Laboratrio de Engenharia Qumica II:

Catlise
Produo de Cocoato de PEG 600

Sumrio
1.Introduo...................................................................................................................7
1.1 Catlise..............................................................................................................................7
1.1.1

Catlise Homognea:................................................................................................7

1.1.2Catlise heterognea......................................................................................................8
1.1.3Biocatlise.......................................................................................................................8
1.1.4 Organocatlise...............................................................................................................8
1.2

Tensoativos.................................................................................................................9

1.2.1Tensoativos no-inicos................................................................................................10
1.3 Reao de Esterificao.................................................................................................12
1.4 Rendimento de uma reao:..........................................................................................14

2.Objetivo.....................................................................................................................15
3.Materiais e Mtodos...............................................................................................15
3.1 Regentes..........................................................................................................................15
3.2 Materiais.........................................................................................................................15
3.3 Mtodo............................................................................................................................15

4.Resultados e Discusses.....................................................................................16
5.Concluso.................................................................................................................16
6.Referncias Bibliogrficas...................................................................................26

1.Introduo
1.1 Catlise
A

catlise

um

processo

no

qual

a velocidade de uma reao influenciada pela adio de uma substncia qumica

para diminuir a barreira de ativao (Ea) e, ento, alterar o mecanismo de reao, fornec
endo assim um caminho alternativo de reao, com energia de ativao menor
que o caminho convencional (Figura 1). Os catalisadores permitem que as
reaes ocorram com maior velocidade e em temperaturas mais baixas. Alm
disso,

os catalisadores

devem

ser

utilizados

em pequenas

propores

e serem recuperados intactos ao final da reao.

A catlise pode ser classificada como catlise heterognea, homognea,

biocatlise e organocatlise.
6

1.1.1 Catlise Homognea:

Neste tipo de catlise, reagentes e catalisador encontram-se na mesma fase,
proporcionando melhor interao entre esses componentes e, consequentemente,
resultando em melhor rendimento de reao. Alm disso, permite que as transformaes
qumicas sejam efetuadas de maneira controlada (estreo e quimiosseletiva), e em
condies mais brandas.
importante ressaltar que a aplicao industrial da catlise homognea normalmente
limitada, devido s dificuldades de separao do catalisador do meio de reao.

1.1.2Catlise heterognea
A ao de um catalisador basicamente acelerar o desenvolvimento de uma
determinada reao. Isso possvel porque o catalisador muda o mecanismo com que a
reao se processa, levando a um caminho alternativo que exige uma menor energia
de ativao para que a reao inicie e atinja o complexo ativado.
Existem diversos tipos de catlise, sendo que uma delas a catlise heterognea, que
pode ser definida como aquela que ocorre quando o sistema apresenta mais de uma fase,
ou seja, os reagentes e os produtos encontram-se num estado fsico diferente do estado
fsico do catalisador.
1.1.3Biocatlise
A biocatlise pode ser definida como modificaes especficas da estrutura molecular de
uma substncia catalisada por meios biolgicos, como clulas ntegras ou imobilizadas,
enzimas ou seus extratos e micro-organismos.
Atualmente, a biocatlise um dos processos mais promissores para a sntese de
compostos de alto valor agregado e as enzimas e clulas so os biocatalisadores mais
frequentemente utilizados.
Enzimas e clulas podem ser imobilizadas pela sua fixao em matrizes slidas, seja por
adsoro ou aprisionamento em membranas semipermeveis. 60 Este processo
vantajoso, pois permite vrias vezes a reutilizao do biocatalisador, alm de aumentar a

estabilidade de enzimas e substratos. Alm disso, diminui o risco de contaminao e de

formao de subprodutos na reao.
A biocatlise bastante utilizada na indstria de alimentos, cosmticos, txtil, entre
outras.

1.1.4 Organocatlise
A organocatlise definida como a utilizao de compostos orgnicos como
catalisadores com a finalidade de acelerar uma reao orgnica. Os organocatalisadores
so isentos de metal em sua constituio, o que desperta interesse nesse tipo de catlise
por parte das indstrias.
O interesse na organocatlise se deve facilidade de obteno dos
organocatalisadores, sendo estes facilmente estocveis, estveis, atxicos e de custo
reduzido. Alm disso, a organocatlise um mtodo simples, realizado em condies
brandas, no havendo necessidade de utilizao de atmosfera inerte e nem de solventes
anidros.
A organocatlise vem ganhando destaque ao longo dos anos, principalmente na
produo de intermedirios sintticos utilizados na obteno de frmacos.A reao
envolvendo a organocatlise rpida e os organocatalisadores podem ser facilmente
preparados, quando no so disponveis comercialmente. Outra vantagem a iseno de
metal no produto final, sendo normalmente acompanhadas de elevados valores de
rendimento e excesso enantiomrico. Contudo, so necessrios novos estudos acerca
deste tipo de reao, uma vez que usa grande quantidade de organocatalisador, quando
comparada a catlise heterognea, que utiliza cerca de 0,01% de catalisador.

1.2

Tensoativos

Os tensioativos, tambm chamados de surfactantes, so substncias que diminuem

a tenso superficial ou influenciam a superfcie de contato entre dois lquidos. Quando
utilizados na tecnologia domstica so geralmente chamados de emulsionantes ou
emulgentes, ou seja, substncias que permitem conseguir ou manter a emulso.
So feitos de molculas na qual uma das metades solvel em gua e a outra no.
Tensioativos podem ser classificados como:
8

- Catinicos: so agentes tensioativos que possuem um ou mais grupamentos funcionais

que, ao se ionizar em soluo aquosa, fornece ons orgnicos carregados positivamente.
Exemplos tpicos so os quaternrios de amnio.
- Aninicos: so agentes tensioativos que possuem um ou mais grupamentos funcionais
e ao se ionizar em soluo aquosa, fornece ons orgnicos carregados negativamente e
que so responsveis pela tenso atividade. Um exemplo o dodecanoato de sdio.
- Anfteros: so agentes tensioativos que contem em sua estrutura tanto o radical cido
inflamvel como o bsico. Esses compostos quando em soluo aquosa exigem
caractersticas aninicas ou catinicas dependendo das condies de pH da soluo. Os
tensioativos anfteros mais comuns incluem N-alquil e C-alquil betaina e sultaina como
tambm lcool amino fosfatidil e cidos.
Entre os tensioativos encontram-se substncias sintticas que so utilizadas
regularmente, como detergentes e produtos para mquina de lavar loua.
Abaixo trataremos sobre o tensoativo no inico utilizado no experimento.

1.2.1Tensoativos no-inicos
Os tensoativos

no-inicos

so caracterizados

por

possurem grupos hidroflicos sem cargas ligados cadeia graxa. Possuem como
caractersticas a compatibilidade com a maioria das matrias-primas utilizadas em
cosmticos, baixa irritabilidade pele e aos olhos, um alto poder de reduo da tenso
superficial e interfacial e baixos poderes de detergncia e espuma. Estas caractersticas
permitem que estes tensoativos sejam utilizados principalmente como agentes
emulsionantes.
As alcanolamidas de cidos graxos pertencem classe de tensoativos no-inicos. No
mercado brasileiro a dietanolamida de cido graxo de coco mais utilizada devido ao
baixo custo e disponibilidade local das matrias-primas e por dispensar aquecimento
para seu uso. So obtidas pela reao da dietanolamina ou monoetanolamina com cidos
graxos de coco. So utilizadas como agentes sobrengordurantes, espessantes e
solubilizantes de fragrncias e materiais oleosos.
Dentre os tensoativos no-inicos as alcanolamidas graxas so as que possuem maior
utilizao em preparaes espumgenas, principalmente em xampus, por apresentarem
poder espessante pelo aumento da reserva de viscosidade, ou seja, por permitirem maior
9

absoro de gua e maior resistncia a eletrlitos, estabilizao de espuma, pela

solubilizao dos steres graxos, glicis, lcoois, leos essenciais, lanolina, efeito
sobrengordurante (recondicionamento), devido estrutura graxa e ao baixo poder de
detergncia, reduz o efeito de ressecamento causado pelos tensoativos aninicos.
Outros componentes da classe de tensoativos no-inicos so os derivados de poliis,
como os steres de glicerol. Destes, o monoestearato de glicerila o mais utilizado em
loes, cremes e batons. obtido pela reao direta do cido esterico com glicerol.
Com a adio de um emulsionante aninico, obtm-se o monoestearato de glicerila
auto-emulsionvel.
Dos poliis tem-se ainda a classe dos derivados de glicis, da qual os steres de glicis
so os componentes mais simples. So agentes emulsionantes com grupamento
hidroflico proveniente do glicol e lipoflico oriundo do cido graxo, sendo utilizados
normalmente como emulsionantes auxiliares, dispersantes, agentes de consistncia,
opacificantes e perolizantes. Podem ser disponveis na forma de concentrados, onde
ocorrem

em

misturas

com

outros

tensoativos.

Muitos tensoativos no-inicos so utilizados, tambm

como emolientes, atuando na preveno e alvio do ressecamento da pele, bem como na
sua proteo. So substncias que conferem maciez e flexibilidade pele. Agem atravs
da reteno de gua no estrato crneo por meio da formao de uma emulso de gua
em leo. Os emolientes apresentam tambm como propriedades um fcil espalhamento,
facilidade de penetrao na pele, auxiliam na disperso de pigmentos, atuam como
emulsionantes e co-solventes. Um exemplo de produto desta categoria o lcool
estearlico propoxilado, muito utilizado nesta funo por no possuir poder
comedognico

(causador

de

acnes).

Alguns tensoativos no-inicos so utilizados como solubilizantes de fragrncias

citando-se como exemplos, os lcoois laurlicos etoxilados. Com graus de etoxilao
entre 6 e 9 os lcoois laurlicos possuem tambm boa detergncia e reduzido volume de
espuma, o que os torna teis em produtos para limpeza facial. So bastante suaves e
biodegradveis, apresentando tambm boa tolerncia dureza de gua.
Tensoativos no-inicos tambm podem ser utilizados como agentes de consistncia,
destacando-se o lcool cetoestearlico etoxilado com 20 mols de xido de eteno,
normalmente utilizado em conjunto com o material de partida de sua sntese (lcool
cetoestearlico no etoxilado) em condicionadores capilares e cremes diversos.

10

Os alquilpoliglicosdeos so uma famlia relativamente nova de tensoativos. So

sintetizados reagindo glicose de amido de milho com um lcool graxo. A molcula
resultante um tensoativo no-inico de boa solubilidade em gua devido aos grupos
hidroxila. So bons detergentes e tm grau muito elevado de biodegradabilidade. Os
principais tensoativos desta classe so o decil e o laurilpoliglicosdeo com grau de
polimerizao (nmero mdio de unidades de glicose por unidade de lcool).

1.3 Reao de Esterificao

Processo de obteno de steres, formado a partir da substituio de uma hidroxila (OH) de um cido por um radical alcoxla (-OR). O mtodo mais comum a reao
reversvel de um cido carboxlico com um lcool, havendo eliminao de gua:

O mtodo mais comum e mais utilizado em processos industriais para obteno de

steres a reao reversvel de um cido carboxlico com um lcool, havendo
eliminao de gua. Reaes de esterificao so exemplos clssicos de reaes
reversveis; a reao inversa conhecida como hidrlise:

Esterificaes so facilitadas atravs do aumento da temperatura do meio reacional e

presena de catalisador. A velocidade de formao do ster depende do cido orgnico e
lcool utilizado. Para aplicaes industriais, algumas caractersticas destas reaes so
analisadas e algumas solues so apresentadas:
11

- Concentrao de reagentes:
Com quantidades equimolares (1:1) de cido e lcool, a esterificao pra, segundo sua
cintica, quando 2/3 do cido consumido. Analogamente, quantidades equimolares de
ster e gua, a hidrlise pra quando 1/3 do ster reage. Variando a taxa cido/lcool,
isto , trabalhando com excesso de um dos reagentes, possvel deslocar o equilbrio,
aumentando o rendimento.
- Catalisadores:
Os principais fatores que influenciam a esterificao so o excesso de um dos reagentes,
visto no item anterior, e o uso de catalisadores (H2SO4 e HCl). Estes aceleram os
limites da converso com aumento do rendimento. A desidratao dos lcoois (H2SO4)
e corroso de equipamentos (HCl) so desvantagens na utilizao de cidos minerais
como catalisadores.
- Reatividade dos lcoois:
De uma forma geral, a reatividade dos lcoois variam segundo o tipo de
lcool e funo do processo de desidratao: 1o > 2o > 3. lcoois tercirios, por
exemplo, tem reatividade muito pequena dada a fcil desidratao:

Outro problema encontrado com lcoois esto relacionados com impedimento estrico e
a proximidade das hidroxlas. Quanto mais ramificada a cadeia carbnica e mais perto

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estiverem as hidroxlas no lcool, o processo ser mais lento e com menor limite de
esterificao (baixo rendimento).
- Trmino da esterificao:
Processos industriais operam com os regentes, cido orgnico e lcool e, catalisador,
cido mineral, em refluxo, com excesso de um dos reagentes. Somente consegue-se
terminar uma reao de esterificao com a retirada de um dos produtos formados (ster
ou gua), deslocando o equilbrio para os produtos (alta converso). Se produtos e
reagentes so insolveis em gua, utilizam-se processos de decantao para a separao.
Quando produtos e reagentes so volteis faz-se a separao atravs de processos de
destilao. Para ster de alta volatilidade, nmero de carbonos 3, o ster possui ponto
de ebulio menor do que gua e o lcool envolvido. Separa-se por retificao a mistura
ternria lcool e ster do excesso de gua acumulada durante a reao. Depois atravs
de processo de destilao separado ster e lcool.
Quando o ster de mdia volatilidade, nmero de carbonos entre 4 e 7, o ster tem
ponto de ebulio superior da gua e arrasta consigo quantidades considerveis de gua,
que podem separar-se facilmente por decantao aps retificao.
Para steres com nmero de carbonos superior a 8, considerados de baixa volatilidade, a
esterificao, geralmente, realizada em temperaturas prximas de 200oC. mais
prtico manter o ster e retirar a gua formada durante o processo e lcool e/ou cido
que no reagiu por destilao e/ou decantao.
- Formao de mistura azeotrpica:
Durante o processo de separao ocorre formao de misturas binrias e ternrias. Na
maioria dos casos, o ponto de ebulio das misturas so inferiores ao ster, formando
um azetropo de mnimo. necessrio utilizar processos fsicos e/ou qumicos para a
purificao destes azetropos. Para misturas ternrias geralmente empregada torre de
adsorso e, para binrias coloca-se na maioria dos casos, solvente inerte
(benzeno,tolueno, clorofrmio, etc.) com o ster.

1.4 Rendimento de uma reao:

13

O rendimento de uma reao qumica, cujo smbolo , consiste na medida do

desempenho dessa reao e define-se como sendo a razo entre a quantidade de
substncia formada e a quantidade que se formaria se a reao fosse completa.
Quando uma reao atinge o equilbrio, a quantidade de produto que se vai formar me
nor do que aquela que seformaria se a reao fosse completa, ou seja, pode relacionar-se
o que se obtm com o que se poderia ter conseguido.
Um rendimento baixo significa que se parte de muito reagente e se obtm pouco produt
o de reao.

2.Objetivo
Calcular o rendimento da reao entre o cido graxo de coco e o PEG 600 catalisada
pelo xido de estanho.

3.Materiais e Mtodos
3.1 Regentes
cido Graxo de Coco

35,442g / 35,542 g

PEG 600

96,201g / 96,154 g

xido de Estanho

1,004g / 1,083 g

3.2 Materiais

Balo volumtrico de 3 bocas de 500 mL

Condensador

Placa de aquecimento

Funil

Termmetro

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Banho de leo sinttico

Funil de separao de 500 mL

Becker de 200 mL

Becker de 50 mL

3.3 Mtodo
Inicialmente colocou-se o balo volumtrico em banho de leo sob a placa de
aquecimento.
Logo aps, pesou-se, com auxlio de uma balana analtica, 96,201 g do
reagente PEG, 35,442 g de leo de Coco e 1,004 g do xido de Estanho.
Verteu-se dentro do balo volumtrico o PEG e o leo de Coco, dando inicio ao
aquecimento.
Colocando o sistema sob agitao, acrescentou-se o catalisador xido de
Estanho.
Reao ocorreu durante 2 hrs 1605 C,contudo, j com 1 h de reao foi
retirado uma alquota de 1g, aproximadamente, da soluo e efetuou-se titulao para
verificao do ndice de acidez.
Foi necessrio refazer procedimento, pois durante a primeira anlise, ocorreu a
quebra do balo volumtrico.
Para segunda anlise foram misturados 96,154g de PEG, 35,542 g de leo de
Coco e 1,0083 de xido de Estanho no balo volumtrico.

4.Resultados e Discusses
Para a realizao do experimento foi necessrio calcular a massa do PEG 600 que foi
utilizada na reao.
Para tal calculou-se a massa molar do cido Graxo de Coco a partir de seu ndice de
Acidez (257 mg KOH/g):

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Sabendo que a proporo da reao 1:1 calculou-se a massa necessria de PEG 600
(600 g/mol):
218, 3 g/mol de leo de coco
35g de leo de coco

600 g/mol de PEG 600

X PEG 600

X= 96,2g de PEG 600.

Assim reagiu-se, em banho, o leo de coco e o PEG 600 em presena do catalisador
SnO, conforme o sistema abaixo:

Aps 1 hora de reao retirou-se duas amostras da reao para a realizao da Anlise
de Titulao:
Amostra

Peso da Amostra
(PA) (g)

Volume (V) (mL)

16

1
2

1,518
1,578

10,2
11

Ento, calculou-se a o ndice de acidez:

Considerando:
f= 1
N = 0,5

Temos:

Entretanto foi necessrio o clculo de diluio para obter-se o valor do IA0, como:
PEG 600 96,2 g
cido Graxo de Coco 35g
xido de Estanho 1 g
Total = 132,2 g
Assim:

Ao final de 2 horas de reao retirou-se outra alquota para anlise do IA:

Amostra
3

Peso da Amostra
(PA) (g)
5,128

Volume (V) (ml)

9,6

17

Observou-se que o valor do IA1 foi maior que o IA0, entretanto era esperado que o IA 1
fosse menor, pois com o passar da reao o cido graxo consumido. Isto pode ter
ocorrido pela falta de homogeneizao antes de retirar as alquotas, o que pode ter
mascarado o resultado.
Ento se deixou o sistema montado entre uma semana e outra e na aula seguinte
continuou-se o experimento.
Ao ligar o banho notou-se que o balo estava quebrado e foi necessrio recomear o
experimento. Deixou-se reagir por 2 horas a 160 C e ao final retirou-se uma amostra:
Amostra
4

Peso da Amostra
(PA) (g)
5, 090

Volume (V) (ml)

7,5

Calculou-se o rendimento da reao a partir do IA0 e IA2:

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ENGENHARIA QUMICA

5.Concluso
O rendimento de 18,78 % obtido no experimento est dentro do esperado devido ao tempo de
reao realizado em apenas 2 horas, pois o experimento teve que ser refeito em apenas uma aula.
Para um resultado melhor seria necessrio deixar a reao a 160C por mais tempo.

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ENGENHARIA QUMICA

6.Referncias Bibliogrficas

Sites:

http://www.brasilescola.com/quimica/catalise-heterogenea.htm
Visitado em 23/03/2014 as 23h 01 min.
http://www.freedom.inf.br/artigos_tecnicos/11062007/classificacao_tensoativos.asp
Visitado em 23/03/2014 as 23 h 15 min.
http://www.uff.br/RVQ/index.php/rvq/article/viewFile/371/291
Visitado em 24/03/2014 as 14h 29 min.
http://www.dequi.eel.usp.br/~barcza/Esterificacao.pdf
Visitado em 22/03/2014 as 13h 45 min.

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