ARTIGO
Departamento de Mineralogia e
Geotectnica, Instituto de Geocincias,
Universidade de So
ABSTRACT
DIDACTIC CRYSTALLIZATION EXPERIMENTS This paper presents experiments with sixteen
water-soluble compounds, whose saturated solutions evaporated at ambient condition to assess their ability to produce
macroscopic, idiomorphic crystals. Of the compounds tested, two yielded seeds and macroscopic crystals in two weeks (copper sulfate pentahydrate, sodium chloride coarse salt), six produced macroscopic crystals after two weeks (ammonium
phosphate monobasic, sodium bromate, magnesium sulfate heptahydrate, sulfate nickel chloride hexahydrate, aluminum
potassium sulphate dodecahydrate, sodium tartrate tetrahydrate and potassium), and eight did not produce macroscopic
crystals (calcium acetate monohydrate, copper acetate monohydrate, analytical grade sodium chloride, sodium chromate
tetrahydrate, sodium nitrate, potassium ferrocyanide trihydrate, sodium chlorate, potassium chloride). The experimental
results indicate that the solutions of compounds that allow a higher degree of supersaturation, i. e. a wider metastable zone,
have better performance in crystallization experiments in terms of formation of macroscopic crystals. These experiments
allow addressing various topics of the National Curriculum Parameters for primary and secondary education, and higher
education in disciplines as fundamental chemistry and crystallography.
KEYWORDS: crystals, crystallization, evaporation, metastability
RESUMO
Este trabalho apresenta experimentos para avaliar a capacidade de produzir cristais idiomrficos de dezesseis compostos solveis em gua, cujas solues saturadas evaporaram em condio ambiente. Dos compostos testados, dois
produziram sementes e cristais macroscpicos em duas semanas (sulfato de cobre pentahidratado, cloreto de sdio tipo sal
grosso), seis produziram cristais macroscpicos aps duas semanas (fosfato monobsico de amnia, bromato de sdio, sulfato
de magnsio heptahidratado, sulfato de nquel hexahidratado, sulfato de alumnio e potssio dodecahidratado, tartarato de
sdio e potssio tetrahidratado) e oito no produziram cristais macroscpicos (acetato de clcio hidratado, acetato de cobre
monohidratado, cloreto de sdio pureza analtica, cromato de sdio tetrahidratado, nitrato de sdio, ferrocianeto de potssio
trihidratado, clorato de sdio, cloreto de potssio). Os resultados experimentais indicam que as solues de compostos que
permitem maior grau de supersaturao, ou seja, maior largura da zona metaestvel, apresentam melhor desempenho nos
experimentos de cristalizao, em termos da formao de cristais macroscpicos idiomrficos. Estes experimentos permitem
abordar diversos contedos dos Parmetros Curriculares Nacionais para os Ensinos Fundamental e Mdio, e do Ensino
Superior, em disciplinas como cristalografia e qumica fundamental.
PALAVRAS-CHAVES: cristais, cristalizao, evaporao, metaestabilidade
91
Introduo
Materiais e mtodos
Os equipamentos utilizados nos experimentos
incluem bqueres de vidro (250 ml), basto de
vidro, gaze, elstico, palitos de madeira, balana
de preciso, termmetros e agitador magntico.
Os compostos utilizados e suas respectivas solubilidades a 20o C esto relacionados na Tabela 1. As
solues foram preparadas por dissoluo em 100
ml de gua destilada temperatura ambiente, com
10 % em peso de excesso soluto alm da saturao;
o excesso de soluto tem por objetivo supersaturar
a soluo e evitar que haja perda da semente de
cristalizao no momento em que esta inserida
na soluo. Os experimentos foram cobertos com
gaze para evitar a queda de partculas externas na
soluo. Os compostos usados nos experimentos
so de baixo custo e tm aplicaes diversas em
nossa vida cotidiana, seja na farmacologia, culinria ou em indstrias de transformao. Estas
aplicaes fogem ao escopo deste trabalho, mas a
pesquisa escolar neste campo uma boa atividade
complementar aos experimentos de cristalizao.
Na primeira fase dos experimentos foram
obtidas sementes de cristalizao, que so pequenos cristais que posteriormente so imersos em
soluo para crescimento e obteno dos cristais
macroscpicos. As semente foram obtidas a partir
de soluo supersaturada em repouso em recipiente
aberto de vidro, com grande superfcie livre para
evaporao (20 x 30 cm).
As sementes obtidas foram imersas nas solues
supersaturadas para observao do crescimento
cristalino, presas por linha com um n corredio
e suspensas na soluo por um palito de madeira
atravessado na abertura do bquer (Figura 1).
As medidas das taxas de crescimento cristalino
e de evaporao foram feitas em intervalos de 48
horas, durante duas semanas. A taxa de evaporao
foi medida pesando-se o bquer com soluo em
balana de preciso, computando a variao em
massa. A taxa de evaporao foi medida para avaliar
o efeito do campo inico do soluto sobre evaporao da gua. Para efeito de comparao, em cada
experimento foi monitorada em paralelo a taxa de
evaporao de gua destilada em um bquer de
mesma capacidade, mantido nas mesmas condies
ambientais do bquer com a soluo salina.
92
Tabela 1. Sais utilizados nos experimentos de cristalizao e sua solubilidade a 20o C (Haynes, 2012).
solubilidade
(g/100ml)
toxicidade
34,7
atxico
8,6
mdia
36,4
baixa
95,9
baixa
34,2
atxico
35,9
atxico
84,0
mdia
28,2
baixa
37,4
atxico
87,6
atxico
12,0
atxico
32,0
baixa
33,7
atxico
44,4
mdia-alta
63,0
atxico
(a)
(b)
(c)
93
contraria a segunda lei da termodinmica, segundo a qual todos os sistemas tendem a um nvel
mximo de entropia. A leitura da segunda lei da
termodinmica pode induzir a erros se traduzirmos entropia por desordem, no sentido de nossa
percepo cotidiana. A segunda lei se refere dissipao das diferenas de energia entre sistemas,
com a minimizao do gradientes energticos e da
dissipao da energia livre dos sistemas como um
todo. Neste sentido, a cristalizao ocorre espontaneamente pela dissipao de energia dos sistemas,
em decorrncia da otimizao geomtrica das ligaes qumicas entre ctions e nions, formando
padres tridimensionais altamente ordenados. As
propriedades fsicas e morfolgicas dos materiais
cristalinos so definidas em pela sua composio
qumica e pela simetria de sua estutura.
H vrias obras de referncia que tratam do
processo de cristalizao em detalhe, dentre as
quais Mullin (1972), Holden & Morrison (1982),
Nvlt et al. (2001) e Sunagawa (2007). H obras
relativamente antigas, mas no menos interessantes,
que tratam da cristalizao para o pblico em geral
e escolar, como Bunn (1972) e Wood (1972). Na
breve reviso que segue, abordaremos de modo
resumido contedos que podem ser usados na
discusso dos experimentos de cristalizao a partir
de solues aquosas supersaturadas.
A quantidade de um slido que pode ser dissolvida em um lquido limitada pela solubilidade,
que varia de acordo com o par slido-lquido e
com as condies intensivas do ambiente, principalmente temperatura. Neste trabalho todos os
experimentos foram realizados com gua destilada
como solvente. Os sa
is dissolvidos em gua
-Frank), proposta por Burton et al. (1951), considera que o crescimento se d pela ligao sucessiva
de tomos ou molculas individuais de forma ordenada na superfcie dos cristal, encaixando-se em
defeitos cristalinos como degraus e deslocamentos
de planos atmicos.
Os modelos no clssicos de cristalizao,
recentemente sumarizados por Teng (2013),
baseiam-se em dados observacionais obtidos nas
ltimas dcadas, principalmente devido aos avanos
recentes na microscopia eletrnica de transmisso
e no imageamento de alta resoluo. Este modelos
consideram que a cristalizao ocorre pela coalescncia de nanopartculas ou clusters de tomos ou
molculas, que inicialmente podem ser organizados
ou no, e que se reorganizam aps a coalescncia,
orientando-se de acordo com direes cristalogrficas definidas e produzindo slidos cristalinos
homogneos.
Chakraborty & Patey (2013) consideram que o
processo de crescimento melhor explicado peos
estgios de maturao segundo a regra de Ostwald
(apud Chakraborty & Patey, 2013), ao invs da
teoria clssica de crescimento. Neste modelo, os
ncleos se formam em regies onde a concentrao
da soluo excede a concentrao mdia, gerando
um arranjo inicial pouco ordenado de ons, com
teor significativo de gua, que progressivamente
removida na medida em que o cristal se torna
estvel e cresce, adquirindo estrutura ordenada e
composio estequiomtrica. Na cristalizao de
slidos orgnicos, como as protenas, os cristais
Resultados
Cristalizao
O desempenho dos sais testados nos experimentos de cristalizao encontra-se resumido na
compostos
96
97
(a)
(b)
98
99
Tabela 3. Razo entre (A) taxa de evaporao da soluo salina (ml/dia) e (B) taxa de evaporao de gua destilada
(ml/dia) nas mesmas condies.
A
B
A/B
0,43
1,53
0,28
nitrato de sdio
0,44
1,53
0,29
clorato de sdio
0,91
2,10
0,43
0,68
1,53
0,44
0,90
1,53
0,59
1,21
1,98
0,61
cloreto de potssio
1,28
1,98
0,64
1,33
1,83
0,72
1,18
1,52
0,78
1,19
1,53
0,78
1,32
1,52
0,87
bromato de sdio
1,64
1,83
0,90
1,37
1,53
0,90
1,72
1,83
0,94
1,97
2,10
0,94
1,52
1,53
0,99
Figura 12. Razes entre as taxas mdias de evaporao das solues salinas divididas pela taxas mdias de evaporao
de gua destilada nas mesmas condies.
100
Ensino Superior
No ensino superior, em particular nos cursos
das reas de geologia e qumica, estes experimentos podem ser aplicados em matrias como qumica fundamental e cristalografia fundamental.
Na qumica fundamental, so abordados tpicos
relacionados solubilidade e geometria molecular.
Os experimentos de cristalizao podem ser sofisticados, com a mistura de mais de um composto
solvel, para mostrar que a cristalizao pode ser
usada como forma de purificao de substncias.
As aulas de cristalografia fundamental podem
utilizar os cristais obtidos nos experimentos descritos para discutir os sistemas cristalinos, discutir
as relaes dos
ndices de Miller
e das faces cristalinas com a forma macroscpica dos cristais, a
simetria do empacotamento atmico, os nmeros
de coordenao, as regras de Pauling, geminaes,
entre outros.
Discusso e concluso
Os dezesseis compostos escolhidos foram
testados quanto sua capacidade de produzir cristais macroscpicos a partir de solues aquosas
temperatura ambiente, com o intuito de selecionar
os melhores compostos para experimentos didticos de cristalizao em condies no controladas
e com gua destilada.
Os dois compostos que apresentaram o melhor
desempenho foram o sulfato de cobre pentahidratado e o cloreto de sdio (tipo sal grosso), que
produziram cristais macroscpicos idiomrficos
em duas semanas. Os seis compostos que produziram sementes e cristais macroscpicos aps duas
semanas (fosfato monobsico de amnia, bromato
de sdio, sulfato de magnsio heptahidratado, sulfato de nquel hexahidratado, sulfato de alumnio
102
Agradecimentos
Os autores agradecem Pr-Reitoria de Cultura e Extenso Universitria da Universidade de
So Paulo (PRCEU-USP), por recursos alocados
no projeto pelo Edital de Fomento s Iniciativas
de Cultura e Extenso (processo 2009.1.242.44.6;
Laboratrio Interativo: Experimentos Didticos de
Cristalizao).
Referncias
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Burton W.K., Cabrera N., Frank F.C. 1951. The
growth of crystals and the equilibrium structure
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