Electroqumica

Michael Faraday, Qumico ingls considerado el fundador de la electroqumica actual.

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa

elctrica y la energa qumica.1 En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en
la interfaz de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o
un semiconductor) y un conductor inico que tambin es muy importante en el mundo
(el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.2
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de
potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como
un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre
molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es
vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan
electricidad o, en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo
es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis
potenciomtrico.
ndice
[ocultar]

1 Historia

2 Principios
o

2.1 Reacciones de Reduccin-Oxidacin

2.2 Balanceo de las ecuaciones Redox

2.2.1 Medio cido

2.2.2 Medio Alcalino

3 Celdas Electroqumicas

4 Potenciales estndar de reduccin

5 Espontaneidad de una reaccin redox

6 Corrosin
o

6.1 Corrosin del Hierro

6.2 Aproximacin a la corrosin de los metales

6.3 Proteccin contra la corrosin

7 Aplicaciones

8 Vase tambin

9 Bibliografa

Historia[editar]
Artculo principal: Historia de la electroqumica

Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en tratmosfrica, CharlesAugustin de Coulomb (teora de atraccin electrosttica) en 1781 y los estudios de Henry
Cavendish, Joseph Priestley y Humphry Davy en Inglaterra, lograron pavimentar el camino
hacia el nacimiento cientfico de la electroqumica. Por otro lado la cientfica Delianny
Merchan, tambin contribuyo a esto.
Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin), cuando el anatomista y mdico italiano Luigi
Galvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma cientfica al descubrir el
fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana y nuevamente al tocar
ambos extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo descargado. Dichas
observaciones las public en su ensayo "De Viribus Electricitatis in Motu Musculari
Commentarius" (del Latn por, Comentario acerca del efecto de la electricidad en el
movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la existencia de una
sustancia "nervio-elctrica" existente en toda forma de vida.

El fsico Italiano Alessandro Voltamostrando su "Pila" al emperador francsNapolen

Bonaparte en 1801.

Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de
electricidad natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente en
los truenos y relmpagos o en algunos animales como la anguila elctrica o las rayas
elctricas.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca moderna dada
por Alessandro Volta permitieron que durante la revolucin industrial, cientficos
connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la disciplina de
lagalvanoplastia. Aos ms tarde todo ello desembocara en el descubrimiento de la
termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica, se vieron
aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrlisis) y John Daniell (pila dependiente
solo de iones metlicos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha disciplina comenz a
influenciar campos tan importantes como las teoras de conductividad de electrolitos,
presentado por Svante August Arrhenius yFriedrich Ostwald y subsecuentemente en el
modelamiento matemtico de las bateras por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga del electrn
por Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y bases
de Brnsted y Lowry, as como el estudio de disciplinas tan importantes como las reas
mdicas y biolgicas con la electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en 1937.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroqumica se emparente a
temas tan diversos que van desde la electroqumica cuntica de Revaz
Dogonadze oRudolph A. Marcus, hasta las celdas fotovolticas y quimioluminiscencia.

Principios[editar]
Reacciones de Reduccin-Oxidacin[editar]
Artculo principal: Reduccin-oxidacin

Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia

de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos,
uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente).
En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte
enelectricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no
espontnea.

Balanceo de las ecuaciones Redox[editar]

Artculo principal: Ecuacin qumica

Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn donde la

reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin),
se efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para
compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que
determinar en que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en
particular para cada medio.
Medio cido[editar]
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con Bismutato
de Sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de

tomos y cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan
para balancear los tomos deH y se agrega H2O para balancear los
tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para

que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas
semireacciones.

Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contraiones

para terminar de balancear la ecuacin. Para este
caso, si se conociera el anin de la sal magnsica,
ese seria el contrain. Se agrega por igual de ambos
lados de la ecuacin lo necesario para terminar de
balancearla.

Medio Alcalino[editar]
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando
el Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de
sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de

acuerdo con el nmero y tipo de tomos
y cargas. Como estamos en medio
alcalino los OH se agregan para
balancear los tomos de Hy normalmente
se agrega la mitad de molculas
de H2O del otro lado de la semirreaccin
para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada

semirreacin por un factor para

que se cancelen los electrones

cuando se sumen ambas
semireacciones.

Ecuacin balanceada:

Reaccin Balanceada:

En este caso se
agregaron
contraiones para
terminar de
balancear la
ecuacin (los
cationes K+ y Na+)

Celdas
Electroqumicas[
editar]
Artculo principal: Celda

electroqumica
La Celda
Electroqumica es el
dispositivo utilizado para
la descomposicin
mediante corriente
elctrica de sustancias
ionizadas denominadas
electrolitos o para la
produccin de
electricidad. Tambin se
conoce como celda
galvnica o voltaica, en
honor de los
cientficos Luigi
Galvani y Alessandro
Volta, quienes fabricaron
las primeras de este tipo
a fines del S. XVIII.1

Esquema de la Pila de
Daniell. El puente
salino (representado
por el tubo en forma de
U invertida) contiene
una disolucin de KCl
permitiendo la
interaccin elctrica
entre el nodo y el
ctodo. Las puntas de
ste deben estar
tapadas con pedazos
de algodn para evitar
que la disolucin de
KCl contamine los otros
contenedores.

Las celdas
electroqumicas tienen
dos electrodos:
El nodo y el Ctodo. El
nodo se define como el
electrodo en el que se
lleva a cabo la oxidacin
y el ctodo donde se
efecta la reduccin. Los
electrodos pueden ser
de cualquier material que
sea un conductor
elctrico,
como metales, semicond
uctores. Tambin se usa
mucho el grafito debido a
su conductividad y a su
bajo costo. Para
completar el circuito
elctrico, las
disoluciones se conectan
mediante un conductor
por el que pasan los
cationes y aniones,
conocido como puente
de sal (o como puente
salino). Los cationes
disueltos se mueven
hacia el Ctodo y los
aniones hacia el nodo.
La corriente elctrica
fluye del nodo al ctodo
porque existe una
diferencia de potencial

elctrico entre ambos

electrolitos. Esa
diferencia se mide con la
ayuda de un voltmetro y
es conocida como
el voltaje de la celda.
Tambin se
denomina fuerza
electromotriz (fem) o
bien como potencial de
celda.1
A una celda galvnica
cuyo nodo sea una
barra de Zinc y el ctodo
sea una barra de Cobre,
ambas sumergidas en
soluciones de sus
respectivos sulfatos y
unidas por un puente
salino, se la conoce
como Pila de Daniell.
Sus semi-reacciones son
estas:

La notacin
convenciona
l para
representar
las celdas
electroqumi
cas es
un diagrama
de celda. En
condiciones
normales,
para la pila
de Daniell el
diagrama
sera:

Este
diagram
a est
definido
por:
NODO
-->
CTOD
O
Electrod
o

negativo
/electroli
to //
Electrolit
o/electro
do
positivo
(el /
indica
flujo de
electron
es y el //
significa
puente
salino).
La lnea
vertical
represe
nta el
lmite
entre
dos
fases.
La doble
lnea
vertical
represe
nta el
puente
salino.
Por
convenc
in, el
nodo
se
escribe
primero
a la
izquierd
a y los
dems
compon
entes
aparece
n en el
mismo
orden
en que
se
encuentr
an al
moverse
de
nodo a
ctodo.1

Poten
ciales
estn
dar
de
reduc
cin[e
ditar]

Esquema
del EEH.
1.
Electrodo
dePlatino
2.
Gas Hidr
geno 3.
Solucin
de HCl
(1M) 4.
Sifn
para
prevenir
la
contamin
acin de
oxgeno
5.
Conector

donde el
segundo
elemento
de la
celda
debera
ser
conectad
o.

Es
posible
calcular
el poten
cial
estnda
r de
reducci
n de
una
celda
determin
ada
compara
ndo con
un
electrod
o de
referenci
a.
Bsicam
ente el
clculo
relacion
a el
potencia
l de
reducci
n con
la redox.
Arbitrari
amente
se le
asign
el valor
cero al
electrod
o
deHidr
geno,
cuando
se
encuentr
a

en condi
ciones
estndar
. En
dicho
electrod
o ocurre
la
siguient
e
reaccin
:

La
reac
cin
se
lleva
a
cab
o
burb
ujea
ndo
gas
hidr
ge
no
en
una
disol
uci
n de
HCl,
sobr
e un
elec
trod
o
de P
latin
o.
Las
con
dicio
nes
de
este
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erim
ento
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den
omi
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nda
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dos
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Atm.
,
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Cy
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cent
raci
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nes
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1M.1
En
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que:

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H)
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La
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una
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ucci
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ctro
dos
inv
olu

cra
dos
en
la
exp
erie
nci
ay
se
calc
ula
apli
can
do
la
sig
uie
nte
fr
mul
a:
1

Por
ejemplo
, para
calcular
el
potenci
al
estnda
r del
electrod
o
de Cobr
e:

En condiciones
estndar
la fem (medida
con la ayuda de
un multmetro)
es 0,34 V (este
valor representa
el potencial de
reduccin de la
celda) y por
definicin, el
potencial del
EEH es cero.
Entonces el
potencial de la
celda se calcula
resolviendo la

siguiente
ecuacin:

El potencial de
oxidacin de una c
tiene el mismo mod
que el de reducci
pero con signo
contrario.
Cambios estequiom
os en la ecuacin d
celda no afectaran

valor del
por
el el potencial
estndar de
reduccin es
una propiedad inte

Espontaneid
de una reacc
redox[editar]

Artculos
principales: Proceso
espontneo y Ecua

de Nerst.

Relacionando el
con algunas cantid
termodinmicas
permiten saber la
espontaneidad de
proceso determina
En una celda
electroqumica toda
energa qumica se
transforma en ener
elctrica. La carga
elctrica total que p
a travs de la celda
calculada por:

Siendo la Const
Faraday y el nm
moles de e. Como
la fem es el potenc
mximo de la celda
trabajo elctrico es
cantidad mxima d
( ) que se puede
llega a la siguiente

La energa libre de
libre para hacer tra
que el cambio de e
representa la canti
trabajo til que se
reaccin:1

Si
es negativ
energa libre y por
espontanea. Para
debe ser positivo.
reaccin no proced
de
muy prxi
la reaccin tampoc
factores secundario
fenmeno desobre
espontnea puede
generar energa el
nada menos que u
Mientras que a una
se le debe aplicar u
elctrico para que
Este fenmeno es
como Electrlisis.1
electroqumica, la r
la Constante de eq
libre de Gibbs se p
siguiente manera:

Despejando la

Aplicando el logarit
suponiendo que la
T=298K (25 C), fin
expresin:

Corrosin[ed

Artculo principal: Cor

Oxidacin del metal.

La corrosin es de
a consecuencia de
entorno. De maner
como la tendencia
buscar su forma m
Siempre que la cor
electroqumica (oxi
lugar depender en
salinidad del fluido
propiedades de los
no metlicos tambi
mecanismos.

La corrosin puede
(redox) en la que in

la pieza manuf
forma, tratamie

el ambiente (po
menos propens
abierto)

O por medio de un

Los ms conocidos
metales a causa de
el acero o la forma
aleaciones (bronce

Corrosin del H

En condiciones atm
cubre de una capa
aire del ambiente)
adecuadamente po
de los iones hasta
quebradiza y perm
electroltica.3Cuand
llevan a cabo los s

Cuando una pa
acta como n
corrosin proce

Los electrones
el hierro reduci
ctodo en otra

Reaccin Glob

La fem estnda

La corrosin del hie

reaccin entre el d
formando cido ca
ecuacin:

Aproximacin

La corrosin de los
inestabilidad termo
excepciones (el oro
en la Tierra en form
la hematita si es hi
en reducir los xido
metal. La corrosin
xido.

Proteccin con

Es conveniente pro
ya que la misma ge
proteccin son las
Estas pelculas deb
material y ser capa
pueden influir en lo
concepcin de la p
para proteger al m
de nodos de sacr
la galvanoplastia a

Aplicaciones

Hay varias aplicaci

y de la industria. La
un proceso electro
como aluminio y tit

En el mecanismo d
donde un metal se
alcohol de los cond

Los impulsos nervi

elctrica generada
y hacia afuera de l

pueden generar un
mucho mayores qu