DISEO DE REACTORES

Batera willard

Anlisis del Proceso de Oxidacin de Plomo Para la

Produccin de Bateras de Acido-Plomo en la empresa
Bateras willard S.A. Malambo, Atlntico
C. Cano, H. Cerra, A. Garca, L. Rodrguez, Y. Saucedo
Facultad de Ingeniera Qumica
Universidad del Atlntico, km 7 antigua va a Puerto Colombia, Barranquilla, Colombia.

En este artculo se realiza el anlisis del proceso de produccin del xido de

plomo en la planta de la empresa bateras willard S.A ubicada en malambo
atlntico. El xido de plomo es usado con un volumen intensivo para la
preparacin de placas de bateras de cido y plomo, las cuales requieren una
produccin de acuerdo a estrictas especificaciones. La alimentacin requerida del
proceso son lingotes de plomo refinado (pureza mnima 99.97%) en el cual se
utiliza el mtodo de barton. La reaccin es llevada a cabo en un reactor CSTR con
una conversin entre el 70 y 80%. El flujo de salida es dirigido al cicln el cual
lleva una parte a un equipo de filtro , colector de polvos y un ventilador de
extraccin , la otra salida del cicln transporta el producto deseado, oxido de
plomo
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Introduccin
El concepto de las bateras acidoplomo existi con la investigacin e
invencin de Gastn plante en
1860[1]. La batera acido-plomo se ha
convertido en una de las fuentes
portables de la energa con amplia
aplicacin en la vida diaria del ser
humano (transporte vehicular,
telecomunicaciones, etc) [2].
El material bsico usado para la
preparacin del material activo,
positivo y negativo de las bateras, es
el monxido de plomo, comnmente
conocido como oxido gris, oxido
litargirio[3].
Para esta preparacin se usa como
materia prima plomo puro; el plomo
es un material pesado, que forma
aleaciones con muchos metales y se
emplea, en esta forma, en la mayor
parte de sus aplicaciones [4]. Este es
uno de los cuatro metales que tiene
un mayor efecto daino sobre la
salud humana, este puede entrar al
cuerpo a travs de comidas, agua,
aire [4]
La conversin de plomo a monxido
de plomo se puede producir en dos
procesos comunes: molino de bolas y
mtodo barton. Tales procesos tienen
ciertas caractersticas diferentes, pero
mantienen el mismo objetivo: dividir
partculas polimorfas de PbO. [3]
Las partculas de xido de plomo
obtenidas pueden ser tetragonales u
ortorrmbicas, [2] dependiendo de las
variaciones con respecto a la
temperatura, por esta razn, se
deben mantener rangos de
temperaturas especficos para
obtener el tipo de xido deseado para
el proceso, el ortorrmbico

DISEO DE REACTORES
Batera willard
2. Mecanismos de oxidacin
trmica del plomo
En medios hmedos la oxidacin del
plomo con oxgeno se puede llevar a
cabo con aire atmosfrico, cuando se
presenta la oxidacin, una pequea
capa de PbO se forma sobre la
superficie del metal puro, que separa
los reactivos (Pb y O2), lo que obliga
a que la reaccin de oxidacin se
lleve a cabo a travs de un
mecanismo en estado slido [2]

Este mecanismo se conoce como

difusin en solidos por vacantes y se
presenta cuando un tomo en
Resumen
Posicin reticular normal brinca a una
vacante vecina que se hallaba
desocupada [5], la Figura 1 muestra
una capa de la molcula de PbO, su
superficie est compuesta por iones
de oxgeno, cada uno rodeado por
cuatro iones Pb2+.
Evidentemente, la efectividad del
mecanismo depender directamente
del nmero de vacantes presentes en
el slido, que a su vez, depende
directamente de la temperatura [6], la
relacin se puede observar mediante
la ecuacin [1].
Ea

Nv=N e Rt

Ecuacin [1]

Dnde:
Nv es el nmero de vacantes.
2

N es el nmero de sitios
Ea es la energa de activacin
R la constante de los gases ideales
T la temperatura
Para
este
caso,
el
principal
inconveniente es determinar que
reactivo pasa a travs de la capa de
PbO. La difusin de iones Pb 2+
requiere una energa de activacin de
66Kcal mol-1 (2.86eV), mientras que
la energa de activacin de difusin
de oxigeno es de solo 22.4Kcal mol-1
(0.97eV), esta diferencia significativa
entre las energas de activacin
indica que el oxgeno (iones de O2-)
es el reactivo que se transporta a
travs de la capa de PbO [2].
La energa de activacin para la
difusin tambin est relacionada a la
formacin y transporte de los
defectos y se encuentra en el rango
0.5 a 0.75 eV, la cual vara de
acuerdo a la red cristalina, lo que
indica que el movimiento de iones de
O2- a travs de la capa de PbO se
lleva a cabo con un mecanismo
vacante [2].
J. R. Anderson y V. B Tare
propusieron un modelo de oxidacin
que se presenta de la siguiente
manera [7]:
Pb
PbO2+ + 2eOxidacin del plomo
Se da una reaccin en la interface
Pb/PbO durante la cual se forman
algunas vacantes de oxgeno y
algunos electrones, los cuales se
difunden a travs de la capa de Pbo
en busca de la interface PbO/aire.
En la interface PbO/aire a una
adsorcin de oxgeno en centros de
adsorcin.
Estos
centros
son
nanoporos o centros activos donde
las fuerzas de enlace de los tomos
no estn saturadas [2,8]. Dichos

DISEO DE REACTORES
Batera willard
centros pueden ser vacantes de
oxgeno que han buscado la
superficie de la interface PbO/aire;
as las molculas de oxigeno entran
en las vacantes para llenar los
defectos en la red cristalina PbO y
aceptar
electrones
para
electroneutralizar los centros de
adsorcin [2].
PbO2+ + 2e- + O2
PbO + O
Reaccin en la interface PbO/aire
El tomo de oxigeno interacta con
una vacante o con otro tomo de
oxgeno para formar as una molcula
de oxgeno.
La Figura 2 ilustra el modelo de
oxidacin descrito anteriormente.
Dentro
de
los
intervalos
de
temperatura, cada uno de los
procesos elementales (adsorcin de
oxgeno,
desintegracin
de
la
molcula de O2, los procesos en las
superficies PbO/Pb y PbO/aire, el
transporte de vacantes O2+ y
electrones a travs de la capa de
PbO), pueden llegar a ser limitantes
en la velocidad de reaccin y en
definir una ecuacin cintica para el
proceso de oxidacin [2].

Figura 2. Mecanismo de oxidacin

trmica de plomo en aire despus de
la formacin de la capa de PbO [2]
3. Mtodo Barton (Oxidacin).
3

A nivel industrial la oxidacin de Pb

se da usualmente por dos mtodos:
el mtodo Barton o la oxidacin de
plomo en un molino de bolas.
Willar S.A maneja la tecnologa
Barton (conversin 70-80%) que
consta de las siguientes partes y
etapas (ver anexo 1):
3.1.1 transporte de lingotes de Pb
puro: el primer paso del proceso de
oxidacin se da con el transporte
lingotes de plomo puro para la
fundicin (pureza 99.99%) [15].
3.1.2 Crisol de temperatura regulada:
La caracterstica principal de esta
unidad de fundicin es que su
alimentacin se d por tandas,
mientras que la salida del material se
da en forma continua para la
alimentacin del reactor, con lo cual
se busca mantener la homogeneidad
y temperatura del producto [2]
3.1.3
Equipo de xido (Reactor
Barton): La alimentacin de Pb
fundido es continua (1000 kg/h) [10],
y se da por gravedad. Dentro del
reactor hay unas aspas rotatorias
cercanas a la pared inferior del
mismo. Una vez el nivel de plomo
lquido alcanza el nivel de las aspas,
estas golpean el Pb fundido,
formando pequeas gotas que son
salpicadas hacia la parte superior del
reactor donde se encuentran con un
flujo de aire humidificado que cumple
tres funciones (fuente de oxgeno,
enfriador y transportador/separador).
En este sentido la corriente de aire
oxida el plomo y se lleva consigo el
PbO (monxido de plomo). [3]
En la tabla 1 se puede observar la
configuracin del equipo de xido.
El tipo de reactor que se usa para el
mtodo de oxidacin Barton es un
reactor de tanque agitado, mostrado

DISEO DE REACTORES
Batera willard
en la figura 3, donde la entrada de
reactivos y salida de productos se da
de forma continua. El balance de
moles para este tipo de reactor es:
[11]
dN
F joF j + j V r = j (2)
dt
Cuando no se presenta acumulacin
dN j
en el sistema el trmino
= 0
dt
con lo cual:
F jo F j= j V r ( 3 )
En trminos de la conversin:
X j F jo =F jo + F j (4 )
Igualando trminos:
j V r= X j F jo (5)
F jo
X
= j ( 6)
V r j
Como se mencion anteriormente,
muchos de los factores que afectan la
velocidad de la reaccin estn
relacionados a los efectos de difusin
(transporte de material), de ello se
puede establecer que la variable que
controla es la temperatura. (Ver
ecuacin 1). La difusin es una
analoga de la dependencia de la
constante de velocidad de la reaccin
qumica
con
respecto
a
la
temperatura, lo que indica esta sigue
una ecuacin de tipo Arrhenius: [11]
D=D Oe

Ea
RT

( 7)

El modelo de ncleo menguante se

propone
para
el
estudio
de
reacciones
heterogneas
no
catalticas.
Si suponemos una reaccin slido
gas
4

A g+ bBs Eg + F s
Donde A es el reactante en fase
gaseosa y B una esfera de solido con
un radio inicial rs. El gas entra en
contacto con el slido, con una
concentracin global Cab, se da la
reaccin y se empieza a formar una
capa porosa alrededor del ncleo de

DISEO DE REACTORES
Batera willard
B, con lo cual se tiene que dar una
difusin de A, a travs del producto F
para que se d la reaccin en la
interface de F y el ncleo que no ha
reaccionado [12] En la figura 4 se
muestra la concentracin Ca en
distintos puntos.