Electroquimica

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Qumica General...en la U.
Unidad 12 Electroqumica
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
12
Electroqumica
1.Celdas electrolticas 2.Celdas galvnicas
3.Leyes de Faraday 4. Ecuacin de Nernst
Como su nombre lo indica, estudia la relacin entre la electricidad y la

qumica, ya que cuando los electrones ( e- ) viajan a travs de un
conductor se genera una corriente elctrica, y existen reacciones en
las cuales hay transferencia de electrones, siendo estas reacciones de
oxido-reduccin (reacciones REDOX), es decir, los electrones son los
culpables de la interaccin electricidad-qumica.
Dependiendo de causa-efecto existen dos posibilidades
Que la causa sea la electricidad y el efecto sea la qumica (reaccin

Redox) En tal caso el fenmeno electroqumico se llama Celda
Electroltica y se distingue con el smbolo:
+
El menos grande es -
El mas grande es +
El smbolo anterior representa una fuente de corriente directa (CD) con la

cual se suministra como causa la electricidad requerida para que
ocurra la reaccin redox. Si la corriente no se suministra (esto se llama
circuito abierto) la reaccin no ocurre, por lo tanto esta reaccin qumica
no es espontnea.
Que la causa sea la qumica (reaccin redox espontnea) y el efecto

sea la electricidad. En tal caso el fenmeno electroqumico se llama
Celda Galvnica o Celda Voltaica y se distingue con el smbolo:
2
El smbolo anterior representa una lmpara que consume la electricidad

producida
por la reaccin redox. Si no se conecta la lmpara u otro
elemento (una resistencia, un radio, una calculadora, etc.) para usar la
corriente directa generada, la reaccin por ser espontnea de todas
maneras ocurre y en ese caso genera un fenmeno que se llama
Corrosin. Cabe anotar que la corrosin es un problema con el cual se
enfrentan los ingenieros a diario en las plantas o factoras.
0bserve que el smbolo de la celda est dado en funcin de la electricidad
como causa o como efecto
Elementos de una celda
Cuba electroltica o recipiente
Lquido electroltico.
Para que sea electroltico debe poseer:
+ - + - + - +
iones Positivos ( + )
y
- + - + - + iones negativos ( - )
+ - + - + -
Dos electrodos (varillas metlicas

conductoras de la electricidad)
uno de ellos se llama nodo

y el otro se llama Ctodo.
- + - + - + + - + - + - +
- + - + - + -
Una conexin externa entre los electrodos, que contiene el smbolo de la

celda; la fuente de corriente directa (si es electroltica) o la lmpara (si es
galvnica). Como estamos con un planteamiento general, usaremos un
elemento
disfrazado
, esta conexin cierra externamente el circuito, y por esto lo vamos

a
llamar circuito externo en el cual siempre ocurre el fenmeno elctrico.
3
Circuito externo, ocurre el fenmeno

elctrico como causa o como efecto.
Circuito interno, ocurre el fenmeno
qumico
como causa (si es galvnica)
o como efecto (si es electroltica)
++
++
++
- - - -
Internamente, en el lquido electroltico, donde est siempre presente el

fenmeno qumico, el circuito se cierra cuando los iones migran en
direcciones opuestas como causa (en forma espontnea) si es celda
galvnica o como efecto si es celda electroltica:
Metodologa de trabajo
Vamos a trabajar alfabticamente: primero lo primero, siempre primero
(otro accidente de ABC para aprender asociando)
Electrodos:
Signos:
Circuitos:
Reacciones:
hay dos,
hay dos,
hay dos,
hay dos,
nodo
Ms
Interno
oxidacin
y ctodo,
y menos
y externo
y reduccin
primero
primero
primero
primero
nodo.
Ms.
Externo.
Oxidacin.
Los anteriores primerazos los podemos ordenar en el siguiente cuadro:

Primero
Electrodo
Signo
Circuito
Reaccin
Lo primero
nodo
ms
Externo
Oxidacin
En el cuadro anterior vemos que podemos definir (usando los primerazos) que:
nodo es el electrodo
de signo mas
en el circuito externo
en el cual ocurre una reaccin de oxidacin
Y como solo son dos electrodos, el ctodo es el otro electrodo y en l ocurre
la otra reaccin, es decir la de reduccin.
Cuadro resumen
causa
efecto
nombre de la celda
Smbolo = f(electricidad)
4
Electricidad
Qumica
Celda Electroltica
Alfabticamente: causa esta antes que efecto, electricidad antes que

qumica y electroltica antes que galvnica este accidente de ABC nos permite
definir que: celda electroltica es aquella en la cual la Electricidad es la causa y
la qumica el efecto y la galvnica lo contrario- la qumica la causa y la
electricidad el efectoQumica
Electricidad
Celda galvnica
Criterios especficos
Todo electrodo (por causa efecto), posee signos contrarios en los

circuitos internoexterno, ya que si el electrodo tiene signo ms en el
circuito externo como causa, en el circuito interno atrae a los iones
negativos y rechaza los iones positivos como efecto.
+ causa
++++-
++++-
++++-
+
efecto
- -. - - -. - --. - ----
++
++
++
++
La polaridad de un electrodo la determina el signo que l posea

segn la causa. (Con esto nos evitamos aprender la polaridad de los electrodos por memoria y
por convencin)
Para celda electroltica:

+
causa
+
efecto
El electrodo de la izquierda es el nodo ya que

posee signo ms en el circuito externo (inducido
por la fuente de corriente directa) y atrae los
iones
negativos (por eso se llaman
aniones) y repele los iones positivos que
migran hacia el ctodo (por esto se llaman
cationes)
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nodo
(+)
- - ---
ctodo
La polaridad del nodo es positiva porque es

el signo que l posee en el circuito
externo, donde est la causa.
causa
efecto
+ +
+ +
+ +
Para celda galvnica:
En este caso, que es una celda galvnica, como

el circuito est abierto (
) nada ocurre,
pero cuando se cierra el circuito los iones
espontneamente migran hacia lados opuestos
(causa). Vamos a asumir que los positivos migran
hacia la derecha, (puede ser al contrario).
efecto
+
causa
nodo
( -)
----
efecto
causa
++
++
+ +
ctodo
Como efecto, en cada electrodo, se induce en el

circuito externo el signo contrario. Vemos que el
electrodo de la izquierda posee signo ms en el
circuito externo y por primerazos es el nodo y
su polaridad es negativa porque es el signo
que l posee segn la causa, y el ctodo es el
otro electrodo
Observe que siempre el ion que migra al nodo es el negativo y por esto los iones
negativos los llaman aniones, de igual manera los cationes son los iones
positivos porque ellos son los que migran al ctodo
.
Reacciones
En Celdas Electrolticas, como la qumica es el efecto, ocurre una y solo
una de tres reacciones posibles:
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La del electrodo, si el electrodo es inerte, esto se indica usando

electrodos de platino slido ( Pt(s) ), no se plantea.
La del in que rodea el electrodo, si el in es nitrato (NO 3 - ), o
sulfato (SO4 2- ), no plantee la reaccin pues estos iones son inertes.
La del agua, si el lquido electroltico es una solucin acuosa.
La reaccin de oxidacin del agua, se plantea primero (por primerazos), en

el nodo y es :
2H2O( ) 4 e - + 4H + + 1O2( g )
La reaccin de reduccin del agua, se plantea despus, en el ctodo es :
2H2O( ) + 2e - 2OH - + 1H2( g )
NOTA: Para que no corra el riesgo de aprender de memoria estas
reacciones, el anlisis conceptual de ellas es el siguiente:
Para hacer la reaccin de oxidacin del agua, el reactivo es H2O y
aparecen los electrones en los productos, ya que oxidar es perder
electrones, as:
H2O( ) e
Como hay que anular las cargas negativas de los electrones, esto se logra
con los iones H +, as :
H2O( ) e - + H +
Como hay transferencia de electrones, uno de los elementos (el hidrgeno
o el oxgeno) se tiene que sacrificar , es decir cambiar su nmero de
oxidacin, como el hidrgeno es +1 en reactivos y en productos, entonces el
oxgeno se sacrifica cambiando su estado de oxidacin de 2 a 0 y por
eso se obtiene O2( g ) y queda la semirreaccin para balancear por tanteo:
H2O( ) e - + H + + O2( g )
La otra reaccin del agua ( la de reduccin ) gana electrones, y las cargas
se balancean con el otro in ( el OH -) y se sacrifica el otro elemento ( el
hidrgeno ), y por eso se produce H 2( g ), y queda la semirreacin de
reduccin del agua para balancear por tanteo:
H2O( ) + e - OH - + H2( g )
En celdas galvnicas, como la qumica es la causa no es necesario
plantear varias reacciones, solo se plantea la de oxidacin especificada en
el nodo y la de reduccin especificada en el ctodo y se balancean por el
mtodo de reacciones medias o de in electrn.
7
NOTA: Segn lo anterior es indispensable dominar el balanceo por in

electrn, es conveniente que replantee sus conocimientos de este tema en
el captulo 4.
Calculos en electroqumica
Los clculos se realizan segn el efecto, por lo tanto son de dos tipos:
Clculos estequiomtricos, en las celdas electrolticas, ya que la

qumica es el efecto cuando se suministra como causa una corriente
directa (I).
En estas celdas se cumple la ley de Faraday ( enunciada en 1832 ), que

establece: El nmero de equivalente gramo de sustancia (sust) que se
transforman en cada
electrodo (puede ser reactivo o producto) es
numricamente igual a la carga elctrica suministrada, medida en faradios .
El factor asociado a la ley de faraday es :
1 eq-gr de sust
1 faradio
1 faradio es la carga electrica del nmero de avogadro de electrones, y

esta vale aproximadamente 96500 coulombios ( realmente son 96490
coulombios, pero se ha estandarizado el valor de 96500 ).
El factor asociado a la definicin del faradio es:
1 faradio
96500 coul
Como 96500 coul es la carga 6.02x1023electrones, entinces tenemos otro

factor para la definicin del faradio:
El otro factor asociado a la definicin del 1 faradio
faradio es:
6.02x1023 ePor carambola tenemos:
1eq-gr es 1faradio (ley de Faraday),
1faradio es 96500 coul,
96500 coul son 6.02x1023electrones
y 6.02x1023electrones son el nmero de Avogadro,
omitiendo los intermediarios podemos afirmar que:
1eq-gr es la cantidad de sustancia que est en capacidad de aportar el nmero de
Avogadro de electrones en una reaccin redox.
La anterior es la definicin elegante del equivalente gramo.
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La carga electrica que se suministra a una celda electroltica se hace por

medio de una corriente de I amperios que circulan durante cierto tiempo t
segundos.
El amperio es la unidad de corriente electrica que indica el nmero de
coulombios que circula en la unidad de tiempo y una corriente de I amperios
se puede interpretar como el siguiente factor:
Factor de corriente elctrica I:
I coul
1seg
La ley de Faraday qumicamente nos menciona la unidad estequiomtrica

de equivalente gramo (eq-gr) y por lo tanto es indispensable fabricar el
factor equivalente gramo de la sustancia (E) que es:
Factor E:
E eq-gr sust
1 mol sust
.
Recuerde que el valor de E de la sustancia est dado por el nmero de
electrones transferidos por cada mol de la sustancia y su valor se calcula
as:
E=
N de e- transferidos en la semi - reaccin

Coeficiente estequiomtrico de la sustancia
El nmero de electrones transferidos estan dados por los electrones

perdidos en la semi-reaccin de oxidacin o el nmero de electrones
ganados en la semi-reaccin de reduccin y determinados por el mtodo de
balanceo de reacciones medias o de in electrn.
Recuerde (normas de lectura captulo estequiometra) que si se quieren
calcular los gramos de la sustancia es indispensable el factor del peso
molecular de la sustancia
M gr sust
Mwque es: w
1 mol sust
.
Como la sustancia puede ser un gas, tambin es posible determinar el
volumen producido de la sustancia gaseosa a ciertas condiciones, si se
quiere a condiciones normales, de antemano existe el factor de volumen
molar normal
(captulo, gases) que es:
22.4 lt sust (g)

1 mol sust (g)
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Si las condiciones no son 1 atmosfera y 273K, dicho factor se puede

calcular usando la ecuacin universal de los gases ideales, asi:
RT
P
Cuando la sustancia es un metal (M) que se deposita slido en el ctodo,
ste sufre un cambio de volumen (V) que se puede cuantificar con el factor
asociado a la densidad del metal, que es:
d gr de M(s)
1cm3 de M
Nota: Los clculos estequimtricos en una reaccin qumica estn determinados por el
reactivo lmite (RL), en las celdas electrolticas estn limitados por el tiempo que se
suministra la corriente directa, segn lo anterior podemos afirmar que estos clculos
estequiomtricos dependen de un RL especial: el tiempo
Ilustracin
En la electrlisis del sulfato cprico acuoso con electrodos de platino, se
suministra una corriente de 2 amperios durante una hora, determinar:
a. Qu peso de cobre slido se deposita? (establecer dnde se deposita,
por anlisis de la celda)
b. Qu volumen de oxgeno gaseoso a condiciones normales se
desprende?
Solucin:
Anlisis de la celda.
Como el enunciado nos habla de electrlisis esto es una celda electroltica:
Evolucin por causa-efecto; los iones son: SO4 2- ( sulfato ) y Cu 2+ ( cprico ).
nodo Pt
(+)
Pt ctodo
Causa
nodo
(+)
(-)
Ctodo (-)
Pt
Pt
SO42-
2+
Cu
SO42-
Cu2+
SO42-
Cu2+
SO42-
Cu2+
efecto
Posibles reacciones andicas ( de oxidacin ):
10
Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre.

Del in que rodea al nodo: SO4 2-, es inerte, no ocurre.
Del agua, reaccin de oxidacin ( s, es acuoso )
2H2O( ) 4 e - + 4H + + 1O2( g )
Aqu vemos que el O2( g ) se produce y esto nos justifica la pregunta b. y
adems es la nica reaccin andica posible.
Posibles reacciones catdicas ( de reduccin ):
a. Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre.
b. Del in que rodea al ctodo:
Cu 2+ + 2e - Cu( s )
c. Del agua, reaccin de oxidacin ( s, es acuoso )
2H2O( l ) + 2e - 2OH - + 1H2( g )
De las posibles reacciones b y c la que si ocurre es la b, justificada por la
pregunta a.
Clculos para el cobre: los factores son:
Factores elelctrolticos
Definicin de 1 faradio
Ley de 1 eq gr Cu(s)
Faraday: 1 faradio
faradio:
Factor de
96500coul
corriente:
2 coul
1 seg.
Factores estequiomtricos
2eq gr Cu(s)
1 mol Cu(s)
En la reaccin de reduccin hay
2 e- y ce = 1
Factor E:
63.54 gr Cu(s)
1 mol Cu(s)
Queremos gramos
Peso molecular:
Factor 1 hora
obligado: 3600seg.
Transformacin de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta Wgr Cu (

( dato pedido ); usando los seis factores resultantes:
3600 seg 2 coul
1hora x
1hora
1 seg
1faradio
1 eq-gr Cu
1 mol Cu
63.54gr
Cu
96500
coul
1faradio
2 eq-gr Cu
1 mol Cu
s )
= W gr Cu
Con la transformacin anterior: W = 2.37. Se depositan 2.37 gr de Cu (slido) en

el ctodo. R/a.
Clculos para el 02( g ):
11
Factores elelctrolticos
Ley de 1 eq gr O2(g)
1 faradio
Faraday:
Definicin de 1 faradio
faradio: 96500coul
Factor de
corriente:
2 coul
1 seg.
Factores estequiomtricos
4eq gr O2(g)
Factor E:
1 mol O2(g)
En la reaccin de 0xidacin hay
4 e- y ce = 1
volumen 22.2lt O2(g)

molar: 1 mol O2(g)
Queremos volumen a CN
Factor 1 hora
obligado: 3600seg.
Transformacin de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta V lts. O 2( g )

(dato pedido); usando los seis factores resultantes:
3600 seg 2 coul
1hora x
1hora
1 seg
1faradio
96500
coul
1 eq-gr O2
1 mol O2
22.4 lt O2
1faradio
4 eq-gr O2
1 mol O2
= V lt O2
Con la transformacin anterior: V = 0.418.

Se obtienen 0.418 lt de O2(g) a CN R/b
Aplicacin prctica para el metal slido depositado en el ctodo
El cambio de volumen que sufre el ctodo (V) es el volumen depositado de
cobre slido que lo podemos calcular con la densidad del cobre que vale
8,92gr/cm3:
V = 2.37 gr. Cu(s) x
1 cm3
8.92 gr. Cu(s)
V = 0.2657 cm3
NOTA: Como este cambio de volumen es muy pequeo, es conveniente

exagerar el nmero de cifras decimales, ya que en un proceso de
cobrizado lo que se busca es una apariencia externa del objeto que hace
las veces de ctodo.
Si el metal que se deposita es oro, el proceso se llama dorado ; tambin
existen procesos de niquelado , cromado , estanado .
Clculo del espesor de cobre depositado en el ctodo
Esto es una aplicacin geomtrica, donde V por concepto del operador
delta (V), es:
V = Vfinal -Vinicial
Si queremos cobrizar una esfera de radio = 1.5 cm, entonces:
(radio inicial = 1.5 cm)
12
Vinicial =
4(1.5)
3
Vinicial = 14.1372 cm3
Vfinal =
4 r f 3
3
( con exageracin de cifras

decimales )
Aqu: rf = 1.5 cm + , donde es el espesor del Cu depositado sobre la esfera.
Adems Vf = Vi + V Vf = 14.4029 cm3, igualando:
14.4029 cm =
4(1.5 cm +)
3
, despeje y calclelo, debe llegar a:
3
1.5cm + =
3.4384 cm 3
= 9.34 x 10 3 cm.
Clculos elctricos en celdas galvnicas. (La electricidad es el

efecto).
La reaccin redox es causa, y estas celdas se pueden simbolizar asi:

nodo(s)
sustancias andicas
Con esta informacin se plantea

por ion electrn la reaccin de
oxidacin (de nuevo lo primero
siempre primero: nodo y
oxidacion)
sustancias catdicas
Esto simboliza un
elemento
que
separa el nodo
del ctodo que
obliga a los e- a
migrar
por
el
circuito externo, se
llama
puente
salino
Ctodo(s)
Con esta informacin se plantea

por ion electrn la reaccin de
reduccin
El elemento externo que separa el nodo del ctodo se conoce como puente
salino, y es una solucin acuosa saturada de la sal KCl, tambin pude ser
una membrana semi permeable, para efectos prcticos se puede usar una
loza cermica sin esmaltar, que es porosa. Si este medio semipermeable se
deteriora, los e- migran del nodo al ctodo por el circuito interno ( nadan)
pero no se produce corriente elctrica, en este caso se dice que la celda est
en corto.
El efecto es una fuerza electromotriz (fem) o voltaje o potencial,
simbolizado con la letra griega epsilon .
13
Condiciones estandar de una celda.

Una celda galvnica es estandar si cumple las siguientes condiciones:
Temperatura:
25C ( 298K )
Si hay gases:
Pparcial = 1atm
Si hay iones:
Concentracion 1 molal
no confundir con la temperatura normal de los gases que es 0C
no confundir con concentracin
molaR
Si hay slidos o lquidos no disueltos: se miden en actividad que vale 1

El potencial de una celda que cumpla estas condiciones, se conoce como
potencial estandar y se representa como .
En general:
de la celda = de la reaccin de oxidacin en el +

nodo
de la reccin de reduccin en el
ctodo
Existen tablas con valores experimentales de potenciales estandar de

oxidacin, para semi-reaciones de oxidacin (medidos en voltios).
Algunos valores de para semi-reaciones de oxidacin se presentan en la siguiente tabla.
Semi reaccin de oxidacin
(voltios)
Li Li + 1e
Na Na1+ + 1eZn Zn2+ + 2eSn Sn2+ + 2ePb Pb2+ + 2eH2 (g) 2H1+ + 2e- (este electrodo se conoce como electrodo de referencia)
Cu Cu2+ + 2e4OH- O2(g) + 2H2O + 4e2I- I2(g) + 2eN2O4(g) NO31- (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)
2Br- Br2(g) + 2eMn2+ MnO2(S) (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)
H2O 4H1+ +O2(g) + 4eN2O(g) HNO2 (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)
Cr3+ Cr2O72- (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)
3.050
2.710
0.760
0.136
0.126
0.000
-0.340
-0.400
-0.540
-0 800
-1.070
-1.230
-1.230
-1.290
-1.330
1+
14
NH4+ NH3OH+ (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)

2Cl- C2(g) + 2eAu Au3+ + 3eMn2+ MnO41- (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)
MnO2(s) MnO41- (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)
2F1- F2(g) + 2e-
-1.350
-1.359
-1.500
-1.510
-1 700
-2.870
Si se requiere el valor de el potencial estandar de reduccin, de la semi-reccin

de reduccin para el ctodo, basta con cambiarle de signo al valor leido en la
tabla de potenciales estandar de oxidacin, puesto que reducir es lo
contrario a oxidar.
El valor de para semi-reaciones de reduccin del Sn, vale (0.1360)
El valor de para semi-reaciones de reduccin del C, vale -(-1,360) = + 1.360

El potencial no estandar se calcula con la ecuacin de Nernst (1889 ) y es:
RT
n LAMpc
EF x
celda = celda -
Donde:
R es la constante universal de los gases ideales 8.314Joul
=
mol K
T es la temperatura absoluta en K
E es el nmero de e- transferidos en la reaccin redox balanceada
por in electrn (es importante que domine este tipo de balanceo)
F(faradio) es la carga elctrica de 6.02x1023 e- y vale 96500coul
LAMpc es la ley de accin de las masas en trminos de concentracin molal
para los iones y presin parcial en atm para gases, si hay slidos o lquidos
no disueltos, ellos se miden en actividad, a = 1
La ecuacin de Nernst se suele escribir en trminos de og en lugar de n y para
lograr el cambio de base logartmico, queda:
celda = celda Nota: 2.3 = ln(10)
A 25 C el trmino:
RT
EF
2.3 og LAMpc
este es el cambio de base logartmico
RT
x2.3 = 0.059, sustitiyendo este valor queda:
F
esta es la ecuaci de Nernst a 25C
0.059
15
celda = celda -
og LAMpc
Si en un clculo particular no se reporta la temperatura, asumimos que es 25C.
Ilustracin 1
Determine el potencial de la celda:
Pt(s)
C2 (g) (2 atm), Cl1- (0.1m)
Cr2O72- (0.1m), Cr3+ (0.1m), H+ (1m)
Pt(s)
De la tabla de potenciales estandar de oxidacin tenemos:

de la reaccin de oxidacin del cloro = -1.359 voltios
de la reaccin de oxidacin del cromo = -1.330 voltios
Solucin:
de la reaccin de oxidacin del
de la celda =
cloro en el nodo (-1.359)
de la reccin de reduccin del cromo

en el ctodo (-1.330)
de la celda = -1.359 + 1.330 por ser ste de reduccin le cambiamos el signo al valor de la tabla.
de la celda = -0.029
Para poder aplicar la ecuacin de Nernst falta determinar: E (nmero de
electrones transferidos en la reaccin redox) y LAM pc de la reaccin redox:
Reaccin andica
( 2 C 1-
1 C2 (g) + 2 e-)
Reaccin catdica
(1 Cr2O72- + 14 H+ + 6 e-
2 Cr3+ + 7 H2O)
Reaccin neta
6 C 1- + 1 Cr2O72- + 14 H+ + 6 e-
x1
3 C2 (g) + 6 e- + 2 Cr3+ + 7 H2O
Como hay 6 e- ganados y 6 e- perdidos, el nmero de e- transferidos es 6 E = 6
LAMpc =
(PC2)3 [Cr3+]2 [H2O()]7

[C1-]6 [Cr2O72-]1 [H1+]14
celda = - 0.029 -
0.059
6
23 x (10-1)2 x 17
(10-1)6 (10-1)1 (1)14
Log 8 x 105
= 8 x 105
celda = - 0.087 voltios
Aclaracin: El valor del potencial de la celda, por ser negativo, nos indica
que la celda propuesta no produce electricidad, es decir, la reaccin no es
expontnea. Lo mismo podemos decir de la celda estandar, ya que el
potencial estandar tambin es negativo
Ilustracin 2:
16
Determinar el potencial de la celda

Au3+ (0.1m)
Au(s)
F1-(0.01m), F2 (g) (2 atm)
Pt (s)
De la tabla:
de la reaccin de oxidacin del oro = -1.5 voltios

de la reaccin de oxidacin del flor = -2.87 voltios
Solucin:
de la celda = de la reaccin de oxidacin del oro + de la reccin de reduccin del flor

en el nodo (-1.500)
en el ctodo (-2.870)
de la celda = -1.5 + 2.87por ser ste de reduccin le cambiamos el signo al valor de la tabla.
de la celda = +1.37, como este potencial es positivo a las condiciones estandar, la reaccin es espontnea
Para poder aplicar la ecuacin de Nernst falta determinar: E (nmero de
electrones transferidos en la reaccin redox) y LAM pc de la reaccin redox:
Reaccin andica
( Au (s)
Au3+ + 3 e- )
Reaccin catdica
( F2 (g) + 2 e-
2 F1- )
Reaccin neta
2 Au (s) + 3 F2 (g) + 6 e-
2 Au3+ + 6 e- + 6 F1-
x3
Como hay 6 e- ganados y 6 e- perdidos, el nmero de e- transferidos es 6 E = 6
LAMpc =
[Au3+]2 [F1-]6
[Au(s)]2 (PF2)3
celda = + 1.37 -
0.059
6
(10-1)2 x (10-2)6
12 (2)3
Log 1.25 x 10-15
= 1.25 x 10-15
celda = 1.51 voltios
APLICACIONES DE CELDAS GALVNICAS:

Las mas conocidas celdas comerciales Son:
1. La pila seca o pila Leclanch.
Es un recipiente de Zinc que hace la funcin de nodo y contiene una pasta
hmeda de cloruro de amonio y cloruro de Zinc en la cual est como ctodo
un electrodo de carbono rodeado de xido de manganeso, las reacciones
pueden ser:
17
Anodo:
Zn Zn 2+ + 2e-
Ctodo:
2MnO2 + 2NH4+ + 2e- Mn2O3 + H2O + 2NH3
Esta celda genera entre 1.25 y 1.5 voltios, domsticamente se conoce como
pila y se encuentra en varias presentaciones segn el tamao: tipo AA, tipo
AAA, tipo C, etc.
2. Batera o acumulador de plomo, de amplio uso en vehculos.
El nodo est formado por placas de plomo llenas con plomo gris esponjoso
y el ctodo est constituido tambin por placas de plomo llenas con xido
plumbico, el electrlito es H2SO4, y las reacciones que ocurren son:
Anodo:
Pb(s) + SO42- PbSO4(s) + 2e-
Ctodo:
PbO2(s) + SO42- + 4H+ +2e- PbSO4(s) + 2H2O
A medida que la celda suministra carga, el PbSO 4(s) se deposita sobre las
placas y la concentracn del H 2SO4 disminuye, esta celda puede recargarse
como una celda electroltica en la cual se invierten las reacciones. La batera
suministra una fem de 2 voltios, y se construyen en serie de 3 o 6 celdas
para fabricar acumuladores que suministran 6 12 voltios.
3. Celda de niquel cadmio.
Los electrodos son placas de acero empacadas con NiO 2 hidratado y cadmio
finamente dividido, suministra un potencial de 1.4 voltios, es recargable. Las
reacciones son:
nodo:
Cd(s) + 2OH- Cd(OH)2 + 2e-
Ctodo:
NiO2(s) + 2H2O + 2e- Ni(OH)2 + 2OH-
18
taller
1. Se pasa una corriente de 4 amperios durante 2 horas por una solucin
acuosa de NaC, que volumen de H2 (g) a 25C y a 0.5 atm se obtiene, si
los electrodos son de platino. R/ 7.29 L
2. En la electrlisis del sulfato urico acuoso con electrodos de platino, se
suministran 1.5 amperios durante 8 horas para un proceso de dorado,
que volumen de oro slido se deposita en el ctodo si la densidad del oro
es 19.3 gr./cm3.y su peso molecular es 196.96. R/ 1.52 cc
3. Determine el potencial de la celda:
M(s)
M2+ (0.01m)
M2+ (0.1m)
M (s)
Nota: En esta celda el potencial es suministrado por la diferencia de

concentraciones andica y catdica, por esta razn sta celda se llama
celda de concentracin. R/ 0.0295 voltios
4. Determinar el potencial de la celda:
Pt(s)
Br2 (g) (2 atm), Br1- (0.1m)
MnO41- (0.1m), Mn2+ (0.01m), H1+ (1m)
5.
En la electrlisis de una solucin de sulfato cprico con electrodos de

platino se suministra una corriente de 2.5 amperios durante 500
segundos, determinar:
Pt(s)
a) los gramos de cobre que se depositan en el ctodo durante el

proceso.
b) El volumen de O2 (g) que se desprende en el nodo, medidos a 20C y
10psi. R/ a) 0.412gr, b) 0.114 litros.
6.
determine el tiempo que se requiere para obtener 2.5 litros de O 2 (g), a

77F y una presin de 0.842 atm. a partir de la electrlisis de una
solucin acuosa de cido sulfrico con una intensidad de corriente de
6 amperios.R/ 1.54 horas
cuantas moles de H2
0.172moles.
(g)
se deprende durante el proceso. R/
19
7.
que ocurrir cuando una barra de zinc se sumerge dentro de una

solucin de los siguientes solutos,
a)
b)
c)
d)
AgNO3. R/ se oxida espontneamente la barra de zinc.

CuSO4. R/ se oxida espontneamente la barra de zinc.
FeSO4. R/ se oxida espontneamente la barra de zinc.
Pb(NO3)2. R/ se oxida espontneamente la barra de zinc
si los potenciales estandar de oxidacin son:

Ag = - 0.80V; Cu = - 0.34V; Fe = 0.44V; Pb = 0.13V; Zn = 0.76V
Al realizar la electrlisis de una solucin acuosa que contena Cr 3+ y
Zn2+ se produjo una aleacin que contena 8 gramos de cromo y 9
gramos de zinc, si la electrlisis dur 3 horas, determine:
8.
a)
b)
c)
d)
9.
los coulombios suministrados por la fuente. R/ 70257.75

los electrones que llegan al ctodo. R/ 4.38x1023.
cuanto vale la corriente empleada. R/ 6.51 amperios.
En cuant tiempo se deposita el cromo. R/ 1.86 horas.
Se tiene una celda galvnica de Zn Cu 2+. El electrodo de Zn es el
nodo y el potencial de la celda es 1.1 voltios. Si el potencial de
reduccin del Zn es -0.76 voltios, determne el potencial de reduccin
del Cu. R/ 0.24V.
Determine la masa de aluminio que se deposita en la electrlisis de

cloruro alumnico fundido (lase lquido) si se suministran 10amperios
durante una hora. R/ 3.36 gramos
10.
Se tiene la siguiente celda galvnica:

A(s) | A+3(1.5m) || Mn+2(0.10m) | Mn(s)
Si los potenciales estandar de oxidacin son: A = 1.66V; Mn = - 1.51V,
calcular el potencial de la celda.
11.
en la electrlisis de una solucin acuosa de NaC, a travs d la cual se

hacen pasar 7.5 A durante 100 minutos, determine:
a) Los litros de C2(g) producidos a condiciones normales. R/ 5.22
b) Las moles de Na(OH) (ac) formadas por una evaporacion posterior al
proceso electroltico. R/ 0.466
20
12.
Cantos gramos de Ag son depositados con una corriente que

suminstra 5250 coulumbios. R/ 5.87g
13.
Si se realiza simultneamente y a las mismas condiciones, la

electrlisis de nitrato cprico y la electrlisis de sulfato alumnico,
cuntas moles de A (s) se depositancuando se han depositado 2
moles de Cu(s).R/ 1.33
14.
Para la siguiente celda:

Mg(S) | Mg2+(1.2m) || Au3+(1m) | Au(s)
Si los potenciales estandar de oxidacin son: Mg = 2.37V; Au = - 1.5V
a) Calcular el potencial estandar de la celda.R/ 3.83V
b) Hacer la reaccin neta.R/ 3Mg(s) + 2Au3+ 3Mg2+ + 2Au(s)
c) Calcular el potencial de la celda.R/ 8.83
15.
se tienen las siguientes sales en solucin acuosa: NiC3, A(NO3) y

CuSO4. Si cada solucin por separado se somete a electrlisis y se
suministra una corriente de 1.5A durante 850 segundos, determine los
gramos de Ni(s), A (s) y Cu(s). R/ 0.388 ;0.119 y o.420
16.
Cuanto tiempo se requiere para obtener 25.45 gramosde C2(g) a 25C

y 680 mmHg, en la electrlisis de NaC (ac), si la intensidad de corriente
es de 3.5 A. R/ 5.49 horas .
17.
Se analiza una mezcla de 6.485 gramos CuC2, NaC y Na(NO3). Al

reaccionar con Ag(NO3) se producen por precipitacin 10.45 gramos
de AgC (s). Por electrlisis con una corriente de 2 A durante 250
segundos se deposit todo el cobre contenido en la muestra.
Determine los gramos de cada sal en la muestra. R/ 0.349g. de CuC2,
3.96g de NaC y 2.18g. de Na(NO3).
18.
Se desea platear una esfera de 25cm. de diametro por electrlisis de

una solucin de Ag(NO3), si el espesor del plateado es de 3.5mm.
Determine el tiempo requerido para este proceso si la intensidad de la
corriente es de 15A, la densidad del Ag (s) vale 10.5g/cm3.
R/ 484.76horas.
19.
Determine el potencial de las siguientes celdas:

a). Zn(s) | Zn+2(0.1m) || Cu+2(0.50m) | Cu(s).
R/ 1.12V
21
b). Pt (s) | I -1(0.5m), I2(s) || C -1(0.10m), C2(g) (1atm)| Pt(s).
R/ 0.861V
c). Zn (s) | Zn+2(0.2m) || H+1(0.5m), H2(g) (0.5atm) | Pt(s). R/ 0.772V

d). Ag (s) | Ag+1(1.2m) || A+3(0.7m) | A (s). R/ - 2.47V, que opina de este
valor?
Los potenciales estndar de oxidacin son: Zn = 0.76V, Cu = - 0.34V,
I - 1 = - 0.54V, C - 1 = - 1.36V, H2 = 0.0V, Ag = - 0.80V, A = 1.66V.
21. Cunto tiempo durara la electrlisis del H 2O() contenida en un recipiente
cuyas dimensiones son: 2.5 m de largo, 2 m de ancho y 1.5 m de

profundidad, con una intensidad de corriente de 10 A. R/ 510 aos.
22. La electrlisis de FeCx con electrodos de platino produce 167.52 mg de
Fe(s) y 110 ml de C2(g) a 25C y 1 atm.
a) Cual es la frmula del compuesto. R/ X = 3 FeC3
b) Si la electrlisis dura 30 minutos, cuantos amperios de suministran.
R/ 0.483
c) Cuantos coulombios se suministran a la celda. R/ 868.8
d) Cuantos feradios suministra la fuente de C.D. R/ 9x10 3
e) Cuantos electrones llegan al ctodo. R/ 5.42x1021.
23. Se someten a un proceso electroltico 250 ml de NiSO 4 0.5 M. Al sistema
se le suministra una corriente de 1.25 A.
a) Cunto tiempo tiempo debe emplearse para que se deposite el 40%
del nquel presente en la solucin.
b) Que volumen de O2(g), medidos a 30C y 2 atm se desprende durante el
proceso

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Como su nombre lo indica, estudia la relacin entre la electricidad y la

Que la causa sea la electricidad y el efecto sea la qumica (reaccin

El smbolo anterior representa una fuente de corriente directa (CD) con la

Que la causa sea la qumica (reaccin redox espontnea) y el efecto

El smbolo anterior representa una lmpara que consume la electricidad

Dos electrodos (varillas metlicas

uno de ellos se llama nodo

Una conexin externa entre los electrodos, que contiene el smbolo de la

, esta conexin cierra externamente el circuito, y por esto lo vamos

llamar circuito externo en el cual siempre ocurre el fenmeno elctrico.

Circuito externo, ocurre el fenmeno

Internamente, en el lquido electroltico, donde est siempre presente el

Los anteriores primerazos los podemos ordenar en el siguiente cuadro:

Alfabticamente: causa esta antes que efecto, electricidad antes que

Todo electrodo (por causa efecto), posee signos contrarios en los

La polaridad de un electrodo la determina el signo que l posea

Para celda electroltica:

El electrodo de la izquierda es el nodo ya que

La polaridad del nodo es positiva porque es

Para celda galvnica:

En este caso, que es una celda galvnica, como

Como efecto, en cada electrodo, se induce en el

La del electrodo, si el electrodo es inerte, esto se indica usando

La reaccin de oxidacin del agua, se plantea primero (por primerazos), en

NOTA: Segn lo anterior es indispensable dominar el balanceo por in

Clculos estequiomtricos, en las celdas electrolticas, ya que la

En estas celdas se cumple la ley de Faraday ( enunciada en 1832 ), que

1 faradio es la carga electrica del nmero de avogadro de electrones, y

Como 96500 coul es la carga 6.02x1023electrones, entinces tenemos otro

La carga electrica que se suministra a una celda electroltica se hace por

La ley de Faraday qumicamente nos menciona la unidad estequiomtrica

N de e- transferidos en la semi - reaccin

El nmero de electrones transferidos estan dados por los electrones

22.4 lt sust (g)

Si las condiciones no son 1 atmosfera y 273K, dicho factor se puede

Posibles reacciones andicas ( de oxidacin ):

Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre.

Transformacin de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta Wgr Cu (

Con la transformacin anterior: W = 2.37. Se depositan 2.37 gr de Cu (slido) en

volumen 22.2lt O2(g)

Transformacin de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta V lts. O 2( g )

Con la transformacin anterior: V = 0.418.

NOTA: Como este cambio de volumen es muy pequeo, es conveniente

(radio inicial = 1.5 cm)

Vinicial = 14.1372 cm3

( con exageracin de cifras

Aqu: rf = 1.5 cm + , donde es el espesor del Cu depositado sobre la esfera.

Adems Vf = Vi + V Vf = 14.4029 cm3, igualando:

, despeje y calclelo, debe llegar a:

Clculos elctricos en celdas galvnicas. (La electricidad es el

La reaccin redox es causa, y estas celdas se pueden simbolizar asi:

Con esta informacin se plantea

Con esta informacin se plantea

Condiciones estandar de una celda.

no confundir con la temperatura normal de los gases que es 0C

no confundir con concentracin

Si hay slidos o lquidos no disueltos: se miden en actividad que vale 1

de la celda = de la reaccin de oxidacin en el +

Existen tablas con valores experimentales de potenciales estandar de

Semi reaccin de oxidacin

NH4+ NH3OH+ (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)

Si se requiere el valor de el potencial estandar de reduccin, de la semi-reccin

El valor de para semi-reaciones de reduccin del C, vale -(-1,360) = + 1.360