
2NH3 (g) + CO2 (g)

NH2 COONH4(l)

?H= -117 kJ/mol

Amoniaco + Gas Carbnico

Carbamato de Amonio

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un

compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para
formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra
cerca del 100% en condiciones normales.
Descomposicin del carbamato.
No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin que
se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total que ingresa al
reactor se denomina conversin. La conversin de Carbamato en Urea en el
reactor est en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbamato que
se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y
en forma continua al reactor para lograr una conversin total.
Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la urea. Al
ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace
es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.
La reaccin de descomposicin:
NH2 COONH4 (l)

2NH3 (g) + CO2 (g)

Se logra de dos formas:

1. Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los
reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su
recombinacin. Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma
gaseosa de la solucin de carbamato. Para disminuir los costos totales de
la re-compresin, esta se realiza en dos etapas.
2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la
reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema

evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la

ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de
re-compresin.
Sntesis de urea.
El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin:
NH2 COONH4 (l)

NH2 CO NH2 (l) + H2O (l)

?H= +15.5 kJ/mol

Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms

lenta que la de produccin de carbamato. La cintica de la reaccin aumenta con
la temperatura, con una mayor relacin NH 3/CO2 y disminuye con una mayor
presencia de agua.
La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190
C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia
de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %.
Esta operacin combina la formacin de carbamato (exot., rpida) en su parte
inferior, por la alimentacin de CO 2 y NH3 en exceso y la descomposicin del
carbamato en urea (mucho ms lenta y endotrmica).
Formacin de biuret
El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula
de amonaco segn

2 NH2 CO NH2

NH2 CO NH CO NH2 + NH3

Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su
concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.

Concentracin
La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual
contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un
concentrador de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando vapor de
agua. Esta corriente se denomina Urea de Sntesis, y es bombeada hacia la
unidad de Evaporacin.
Evaporacin
La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de
Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3
Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para
lograr la evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo
clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr
los niveles de vaco requeridos.

Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo
contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de
Prilling para la formacin de perlas de Urea.
Granulacin
Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de 2
4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y
16 mts. De dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas
perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van
solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace
circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la
parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el
cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.
Proceso de obtencin de NPK
Los fertilizantes NPK, es el acrnimo de la relacin entre los elementos
qumicos Nitrgeno (N), Fsforo (P) y Potasio (K) que son comnmente utilizados
en los fertilizantes.
Aportan tres de los macro nutrientes necesarios para el desarrollo de los
plantas.
El nitrgeno es un elemento vital para las plantas. Tan importante como las
protenas para tu organismo. Cuando falta nitrgeno en las plantas las hojas se
ponen amarillas y dejan de crecer.
El fsforo les da la fuerza necesaria para mantenerse rgidas y poder sostener
todas sus partes. Tambin promueve el buen desarrollo de las races y fortalece el
ciclo de cada planta. La falta de fsforo se reconoce porque las hojas se
oscurecen ms de lo normal. La planta deja de florecer o florece muy poco. Las
races dejan de crecer.
El potasio es un elemento indispensable para la fotosntesis de las plantas. Sin
este elemento, la planta no puede cumplir su ciclo normalmente. Sin potasio, las
hojas muestran severos cambios de color que pueden ser en tonalidades

amarillentas o verde muy plido con manchas cafs. Las plantas tambin
muestran algunos cambios cuando les falta algn otro componente como zinc,
hierro, magnesio, calcio y otros.
Materia prima

cido Fosfrico
Amonaco Lquido
cido Sulfrico al 98%
Cloruro de Potasio Granulado (KCl)
Cloruro de Potasio Estndar (KCl)
Sulfato de Potasio (K2SO4)
Sulfato de Amonio
Fosfato Mono-amnico (MAP)
Sulpomag (Sulfato de Potasio/Magnesio)
Roca Fosftica

Diagrama de flujo

Descripcin del proceso

La produccin de fertilizantes por el proceso de cidos mezclados (Fosfontrico)
para la fabricacin de fertilizantes complejos NPK se realiza en dos secciones. La

seccin hmeda (acidulacin, neutralizacin y mezclado). La seccin seca que

comprende las etapas de granulacin y secado, tamizado, enfriamiento,
recubrimiento, y transporte
El proceso de la planta de granulados NPK se divide en 6 etapas y la seccin de
Recuperacin de polvo y lavado de gases:
Etapa de Pre-neutralizacin
La unidad de pre neutralizacin, consiste en un reactor convencional de acero
inoxidable, abierto y agitado donde ocurre la reaccin entre el H3PO4 y el
amonaco lquido, para producir un lodo formado principalmente por sales de
fosfato mono-amnico (MAP) y fosfato di-amnico (DAP):
NH 3 ( liq ) + H 3 PO 4 (liq) NH 4 H 2 PO 4 ( lodo ) MAP
NH 4 H 2 PO 4 ( lodo ) + NH 3 ( liq ) ( NH ) 4 2 HPO 4 ( lodo ) DAP
El H2SO4 presente en el cido fosfrico, llamado cido libre, reacciona tambin
con NH3 produciendo sulfato de amonio (SAM):
H 2 SO 4+2 NH 3 ( NH ) 4 2 SO 4 SAM

Estas reacciones son exotrmicas y desarrollan una gran cantidad de calor, factor
importante para una optima granulacin (opera en un rango de temperaturas de
110 a 120 C), produciendo la evaporacin de grandes cantidades de agua. Para
el control de flujo de los reactantes.
Etapa de Granulacin
El lodo de fosfatos amnicos parcialmente neutralizado se distribuye dentro del
tambor granulador el cual es un equipo cilndrico que se mantiene en rotacin
sobre el lecho de slidos, formado por el producto reciclado y materias primas
slidas alimentadas tales como: cloruro de potasio, sulfato de potasio, sulfato de
amonio, sulfato de potasio y magnesio y relleno (arena). Mediante un distribuidor
se suministra el amonaco adicional necesario para la neutralizacin total del cido
fosfrico, igualmente, dependiendo de la frmula en produccin se adiciona cido
sulfrico sobre el lecho, para ayudar a la granulacin y fijar parte del amonaco
que escapa hacia el sistema de lavado ya que existe desprendimiento de gases en
su mayora de amonaco y vapor de agua los cuales son succionados por un
ventilador para ser llevados a dicho sistema.
Etapa de Secado

El producto que sale del granulador cae por gravedad a travs de un ducto a un
tambor secador rotatorio, el cual es un equipo cerrado, donde mediante el
contacto con gases calientes provenientes de un horno, el cual opera con gas
natural y aire, se evapora el agua excedente hasta alcanzar las especificaciones
deseadas en el producto final. La corriente de gases que sale del secador,
constituida bsicamente por amonaco, vapor de agua y polvo pasa por los
ciclones separadores de polvo (SC-401) previo a su envo al sistema de lavado.
Etapa de Cribado
El material ya seco es enviado mediante un elevador de cangilones y una cinta
transportadora hasta descargar en dos cribas las cuales son estructuras flotantes,
vibrantes y cerradas donde el producto grueso es retenido en la malla superior y
cae por gravedad a los molinos donde es pulverizado y descarga en la cinta de
reciclo desde donde retorna al proceso. El producto comercial descarga por
gravedad a travs de un ducto a una cinta transportadora y el producto fino es
dejado pasar y va a la cinta de reciclo para retornar al granulador.
Etapa de Enfriamiento
Con el propsito de conservar un buen comportamiento fsico, durante su
almacenamiento, el producto comercial es enfriado en un tambor enfriador, el cual
es un equipo cerrado que rota, y donde el producto se pone en contacto con aire
en contracorriente produciendo su enfriamiento; la corriente de aire que sale del
enfriador pasa por el cicln, donde se recupera el polvo arrastrado y el aire es
enviado a la chimenea.
Etapa de Recubrimiento.
Seguidamente el producto fro es enviado al tambor acondicionador, donde es
recubierto con aditivo anti-apelmazante, descargando seguidamente a las cintas
de transporte al almacn.
Recuperacin de polvo y lavado de gases.
Adicional al polvo recuperado en los ciclones en las etapas de secado y
enfriamiento respectivamente, existe una tercera batera de ciclones, donde se
recupera el polvo proveniente de la captacin de varios equipos de la planta:
elevadores, cribas, molinos y cintas transportadoras, el aire es enviado a la
chimenea.
Los gases provenientes del pre neutralizador, granulador y ciclones del secador,
previo a su envo a la chimenea son lavados en el sistema dispuesto para este fin
constituido por dos torres de lavado del tipo Venturi-Ciclnico con un tanque
comn para el control del lquido de lavado.

Proceso de obtencin de acido fosfrico

El cido fosfrico tiene un aspecto lquido transparente, ligeramente amarillento.
Normalmente, el cido fosfrico se almacena y distribuye en disolucin. Se obtiene
mediante el tratamiento de rocas de fosfato de calcio con cido sulfrico, filtrando
posteriormente el lquido resultante para extraer el sulfato de calcio. Otro modo de
obtencin consiste en quemar vapores de fsforo y tratar el xido resultante con
vapor de agua. El cido es muy til en el laboratorio debido a su resistencia a la
oxidacin, a la reduccin y a la evaporacin. Entre otras aplicaciones, el cido
fosfrico se emplea como ingrediente de bebidas no alcohlicas, como pegamento
de prtesis dentales, como catalizador, en metales inoxidables y para fosfatos que
se utilizan como ablandadores de agua, fertilizantes y detergentes.
El anin asociado con el cido fosfrico se llama in fosfato, es muy importante en
la biologa, especialmente en los compuestos derivados de los azcares
fosforilados, como el ADN, el ARN y la adenosina trifosfato (ATP).
El cido fosfrico como se mencion anteriormente, se prepara industrialmente a
partir de la roca fosfrica y cido sulfrico, el siguiente diagrama de flujo muestra
los pasos que se siguen para su obtencin.
Descripcin del proceso
Preparacin de la roca fosfrica: Una vez que se extrae el mineral y se
concentra, es necesario pulverizarlo para poder hacerlo reaccionar con el cido
sulfrico, la molienda se realiza en un molino de bolas.
Formacin del cido fosfrico: una vez pulverizada la roca fosfrica se agrega
al reactor agitado y tambin se alimenta cido sulfrico, llevndose a cabo la
siguiente reaccin:
2Ca3 (PO4)2(s) + 3 H2SO4 (ac) + 6H2O (l) 2H3PO4 (ac) + 3CaSO4. 2H2O (s)
Es importante el tamao de partcula de la roca fosfrica para tener una reaccin
rpida y un rendimiento ptimo.
Eliminacin del yeso: Para separar el cido fosfrico disuelto en el agua y el
sulfato de calcio con dos molculas de hidratacin o yeso (CaSO4. 2H2O (s)) se
filtra, con lo que se separa en forma slida el yeso y el cido fosfrico pasa
disuelto en agua.
Obtencin de cido fosfrico concentrado: Para eliminar el agua, el cido
diluido se pasa a una columna de destilacin, donde por diferencias de punto de
ebullicin se separa el agua, quedando el cido fosfrico listo para almacenarse.

Obtencin de acido sulfrico

El cido Sulfrico puro, de frmula H2SO4, a temperatura ambiente es un lquido
incoloro, inodoro, muy corrosivo y de gran viscosidad. El cido Sulfrico es el
cido mineral de uso ms frecuente en la industria, y su consumo se utiliza como
indicador del grado de industrializacin de un pas. Es ahora es uno de las

materias primas qumicas bsicas e importantes y con la salida ms grande del

mundo. Ocupa una posicin importante en la economa nacional. Sus nombres
qumicos son: cido sulfrico y cido sulfrico fumante. Tambin es llamado aceite
de vitriolo, cido de bateras y cido de fertilizantes.
Descripcin del proceso
a) En el horno (2), el azufre se quema con aire seco y se forma dixido de azufre;
la reaccin que se efecta es:
S (g) + O2 (g) SO2 (g)
b) El dixido de azufre y el exceso de aire se hacen pasar a travs de un electrofiltro de gas caliente en donde se eliminan la mayora de las impurezas. Los gases
se pasan al reactor principal (horno de contacto), esta torre contiene platos
perforados en los que se encuentra un catalizador (pentxido de vanadio V2O5).
c) Cuando los gases se ponen en contacto con el catalizador, la unin de dixido
de azufre y oxgeno produce trixido de azufre:
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)
En la actualidad se utilizan pentxido de vanadio o slica gel platinada como
catalizadores, en lugar del platino metlico que se utilizaba antes, stos son
menos costosos y ms resistentes a cualquier impureza que an est presente en
la mezcla de los gases de reaccin. Estas impurezas son trazas de arsnico,
antimonio, selenio y cloro.
La temperatura debe ser alrededor de 450 C, arriba de esta temperatura parte del
trixido de azufre se descompone, en tanto que abajo de sta, parte del dixido de
azufre permanece como tal.
d) El trixido de azufre se enfra y pasa al absorbedor. Se bombea cido sulfrico
concentrado desde la parte superior de las torres y conforme el lquido desciende
por las torres, absorbe el trixido de azufre gaseoso para formar "cido sulfrico
fumante" u leum:
SO3 + H2SO4 H2S2O7 (leum)
Es necesario utilizar cido sulfrico concentrado en las torres de absorcin, debido
a que el agua pura tiende a formar una niebla fina que es difcil de precipitar. De
esta forma, el cido sulfrico concentrado tiene que utilizarse para fabricar ms
cido sulfrico.
e) El cido sulfrico fumante (leum), es el producto obtenido en las torres de
absorcin, produce vapores en el aire debido a que parte del trixido de azufre,
disuelto en l, escapa al aire, en donde reacciona con vapor de agua: Por ltimo,
el leum se diluye hasta la concentracin deseada:
H2S2O7 (l) + H2O 2H2SO4
f) El exceso de aire se descarga a la atmsfera despus de lavarlo con una
solucin acuosa de cido per-sulfrico H2SO5 el cual reacciona con el SO2
remanente de acuerdo a la siguiente reaccin:
H2SO5 (ac) + SO2 (ac) + H2O (l) 2 H2SO4 (ac)
Logrando con esto emitir a la atmsfera una corriente gaseosa libre de xidos de
azufre que podran haber formado en la atmsfera la temida lluvia cida.

El cido per-sulfrico se obtiene a travs de un proceso complejo que requiere la

oxidacin electroltica del cido sulfrico la cual produce un intermediario el
H2S2O8 el que posteriormente reacciona con agua de acuerdo a la siguiente
reaccin:
H2S2O8 + H2O H2SO4 + H2SO5
Aunque de manera evidente el producir el cido per-sulfrico eleva el precio de la
obtencin del cido sulfrico, es necesario hacerlo ya que en la actualidad la
industria de ninguna manera deber contaminar.
Caractersticas de otros tipos de fertilizantes