Qumica Geral

Prof. Dr. Mrcio Marques Martins

Unidade 10 Cintica Qumica e Equilbrio Qumico
http://digichem.org

Cintica Qumica
1.
2.
3.
4.

Introduo Cintica Qumica

Velocidade mdia de Reao
Ordem de Reao
Fatores que Influenciam a Velocidade de
Reao.
5. Exerccios de Fixao

1.Introduo cintica qumica

O conhecimento e o estudo da velocidade
das reaes importante em termos
industriais e est relacionado ao nosso
dia-a-dia.

1.Introduo cintica qumica

Por exemplo: guardar alimentos na
geladeira para retardar sua decomposio
ou usar uma panela de presso para
aumentar a velocidade de cozimento dos
alimentos.

1.Introduo cintica qumica

As reaes qumicas ocorrem com
velocidades diferentes e estas podem ser
alteradas.

1.Introduo cintica qumica

O exemplo mais simples de uma reao
quando um nico reagente se transforma
em um nico produto.

1.Introduo cintica qumica

A
concentrao

indicada
em
mol/L(molaridade), e representada por
um colchete ([ ]), que contm a frmula da
substncia.

1.Introduo cintica qumica

Pelas figuras vemos que em t=0 s a [A]0
mxima e vai diminuindo com o tempo.
J a [B]0 nula e vai aumentando com o
tempo.

1.Introduo cintica qumica

Podemos representar, em um nico
grfico, as variaes ocorridas na
concentrao dos participantes das
reaes em funo do tempo:

2.Velocidade mdia de reao

A expresso da velocidade mdia ser
dada por:

10

2.Velocidade mdia de reao

Assim, a velocidade mdia expressa por:

11

2.Velocidade mdia de reao

O grfico a seguir mostra a variao da
concentrao da gua oxigenada em
funo do tempo. A decomposio da
gua oxigenada dada pela equao:

12

2.Velocidade mdia de reao

Seguindo a estequiometria da reao:

13

2.Velocidade mdia de reao

Analisando a velocidade mdia das trs

substncias envolvidas na reao num
mesmo intervalo de tempo, por exemplo, de
0 a 10 min (t = 10 min), temos:

os valores das velocidades mdias obedecem

proporo estequiomtrica da reao:

14

2.Velocidade mdia de reao

Se dividirmos os valores das velocidades
mdias pelos respectivos coeficientes
estequiomtricos,
encontraremos
um
mesmo valor, que ser considerado o valor
da velocidade mdia da reao.
Genericamente, para a reao dada:

15

EXERCCIOS PROPOSTOS

16

EXERCCIOS PROPOSTOS

17

EXERCCIOS PROPOSTOS

18

3.Ordem de reao

Para uma reao genrica

seguinte expresso da lei da velocidade:

temos a

Quando a reao ocorre numa nica etapa,

dizemos que se trata de uma reao elementar;
nesse caso, os expoentes x e y correspondem aos
coeficientes estequiomtricos a e b.

19

3.Ordem de reao
No entanto, a grande maioria das reaes no
elementar, ou seja, ocorre em mais de uma
etapa.
O conjunto de etapas por meio das quais
ocorre uma reao denominado mecanismo
de reao.

20

3.Ordem de reao
Genericamente, temos:

Nesse tipo de reao, a equao da velocidade

determinada pela etapa lenta do mecanismo de
reao.
Logo, a equao da velocidade ser:

21

3.Ordem de reao
Em Qumica utiliza-se o termo molecularidade
para designar a soma dos coeficiente
estequiomtricos dos reagentes:

22

EXERCCIO RESOLVIDO

23

4.Fatores que afetam a velocidade das

reaes

Superfcie de contato
Temperatura
Catalisador
Concentrao dos reagentes

24

4.Fatores que afetam a velocidade das reaes

Quando um reagente est no estado slido, a
reao ocorrer na sua superfcie. Quanto mais
fragmentado for o reagente, maior ser o
nmero de choques, e maior ser a velocidade
da reao.

25

4.Fatores que afetam a velocidade das reaes

Para investigar o efeito da superfcie de contato na
velocidade, vamos considerar a reao a seguir:

A efervescncia no CaCO3(s) na forma de p mais

acentuada (maior superfcie de contato).

26

4.Fatores que afetam a velocidade das reaes

Uma reao endotrmica (que absorve energia na
forma de calor) ter sua velocidade aumentada se
a temperatura aumentar.

Uma reao exotrmica (que libera energia) ter

sua velocidade diminuda se a temperatura
aumentar.

27

4.Fatores que afetam a velocidade das reaes

Os catalisadores criam um caminho alternativo,

que exige menor energia de ativao, fazendo
com que a reao se processe de maneira mais
rpida.

28

4.Fatores que afetam a velocidade das reaes

1. Um catalisador acelera a reao, mas no aumenta
seu rendimento, isto , ele produz a mesma
quantidade de produto, mas num perodo de tempo
menor.
2. O catalisador no altera o H da reao.
3. Um catalisador acelera tanto a reao direta quanto a
inversa, pois diminui a energia de ativao de ambas.

29

4.Fatores que afetam a velocidade das reaes

A velocidade de uma reao depende tambm da

concentrao dos reagentes, pois ela est
relacionada com o nmero de choques entre as
molculas. Seja uma reao genrica:
O nmero de choques e, consequentemente, a
velocidade iro depender das concentraes
de A e B.
30

4.Fatores que afetam a velocidade das reaes

Essa relao demonstra que o nmero de colises e,

consequentemente, a velocidade da reao so
proporcionais ao produto das concentraes.

31

EXERCCIOS PROPOSTOS

32

EXERCCIOS PROPOSTOS

33

EXERCCIOS PROPOSTOS

34

Equilbrio Qumico
1.
2.
3.
4.

35

Introduo ao Equilbrio Qumico

Constante de Equilbrio
Clculos de Equilbrio
Princpio de Le Chtelier

1.Introduo ao Equilbrio Qumico

Muitas reaes ocorrem completamente,
ou seja, at que pelo menos um dos
reagentes seja totalmente consumido
(queima de um palito de fsforo, p. ex.).
Na prtica, as reaes direta e inversa
ocorrem
simultaneamente
e
so
denominados reversveis.
So representados por
.

36

1.Introduo ao Equilbrio Qumico

Essa situao acontece tanto em
qumicos como em processos fsicos.

processos

Exemplo de equilbrio em um processo fsico:

Quando a velocidade de vaporizao (vd) se iguala de

condensao (vi), o sistema atingiu o equilbrio.
Graficamente, podemos representar esse e outros
equilbrios por:

37

1.Introduo ao Equilbrio Qumico

Uma consequncia importante do fato de as
duas velocidades serem iguais na situao de
equilbrio que as quantidades dos
participantes so constantes, porm no
obrigatoriamente iguais.
No incio do processo, a [Reag.] mxima e a
de [Prod.] zero, o que se inverte com o passar
do tempo.

38

1.Introduo ao Equilbrio Qumico

39

2.Constante de Equilbrio

Seja uma reao no equilbrio em fase gasosa:

Cujas concentraes de equilbrio so:

No equilbrio, a velocidade da reao direta (vd)

igual da reao inversa (vi).

40

2.Constante de Equilbrio
A razo kd/ki origina uma nova constante, a
constante de equilbrio (Kc).

A deduo do Kc envolve conceitos

termodinmicos
mais
profundos,
que
evidenciam que Kc adimensional (no tem
unidade).
41

2.Constante de Equilbrio
O clculo da constante de equilbrio foi
formulado pela primeira vez pelos noruegueses Guldberg e Waage em 1863 e enunciado
como a lei de ao das massas.
Para um equilbrio homogneo genrico
representado por:
A constante de equilbrio dada por:

42

2.Constante de Equilbrio

Veja dois exemplos de representao do Kc em

equilbrios homogneos:

Em equilbrios heterogneos (com substncias

slidas ou lquidas) eles no devem ser
representados na expresso da constante de
equilbrio(Kc), pois suas concentraes so
aproximadamente constantes.

43

2.Constante de Equilbrio
Em equilbrios heterogneos (com substncias
slidas ou lquidas) eles no devem ser
representados na expresso da constante de
equilbrio(Kc), pois suas concentraes so
aproximadamente constantes.

44

3.Clculos de Equilbrio
Considere as seguintes situaes de equilbrio e
as respectivas constantes:

Genericamente:

45

3.Clculos de Equilbrio
O quociente de equilbrio (Qc) a relao entre
as concentraes em mol/L dos participantes
em qualquer situao, mesmo que o equilbrio
ainda no esteja estabelecido.
expresso da mesma maneira que a constante
de equilbrio (Kc).

46

3.Clculos de Equilbrio
Vamos considerar o equilbrio a seguir, a 100 C e
o valor da sua constante igual a 0,2.
Considerando trs experimentos realizados
temperatura de 100 C, temos:
Analisando os experimentos, vamos calcular o
quociente de equilbrio
e relacionar seus
valores com Kc.

47

3.Clculos de Equilbrio

no experimento II, o sistema est em equilbrio (Kc= Qc);

no experimento I, o sistema no est em equilbrio; para
atingi-lo, o valor de Qc = 2 deve igualar-se ao do Kc; isso
ocorrer com da [NO2] e o da [N2O4];
no experimento III, o sistema tambm no est em
equilbrio; para este ser atingido, o valor de Qc= 0,1 deve
igualar-se ao do Kc=0,2; isso ocorrer com o da[NO2] e
a da [N2O4].
48

3.Clculos de Equilbrio (Kc vs Kp)

em equilbrios nos quais pelo menos um dos

participantes um gs, a constante de
equilbrio pode ser expressa em termos de
presses parciais dos gases envolvidos e, nesse
caso, ser representada por Kp.
Assim, as expresses de Kc e Kp para os
equilbrios a seguir so dadas por:

49

3.Clculos de Equilbrio (Kc vs Kp)

1. Na expresso de Kc, no devem ser representados
os componentes slidos e H2O(l) para reaes em
meio aquoso .
2. Na expresso de Kp, s devem ser representados
os componentes gasosos.
3. A relao entre Kc e Kp dada pela expresso Kp=
Kc(RT)n, em que n a variao do nmero de
mols.
4. Tanto Kc quanto Kp (constantes de equilbrio) s
variam com a temperatura.

50

EXERCCIO RESOLVIDO

51

EXERCCIOS PROPOSTOS

52

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Quando um sistema est em equilbrio, a vd = vi, e

as [REAGENTES] e [PRODUTOS] permanecem
constantes.
Se, sobre esse equilbrio, no ocorrer a ao de
nenhum agente externo, ele tende a permanecer
nessa situao indefinidamente.
Porm, se for exercida uma ao externa sobre
esse equilbrio, ele tende a reagir de maneira a
minimizar os efeitos dessa ao.

53

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Os fatores que podem afetar a condio de

equilbrio de um sistema so: concentrao,
presso, temperatura.

54

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Considere o seguinte equilbrio:
Iremos analisar seu comportamento em trs
situaes:
1situao adio de CO2(g)
2situao adio de CO(g)
3situao remoo de CO(g)

55

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Quando
adicionamos
CO2(g)
ao
equilbrio,
imediatamente ocorre um aumento na [CO2], que ir
acarretar aumento do nmero de choques entre o
C(s)e o CO2(g).
Isso favorece a formao de CO(g), ou seja, o
equilbrio se desloca para o lado dos produtos.

56

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Outra maneira de entender o deslocamento desse

equilbrio seria por meio de uma anlise da expresso do
Kc.

Ao introduzirmos CO2(g) no equilbrio, estamos

aumentando sua concentrao ([CO2] ); como a
constante Kc no varia, a concentrao do CO
tambm dever aumentar ([CO] ) para manter a
igualdade matemtica
57

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Quando adicionamos CO(g) ao equilbrio,
imediatamente ocorre um aumento na
concentrao do composto, aumentando os
choques entre as molculas de CO a ponto de
degradar o produto parcialmente em CO2(g) e
em C(s).
Nesse caso, o equilbrio se desloca para a
esquerda.

58

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Quando retiramos parte do CO(g) presente no
equilbrio,
imediatamente
ocorre
uma
diminuio na concentrao do composto e,
como consequncia, a velocidade da reao
inversa diminui.
Logo, a velocidade da reao direta ser maior,
favorecendo a formao de CO(g) , ou seja, o
equilbrio se desloca para a direita.

59

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Quando aumentamos a presso sobre um equilbrio

gasoso, temperatura constante, ele se desloca no
sentido da reao capaz de diminuir esse aumento da
presso e vice-versa.

60

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

61

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Num sistema em equilbrio, sempre

temos duas reaes: a endotrmica, que
absorve calor, e a exotrmica, que libera
calor.
Quando aumentamos a temperatura,
favorecemos a reao que absorve calor.
Quando h diminuio da temperatura,
favorecemos a reao que libera calor.
62

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

Observe o que ocorre com os dois equilbrios dados
como exemplos:
aumento da temperatura desloca o equilbrio no
sentido da reao endotrmica(para a esquerda);
diminuio da temperatura desloca o equilbrio no
sentido da reao exotrmica(para a direita).

63

4.Princpio de Le Chtelier (1884)

aumento da temperatura desloca o equilbrio no

sentido da reao endotrmica(para a direita);
diminuio da temperatura desloca o equilbrio no
sentido da reao exotrmica(para a esquerda).

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EXERCCIO RESOLVIDO

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EXERCCIOS PROPOSTOS

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EXERCCIOS PROPOSTOS

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