Os steres so substncias comuns na natureza.

Encontram-se, nas
essncias de frutas, madeiras e flores, bem como nas ceras de abelhas e nos
fosfatdeos no crebro. Os steres de baixo peso molecular tm aromas
agradveis sendo os principais componentes responsveis pelo aroma e
sabor de um grande nmero de frutos e flores[1,2]. Os steres so tambm
usados na produo de perfumes e cosmticos, na indstria farmacutica,
na produo de sabes, na produo de biocombustveis, etc. A sntese de
steres obtm-se por reao reversvel de cidos carboxlicos com lcoois
ou fenis, na presena de um catalisador cido a reao designa-se por de
esterificao (Esquema 1). O mtodo mais comum e mais utilizado em
processos industriais e em escala de laboratrio para obteno de steres
conhecida como reao de esterificao de Fisher em homenagem ao
qumico Emil Fisher que a descobriu em 1895. Essas reaes geram gua e
so favorecidas atravs do aumento da temperatura do meio de reao e na
presena de um catalisador cido de Brnsted-Lowry. O seguinte
mecanismo, inclui cinco passos elementares:

Primeiro o grupo carbonilo ir ser protonado pelo cido, tornando o tomo

do carbono do grupo carbonilo eletrfilo, que propcio para o ataque do
nuclefilo, o alcol (RCOH) . Neste passo h transferncia de protes
entre os tomos de oxignio promovendo a sada de uma molcula de gua.
A desprotonao de um dos oxignios origina um ester e regenera o
catalizador.

Os catalisadores cidos lquidos so catalisadores homogneos e os mais

utilizados so H2SO4 , HCl e ClSO3OH, mas devido sua miscibilidade
com o meio de reaco , a sua separao torna-se um problema [3] . Alm
disso, devido a utilizao de catalisador homogneo requer neutralizao
com uma base, o que leva a problemas graves de efluentes em escala
industrial [4]. A reversibilidade da reao, exige alguns artifcios para
deslocar o equilbrio no sentido da formao dos produtos, entre os quais a
adio de excesso de um dos reagentes, remoo do ster ou da gua por
destilao, remoo da gua com agente desidratante ou atravs de
materiais de vidro especiais designados por Dean-Stark (Figura 1).

Figura 1. O Dean-Stark liga-se a um condensador e a um balo de fundo redondo.

A remoo de gua evita a hidrlise do ster.

A consciencializao de que se deve sintetizar tendo em conta os processos
verdes levou ao desenvolvimento de catalisadores slidos cidos. Estes
materiais podem substituir os cidos lquidos corrosivos correntemente
utilizados em muitas indstrias [5]. Esses catalisadores designados por
catalisadores heterogneos, no se dissolvem no meio da reao, tornaramse mais atraentes por no serem poluentes, menos corrosivos e devido
facilidade de separao do produto e recuperao de catalisador.
Os catalisadores slido cidos mais populares e utilizados para a produo
de steres so as resinas orgnicas de permuta inica, tais como Amberlyst
15, Amberlyst 35, Amberlyst 36, etc. Dowex 50 W [6]. As resinas

so

polmeros de natureza complexa. Quase sempre insolveis em gua

e em solventes orgnicos, possuem grande capacidade de troca
inica

e so funcionalizadas

com

grupos sulfnicos( -SO3H) . As resinas

de troca inica devem

ser pr-ativadas devido presena de gua em

seus

separaram-se

poros.15,16

facilmente do meio de reaco

,regeneram-se facilmente para a reutilizao. No presente trabalho a

reaco de esterificao ocorreu entre o acido de actico e o lcool
isomamilico

e o catalizador utilizado no presente trabalho foi a resina

DOWEX de troca catinica funconalizada com um grupo sulfonico de

malha fina constituda por copolmero de estireno e divinilbenzeno (DVB)
que resulta em mxima resistncia oxidao, reduo, desgaste mecnico
e ruptura.

Por conseguinte, as resinas de permuta inica so preferidas sobre cidos

homogneos devido facilidade de separao do produto e recuperao de
catalisador
Etanoato de butila

Os cientistas Izci e Bodur 2007, observaram que a taxa de converso de reagentes

em produtos aumenta com o aumento da temperatura de reao e da carga do
catalisador , Dowex 50 Wx2. A resina de troca inica apresenta elevada atividade
na sntese de acetato de isobutilo[7]

etanoato de butila essncia que imita o sabor da ma verde

Atravs da aplicao de destilao cataltica, via a reao de cido actico com lcool
iso-amlico, um ster teis na forma de acetato de amila-iso poderia ser produzido. No
presente trabalho para o desenvolvimento do processo, a sntese de acetato de iso-amila
atravs de destilao reativa estudada utilizando catalisador Katamax da
embalagem na seo cataltica reativa. Foram realizados os experimentos de destilao
reativa em escala de laboratrio em uma coluna de dimetro 50mm com uma seo de
embalagem cataltica de 1 m e embalado no-reativo, enriquecendo e descascamento
sees de cerca de 1 m cada. Um catalisador de resina de permuta catinica, Purolite
CT-175, foi usado. Os experimentos foram conduzidos com o objetivo de alcanar uma

configurao ideal da coluna, bem como as condies do processo para a sntese de

acetato de amila-iso em uma coluna de destilao reativa (RDC). Diversas variantes de
set-up a RDC total, por exemplo, relao de alimentao mole, relao de refluxo,
localizao de pontos de entrada, configurao de refluxo e concentrao de cido
foram exploradas para a recuperao de cido actico diludo e atingir um valor de alta
pureza adicionado produto, acetato de amila-iso.

El mecanismo de reaccin (Figura 1) indica que la activacin se da por

protlisis del cido carboxlico acelerada por el catalizador. Por
este hecho, la velocidad de la reaccin depende principalmente del
impedimento estrico entre el alcohol y el cido (a medida que este
aumenta, disminuye la velocidad y el rendimiento en la formacin del
ster), y la fuerza cida del cido carboxlico desempea un papel
secundario (Groggins, 1953; Snchez, 1996)

The result of the reaction is that the rupture of carboxylic acid acyl-oxygen bond occurs, and
the hydroxy of acid is replaced by alkoxy, which is a nucleophilic substitution process of
carboxylic acids.

O resultado da reaco que ocorre a ruptura da ligao do grupo acilo - oxignio

do cido carboxlico de, e o grupo hidroxi substitudo por um grupo alcoxi , que
um processo de substituio nucleoflica
cidos carboxlicos
Ambos, catalisadores heterogneos e homogneos, tm sido extensivamente
utilizados. Acetato de iso-amilo (ou acetato de iso-pentilo) muitas vezes chamado
como leo de banana, uma vez que tem o reconhecvel odor deste fruto. Acetato de
iso-amilo sintetizado pela esterificao de cido actico com lcool iso-amlico.
(Eq.1).

Uma vez que o equilbrio no ajuda a formao do ster, que deve ser deslocada
para a direita, a favor do produto, usando um excesso de um dos materiais de
partida. Iso-amilo
acetato um tipo de reagente sabor com sabor de fruta. O uso de
H2SO4 origina muitas vezes problemas tais como a corroso dos equipamentos e a
corroso

Lee, M. J., Wu, H.T. and Lin, H-M (2000), Kinetics of catalytic esterification of
acetic acid and amyl alcohol over Dowex, Industrial and Engineering
Chemistry Research, 39, pp 4094-4099.

[1] - Williamson, K. L., Minard, R. D., Masters, K. M., Macroscale and

Microscale Organic Experiments, Houghton Miffin Company, NY, 2007.
[2] McMarry J., Organic Chemistry, 7 edio, 2008.
[3] Ayyappan,K.R.,Toor.A.P., Gupta R., Bansal A., Wanchoo R.K., 2009,
Catalystic hydrolysis of Ethyl Acetate using cation exchange resin
(Amberlyst 15) : A kinetic study, Bulletin of Chemical Reaction Engineering
& Catalysis, 4:16-22.
[4] Sharma MM (1995), Some novel aspects of cation exchange resins as
catalysts, React Polym, 26, 1995, pp 3
[5] Viswanathan, S., Varadarajan, B., 2004, Esterification by Solid Acid
Catalysts-a Comparison, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 223:
143-147.

[6] Lee, M.-J., Wu, H.-T., Lin, H., 2000, Kinetics of Catalytic Esterification of
Acetic Acid and Amyl Alcohol over Dowex, Industrial & Engineering
Chemistry Research, 39( 11):4094-4099.

[7] Izci, A., Bodur, F.,2007, Liquid-phase esterification of acetic acid with
isobutanol catalyzed by ion-exchange resins, Reactive & Functional
Polymers, Vol. 67, PP. 1458- 1464

Figura 1:Pinto A. C.; Silva B. V.; A qumica perto de voc: Experimentos de

Qumica orgnica, 1. ed., So Paulo: Sociedade Brasileira de Qumica, 2012.

15 Carioca,

J. O. B.; Sancho, E. O.; Neto H. B. P.; Resumos do 3 Congresso

Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs, Salvador, Brasil, 2005.
16 Coutinho F. M. B.; Aponte M. L.; Barbosa C. C. R. Resinas Sulfnicas:
Sntese, Caracterizao e Avaliao em Reaes de Alquilao. Polmeros:
Cincia e Tecnologia 2003, 13, 141. [CrossRef]