30 Combustin
1ra Parte
INDICE
Introduccin a la materia
1. Naturaleza del tema
2. Estudio de la combustin
3. 1. Quemadores de gas
3. 4. Motor Diesel
3. 5. Turbina de gas
3. 6. Horno industrial
10
10
12
1. 2. Clasificacin de combustibles
12
1. 3. Conceptos bsicos
12
14
1. 4. 1. Composicin
15
1. 4. 2. Poder calorfico
17
1. 4. 3. Viscosidad
17
1. 4. 4. Densidad
18
1. 4. 5. Lmite de inflamabilidad
19
21
1. 4. 7. Temperatura de combustin
21
1. 4. 8. Contenido de azufre
21
22
1. 5. 1. Combustin completa
22
1. 5. 2. Combustin incompleta
22
22
23
23
24
2. 2. Reacciones qumicas
25
2. 3. Mezclas de gases
26
2. 3. 1. Composicin fraccional
26
30
30
31
2. 5. 1. Reaccin general
31
31
34
37
37
2. 6. 1. Estequiometra
37
39
2. 8. Combustin de Ostwald
39
2. 8. 1. Planteo general
39
2. 8. 2. Diagrama de Grebbel
40
2. 8. 3. Diagrama de Ostwald
41
44
45
2. 9. 1. Planteo general
45
47
ii
48
51
3. 2. Leyes termoqumicas
52
3. 3. Calor de reaccin
54
59
3. 5. Ecuacin de entalpa
59
63
4. 2. Orden de reaccin
64
4. 3. Constante de velocidad
67
67
4. 5. Mtodo de integracin
68
68
70
4. 5. 3. Cinticas de orden n
72
4. 6. Mtodo diferencial
73
75
76
5. 1. 1. Clasificacin
76
5. 1. 2. Diferencias
76
5. 2. Clasificacin de llamas
77
5. 3. Llamas laminares
78
79
82
86
86
iii
87
5. 3. 2. 3. Velocidad de llama
89
5. 3. 2. 4. Aerodinmica de la llama
92
5. 4. Llamas turbulentas
94
94
94
5. 4. 1. 1. 1. Introduccin
94
5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia
94
98
99
103
105
5. 4. 2. 1. Introduccin
105
106
110
5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias
112
iv
INDICE
Unidad VI: Estabilidad de llama, encendido, apagado
6.1. Estabilizacin de llamas
6.1.1 Introduccin
6.1.2 Estabilizacin en capa lmite
6.1.3 Estabilizacin en una zona de recirculacin
6.2. Encendido y apagado
6.2.1 Introduccin
6.2.2 Apagado de una llama
6.2.3 Encendido por chispa
114
114
114
116
119
119
120
122
126
126
126
129
129
129
132
132
132
132
132
132
133
135
137
137
137
139
140
140
142
143
143
143
144
144
144
145
145
148
151
151
151
151
152
152
152
152
152
153
153
153
154
154
154
156
156
156
157
158
160
160
161
164
164
164
164
164
165
165
166
166
169
171
173
173
174
174
176
176
176
176
177
178
178
182
183
183
185
185
186
187
187
189
189
189
190
190
192
207
iii
12.2 Atomizadores
12.2.1 Atomizadores a presin
12.2.2 Atomizadores con fluido auxiliar
12.3 Quemadores de combustible lquido
12.4 Rango de operacin del quemador
12.5 Quemador de fuel oil
12.6 Atomizadores a vapor
12.7 Atomizadores a presin mecnica
12.8 Exceso de aire
12.9 Operacin con bajo rgimen de carga
207
207
208
209
212
212
212
213
213
213
iv
Bibliografa
Steam, its generation and use, Bacock & Wilcox, USA, 1978.
INTRODUCCION
1. Naturaleza del tema
El proceso de combustin es probablemente, de todos los procesos qumicos, el ms
importante, puesto que en l se basa la civilizacin actual. La diferencia fundamental
entre el hombre civilizado y el primitivo es el consumo de energa. Mientras que el
hombre primitivo consuma muy poca energa por persona y por da (alimentos, lea), el
hombre civilizado consume una enorme cantidad, ya sea directamente (energa
elctrica, combustible) o indirectamente (plsticos, papel, comunicaciones, vivienda,
vestido, etc.). Los consumos de energa del hombre actual se pueden agrupar en dos
formas bsicas: energa elctrica para la produccin de bienes o servicios (producida
mayoritariamente por combustin de combustibles fsiles) y energa qumica para el
transporte (aprovechada por un proceso de combustin).
Sin embargo, el tema combustin es mucho ms amplio. El quemado bajo control de
combustibles en calderas de vapor, o para calentar aire, o para procesos metalrgicos,
en motores para producir empuje o potencia, en incineradores para destruir residuos,
son ejemplos de combustin. Pero tambin es combustin el quemado fuera de control
de materiales combustibles en los casos de explosiones de gases y polvos (silos), y en
incendios de bosques, edificios y combustibles lquidos derramados (accidentes).
La variedad de combustibles propiamente dichos y de materiales combustibles es muy
amplia. Podemos citar:
Madera
Desechos de agricultura
Alcoholes, solventes
Materiales celulsicos
Polmeros
(regulado por el registro), y los reactantes estn premezclados al llegar a las toberas de
quemado. La llama es estabilizada por la prdida de calor al cuerpo del quemador.
En estos quemadores son de especial inters los problemas de:
Velocidad de la llama
Radiacin
Ruido
Estabilidad de la llama
Largo de la llama
Radiacin
Detonacin
Combustin completa
Problemas de combustin:
Combustin de rocos
Los componentes voltiles del carbn se pirolizan cerca del punto de inyeccin, dando
origen a la llama. El carbn slido se quema en el centro del horno, radiando calor a las
paredes de tubos. Los problemas a considerar son:
Estabilidad de la llama
Transferencia de calor
Acumulacin de escoria
10
Mecanismos de extincin
11
12
Unidad I
1. 1. Definicin de reaccin de combustin
La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una sustancia
(o una mezcla de ellas) denominada combustible, con el oxgeno. Como consecuencia
de la reaccin de combustin se tiene la formacin de una llama. Dicha llama es una
masa gaseosa incandescente que emite luz y calor.
1. 2. Clasificacin de combustibles
Los combustibles se clasifican teniendo en cuenta su estado de agregacin en slidos,
lquidos y gaseosos. Un ejemplo de combustible slido es el carbn o la madera. Un
ejemplo de combustible lquido es el gasleo, y de combustibles gaseosos, el propano y
el gas natural.
Los combustibles fsiles son aquellos que provienen de restos orgnicos vegetales y
animales y se extraen de la naturaleza. Un ejemplo es el petrleo, que si bien es un
combustible, no se utiliza directamente como tal, sino como excelente materia prima de
muchos combustibles, como el kerosene o las naftas.
1. 3. Conceptos bsicos
La combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxgeno o con una mezcla de
sustancias que contengan oxgeno. Esta mezcla de sustancias que contiene oxgeno se
denomina comburente. El aire es el comburente ms usual.
Si se supone (caso ms comn) que la combustin se realiza con aire, la reaccin
qumica que se debe plantear es la del proceso por el cual el combustible reacciona con
el aire para formar los productos correspondientes, es decir,
Combustible + Aire = Productos
Una forma general de plantear una reaccin qumica es la siguiente:
aA+bB=cC+dD
13
donde las letras escritas en maysculas indican las sustancias qumicas y las minsculas
indican la cantidad de moles de dichas sustancias.
Se denominan genricamente reactantes a las sustancias escritas antes del signo igual (A
y B) y productos a las escritas detrs (C y D).
Como se indic anteriormente, la combustin es una reaccin de oxidacin exotrmica.
Esto significa que durante la reaccin se libera calor. La variacin de entalpa que
acompaa a la combustin completa de un mol de un compuesto se denomina calor de
combustin. Este calor de combustin puede determinarse tanto en forma experimental
como por medio de clculos (teniendo en cuenta las entalpas de los reactivos y
productos).
La reaccin qumica entre el combustible y el oxgeno origina sustancias gaseosas. Los
productos ms comunes son CO2 y H2O. A los productos de una reaccin de
combustin se los denomina, en forma genrica, humos.
Es importante hacer notar que el combustible slo reacciona con el oxgeno del aire. La
composicin del aire es 20.99% de O2, 78.03% de N2, 0.94% de Ar (argn), 0.03% de
CO2 y 0.01% de H2. Debido a que ni el N2 ni el Ar reaccionan durante la combustin,
se los suele agrupar considerando que el aire est formado por 21% de O2 y 79% de N2.
Por lo tanto, el N2 pasar ntegramente a los humos.
Se puede dar el caso en que el combustible est formado por una mezcla de sustancias
entre las cuales hay una o ms que no reaccionan con el O2, por ejemplo SO2. En este
caso, estas sustancias tambin pasarn en forma completa a los humos.
Otro caso en que parte de algn reactivo pasa al producto es cuando hay ms aire del
que se necesita para la combustin; el O2 que no se utiliza en la reaccin formar parte
de los humos. Se habla entonces de reacciones con exceso de aire.
Por ltimo, es til indicar que los humos pueden contener parte del combustible que no
haya reaccionado y sustancias con un grado de oxidacin incompleto, como el CO.
Cuando el O2 que se necesita para la reaccin no es suficiente, se habla de reacciones
con defecto de aire.
En la Tabla I.1 se indican las sustancias ms comunes que se pueden encontrar en los
humos.
El objetivo principal de estudiar los procesos de combustin es contar con los
conocimientos necesarios para introducir mejoras y lograr controlar una combustin
eficiente, econmica y limpia (sin contaminantes).
Dr. Ing. E. Brizuela Dra. Ing. S. D. Romano
Frmula
Nombre
Procedencia principal
14
Otras procedencias
Qumica
CO2
Dixido
Vapor de
agua
N2
combustible.
Nitrgeno Aire.
O2
Oxgeno
CO
H2
en su composicin.
en su composicin.
C
SO2
Carbono
(holln)
aire en defecto.
Dixido
De Azufre combustible.
SO2 en su composicin.
15
1. 4. 1. Composicin
La composicin de un combustible es fundamental para poder determinar los
parmetros estequiomtricos caractersticos de la reaccin de combustin. Adems,
establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere, en funcin de la
presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes.
La forma habitual de indicar la composicin de un gas es como porcentaje en volumen
de cada uno de sus componentes, en condiciones normales de temperatura y presin. Si
se expresa este porcentaje relativo al 100% total, se obtiene la fraccin molar, xi. Por lo
tanto, si el combustible gaseoso tiene n componentes deber cumplirse que
n
i =1
La unidad es [xi ] =
xi = 1
(1.1)
16
xi
N2
0.0071
CH4 (metano)
0.8425
C2H6 (etano)
0.1477
C3H8 (propano)
0.0025
0.0001
0.0001
xi
C2H6
0.0056
C3H8
0.9763
i C4H10
0.0094
n C4H10
0.0086
xi
C2H6
0.00026
C3H8
0.0187
i C4H10
0.0810
n C4H10
0.8933
0.0055
0.00031
i =1
La unidad es [ y i ] =
17
yi = 1
(1.2)
Muchas veces se suele expresar la composicin seca del combustible; es decir, relativa a
la masa de combustible sin agua. Llamando yi a la fraccin msica de combustible sin
agua, se tiene que
yi ' = yi
1
1 ya
(1.3)
Sustancias
Fuelleo
Gasleo
0.846
0.860
0.097
0.111
0.027
0.008
0.000
0.000
0.010
0.010
H2O
0.015
0.010
cenizas
0.005
0.001
1. 4. 2. Poder calorfico.
18
1. 4. 4. Densidad
siendo la densidad absoluta del gas y a la densidad absoluta del aire, ambas medidas
en las mismas condiciones de temperatura y presin.
La densidad relativa tiene mucha importancia por el hecho de que determina, por
ejemplo, si el gas se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local
cerrado.
La densidad absoluta del aire, en condiciones normales (0C y 1atm), es de
a = 1.287 kg / m 3
En las Tablas I.5 y I.6 se muestran valores medios orientativos de las densidades de los
principales combustibles gaseosos.
Densidad absoluta (kg/m3)
Densidad relativa
Gas natural
0.802
0.62
Butano comercial
2.625
2.03
Propano comercial
2.095
1.62
Propano metalrgico
2.030
1.57
Gases combustibles
Si un combustible est formado por n componentes, cuyas densidades relativas son ri,
se puede calcular la densidad relativa media del combustible gaseoso, como:
n
r = xi r i
(1.4)
i =1
Otra unidad de densidad que se utiliza normalmente, son los grados API (G). La
relacin que existe entre (SI: kg/m3) y G (API) es:
G=
1415
.
1315
.
(1.5)
19
Densidad
Densidad
absoluta (kg/m3)
relativa
Aire
1.293
H2
0.089
0.069
CH4
0.716
0.554
C2H6
1.356
1.049
C3H8
2.020
1.562
i C4H10
2.669
2.064
n C4H10
2.704
2.091
C5H12
3.298
2.551
CO2
1.973
1.526
N2
1.250
0.967
CO
1.250
0.967
O2
1.429
1.105
NH3 (Amonaco)
0.767
0.593
SO2
2.894
2.238
SH2
1.530
1.183
H2O
0.804
0.622
Gases
1. 4. 5. Lmite de inflamabilidad
Gases
20
Lmites de inflamabilidad
Frmula (nombre)
H2
4.0
75.0
CH4
5.0
15.0
C2H6
3.2
12.45
C3H8
2.4
9.5
i C4H10
1.8
8.4
n C4H10
1.9
8.4
C5H12 (Pentano)
1.4
7.8
C6H14 (Hexano)
1.25
6.9
C7H16 (Heptano)
1.0
6.0
C2H4 (Etileno)
3.05
28.6
C3H6 (Propileno)
2.0
11.1
C4H6 (Butadieno)
2.0
11.5
C2H2 (Acetileno)
2.5
81.0
C6H6 (Benceno)
1.4
6.75
CO
12.5
74.2
NH3
15.5
27.0
SH2
4.3
45.5
1
xi
i =1 Li
n
(1.6)
21
SH 2 +
3
2
(1.7)
O2 = SO2 + H 2 O
(1.8)
O2 = SO3
(1.9)
- En la atmsfera
SO2 +
1
2
SO3 + H 2 O = H 2 SO4
(1.10)
22
Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el mximo grado posible
de oxidacin. En consecuencia, no habr sustancias combustibles en los humos. En los
productos de la combustin se puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2.
1. 5. 2. Combustin incompleta.
23
En esta combustin, el aire disponible es menor que el necesario para que se produzca
la oxidacin total del combustible. Por lo tanto, se producen inquemados.
24
Cantidad de aire
Composicin
1 kmol
0.79 kmol N2
0.21 kmol O2
4.762 kmol
3.762 kmol N2
1 kmol O2
1 kg
0.767 kg N2
0.233 kg O2
4.292 kg
3.292 kg N2
1 kg O2
Tabla II.1
En la Tabla II.2 se indican algunas propiedades del ATS, a 0C y 101325 kPa (1atm).
Smbolo
Valor
Unidad
Masa Molecular
Wa
28.85
kg/ kmol
Densidad
1.287
kg/ m3
25
2. 2. Reacciones qumicas
Las principales reacciones qumicas que se utilizan para estudiar un proceso de
combustin, se muestran en la Tabla II.3. Dichas reacciones corresponden a reacciones
completas de sustancias que pueden pertenecer a un combustible slido, lquido o gaseoso.
Es importante hacer notar que las reacciones fueron planteadas para 1 kmol de combustible
y se ha utilizado oxgeno puro como comburente.
C + O2 = CO2
CO + 1/2 O2 = CO2
H2 + 1/2 O2 = H2O
S + O2 = SO2
SH2 + 3/2 O2 = SO2 + H2 O
CnHm + (m/4 + n) O2 = n CO2 + m/2 H2O
En la tabla II.4 se indican las masas moleculares de las principales sustancias que
intervienen en las reacciones de combustin.
Componente
O2
N2
H2
S
C
CO
CO2
SO2
CnHm
H2O
SH2
26
2. 3. Mezclas de gases
2. 3. 1. Composicin fraccional
Sea una mezcla de i gases de los cuales, en un volumen de control V haya ni moles de cada
uno. Definimos la fraccin molar:
xi =
ni
n
= i
n
ni
(2.1)
Si las masas moleculares de los gases son Wi, definimos la fraccin de masa
yi =
niWi
m
= i
m
niWi
(2.2)
y i = xi
Wi
W
(2.3)
y
1
= i
W
Wi
(2.4)
W = xiWi
(2.5)
y tambin
Las expresiones anteriores nos permiten calcular la composicin fraccional en peso (yi) y
en volumen (xi) de la mezcla, as como el nmero de moles n y la masa molecular de la
mezcla W.
La presin parcial se relaciona con la densidad parcial de cada componente de la mezcla
por
pi = i
T (2.6)
Wi
siendo i = mi / V.
Luego, como
x i = pi / p
y
p=
T
W
(2.7)
(2.8)
resulta
i = yi
(2.9)
= i yi
(2.10)
27
y tambin
con lo que podemos obtener las presiones y densidades de los componentes y de la mezcla.
Otra manera de expresar la composicin de la mezcla es por medio de las concentraciones,
medidas en moles por unidad de volumen:
[i ] = ni
V
xi i
yi
=
=
Wi
W
Wi
(2.11)
p
ni
= =
=
1
V
V W T
(2.12)
Las fracciones tanto molares como de masa, y las concentraciones varan no slo de punto
a punto en el campo de combustin sino que tambin varan con el progreso de las
reacciones de combustin. Estas son variables escalares (no vectoriales como las
velocidades o los flujos) no-conservadas en la combustin.
Existen otros escalares que, si bien varan punto a punto, no son afectados por la
combustin. Tales escalares conservados slo pueden ser modificados por la adicin o
sustraccin fsica de los mismos.
Un ejemplo de escalar conservado es el nmero de tomos de los elementos de la tabla
peridica que, salvando reacciones nucleares, no cambia por las reacciones qumicas. Otro
escalar conservado ms complejo es la energa total contenida en el volumen de control
que slo puede alterarse por la adicin o sustraccin de calor o trabajo.
Las combinaciones lineales de escalares conservados con coeficientes constantes son
tambin escalares conservados. Luego, si es un escalar conservado, tambin lo ser
2
1 2
(2.13)
donde 1 y 2 identifican dos corrientes que se mezclan (ej., combustible y oxidante) . Los
valores del escalar en las dos corrientes de entrada son constantes conocidas del problema.
En el caso de una sola corriente (ej., combustin de gases premezclados), los escalares
conservados toman un nico e inalterable valor (el de entrada) en todo el campo de
combustin para cualquier grado de progreso de la combustin.
28
Un escalar definido por la relacin (2.13) se denomina escalar normalizado, y toma todos
los valores entre 0 y 1, siendo 0en la corriente 2 y 1 en la corriente 1. El ms importante de
todos los escalares normalizados es la fraccin de mezcla, definida como la cantidad de
masa proveniente de la corriente 1 en el volumen de control. Como la cantidad de masa no
es ms que la suma de los tomos de los elementos, que son escalares conservados, la
fraccin de mezcla tambin lo es.
Para la combustin no premezclada se adopta la convencin de indicar con 1 a la corriente
de combustible y con 2 a la de comburente, por lo que la fraccin de mezcla f representa la
cantidad de combustible, quemado o sin quemar, en el volumen de control. En la
combustin premezclada, la fraccin de mezcla es igual a la fraccin de masa del
combustible en la corriente de entrada.
La fraccin de mezcla puede determinarse de varias maneras. Por ejemplo, si se conoce la
proporcin en peso del carbono en la mezcla, dado que se conoce la proporcin en peso del
carbono en el combustible,
m
Proporcin (%) de C en la mezcla
= comb = f
Proporcin (%) de C en el combustible mmezcla
(2.14)
(2.15)
tendremos
f =
mC
=
mC + m A
1
n W
1+ A A
WC
(2.16)
nA
* Aire Productos ,
(2.17)
f =
mC
=
mC + m A
1
n W
1+ A A
WC
(2.18)
29
Sustituyendo y operando:
f =
fe
1 fe + fe
(2.19)
La riqueza de la mezcla puede deducirse, por ejemplo, comparando los nmeros de tomos
(concentraciones molares) de Nitrgeno y Carbono en una muestra, y de all obtener la
fraccin de mezcla.
Un ejemplo sencillo de aplicacin de la fraccin de mezcla es el clculo aproximado de la
temperatura adiabtica de llama. De sus definiciones, la diferencia entre la fraccin de
mezcla y la fraccin de masa del combustible es la cantidad de combustible quemado.
Luego, si Hc es el calor de combustin por unidad de masa de combustible, el incremento
de temperatura vendr dado por:
(f
y c )Hc = C p T (2.20)
30
2. 4. Productos de Combustin
2. 4. 1. Casos de combustin tcnica