ALCOHOLES Y FENOLES

Son sustancias orgnicas comunes que tienen muchas aplicaciones y cuya frmula general es: R
OH (alcohol) y ArOH (fenol), donde Ar representa el anillo de benceno. Estas diferencias hacen
que los fenoles tengan propiedades qumicas especficas y que se les agrupe como una clase de
compuestos aparte de los alcoholes

OH
R OH
Alcohol

Fenol

De todos los alcoholes, el Etanol o alcohol etlico es el miembro ms

conocido, el ms abundante y cotidiano y el ms antiguo que se
conoce. El etanol es el menos txico de los alcoholes, se obtiene a
nivel industrial por fermentacin de azcares y almidones o por
hidratacin de etileno. Este alcohol tiene numerosas aplicaciones
como combustible (su combustin es ms limpia que la de la gasolina
o el gasoil), como disolvente, como materia prima en la manufactura
de colorantes, cidos, medicamentos, perfumes y licores.

El Metanol, alcohol metlico o alcohol de madera es el alcohol ms

sencillo. Es considerado un compuesto altamente txico (venenoso), la
3
ingestin de 15 ml puede causar ceguera y 30 ml la muerte. Este alcohol
tiene varios usos, es un disolvente a nivel industrial y se emplea como
Metanol
materia prima en la fabricacin de formaldehdo. El metanol tambin se
emplea como anticongelante en vehculos, disolvente de tintas, tintes,
resinas, adhesivos, biocombustibles y aspartamo.

CH

OH

El alcohol proplico, n-propanol o propanol se utiliza como disolvente para lacas, resinas,
revestimientos y ceras, tambin para la fabricacin de lquido de frenos, cido propinico y
plastificadores. El alcohol isoproplico o 2-propanol se utiliza como disolvente para aceites,
gomas, alcaloides y resinas, en la elaboracin de acetona, jabn y soluciones antispticas, tambin
es empleado como disolvente en perfumera, en fabricacin de productos industriales y del hogar. El
pentanol o alcohol amlico es empleado como disolvente de numerosas resinas naturales y
sintticas, como diluyente de lquido para frenos, tintas de imprenta y lacas, de igual manera es muy
empleado en la industria farmacutica. El etilenglicol es un diol ampliamente utilizado para fabricar
compuestos de polister y como disolventes en la industria de la pintura y el plstico, este
compuesto es tambin un ingrediente en lquidos para revelar fotografas, fluidos para frenos
hidrulicos y en tinturas usadas en almohadillas para estampar, bolgrafos, y talleres de imprenta. De

igual manera se emplea en la produccin de explosivos, como disolvente de manchas, aceites,

resinas, esmaltes, tintas y tinturas.
La glicerina, glicerol o propanotriol es un lquido viscoso, dulce, ms denso que el agua y soluble
en esta, no es un compuesto txico y est presente en todas las grasas y aceites; se emplea como
disolvente, se emplea en lociones, supositorios, agentes edulcorantes, disolventes de
medicamentos, materia prima en la industria farmacutica, como lubricante, en la fabricacin de
explosivos; en la elaboracin de productos de consumo, principalmente se utiliza para preparar
extractos de t, caf, jenjibre y otros vegetales, en la fabricacin de refrescos, como aditivo para
mejorar la calidad de un producto. El sorbitol es un polialcohol, producto principal de la fotosntesis
de ciertas plantas de las familias Rosaceae y Plantaginaceae. Se encuentra en cantidades
apreciables en las algas rojas y, junto a la fructosa, la glucosa y la sacarosa, en frutos como las
peras, las manzanas, las cerezas y los melocotones o duraznos. El sorbitol se utiliza en la industria
como humectante para mantener diversos productos con un grado de humedad apropiado, se utiliza
en la elaboracin de alimentos, frmacos y productos qumicos. Acondicionador de papel, textiles,
colas y cosmticos, tambin como emulsionante en la fabricacin de pasteles y dulces para impedir
que se separen la fase acuosa y la fase grasa en estos alimentos. Adems este polialcohol se
emplea como edulcorante en los alimentos dietticos.
Tambin los azcares o carbohidratos como la glucosa, fructosa, galactosa, entre otros, son
alcoholes de uso cotidiano, puesto que poseen varios grupos hidroxilo, sin embargo son compuestos
que poseen adems de este grupo funcional, el grupo carbonilo de los aldehdos y las cetonas.

Los fenoles estn ampliamente distribuidos en la naturaleza y tambin sirven como intermediarios en
sntesis industriales de diversos productos como adhesivos y antispticos. El fenol es un
desinfectante general encontrado en el alquitrn de hulla, se usa principalmente en la produccin de
resinas fenlicas, tambin se usa en la manufacturacin de nylon y otras fibras sintticas. El fenol es
muy utilizado en la industria qumica, farmacutica y clnica como un potente fungicida, bactericida,
antisptico y desinfectante, tambin para producir agroqumicos, en el proceso de fabricacin de
cidos acetilsalicdico (aspirina) y en preparaciones mdicas como enjuagues bucales y pastillas
para el dolor de garganta.
El salicilato de metilo es un agente saborizante encontrado en el aceite de glauteria (planta de la
familia Ericaceae), tambin se emplea como agente aromatizante, puede ser absorbido por la piel
donde posteriormente se hidroliza a cido saliclico, el cual acta como analgsico. Los urushioles
son los constituyentes alergnicos del roble venenoso y la hiedra venenosa. La hidroquinona es un
revelador fotogrfico esencial, se usa como materia prima en la fabricacin de una gran variedad de
colorantes, a nivel celular acta como un eslabn fundamental en el transporte molecular del
hidrgeno para continuar con el transporte de los electrones del hidrgeno. Su papel como
antioxidante celular es primordial. La hidroquinona es un agente blanqueador de la piel. Se usa para
aclarar reas localizadas de piel oscurecida, ya que es un agente despigmentador dbil.
Los cresoles son un grupo de compuestos qumicos de origen natural y sinttico que se utilizan para
disolver otros productos qumicos, como desinfectantes y desodorantes y en la manufactura de
plaguicidas. Los cresoles se encuentran en muchos alimentos y en el humo de madera y de tabaco,
en alquitrn de hulla, y en mezclas como las que se generan al quemar alquitrn de madera y cidos
creslicos, usadas para preservar madera.

ESTRUCTURA Y CLASIFICACIN DE ALCOHOLES

Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios, o terciarios, en funcin del tomo de carbono al que se
encuentran enlazado el grupo hidroxilo (OH).

Alcoholes primarios: el grupo OH se encuentra enlazado a un carbono primario

CH3
CH3CH2OH
Etanol

CH2OH

CH3 CH CH2OH

Alcohol benclico

2-metilpropanol

Alcoholes secundarios: el OH se encuentra enlazado a un carbono secundario

OH

OH

CH3 CH CH2CH3
2-butanol
ciclohexanol

Alcoholes terciarios: el OH se encuentra enlazado a un carbono terciario.

CH3
CH3

CH3

OH
2-metil-2-propanol

OH
CH3
1-metilciclopentanol

Los alcoholes tambin se pueden clasificar segn el nmero de grupos hidroxilos que contenga el compuesto
en alcoholes monohidroxlicos (un solo grupo hidroxilo), dihidroxlicos (dos grupos hidroxlicos), trihidroxlicos
(tres grupos hidroxlicos) y alcoholes polihidroxlicos (ms de tres grupos hidroxlicos)

PROPIEDADES FSICAS DE ALCOHOLES Y FENOLES

La estructura polar del grupo hidroxilo facilita la formacin de enlaces por puente de hidrgeno entre las
molculas. Como consecuencia de la facilidad de formar puentes de hidrgeno, los alcoholes poseen puntos
de fusin y ebullicin ms altos que los hidrocarburos semejantes. Adicionalmente, como consecuencia de la
polaridad de las molculas de un alcohol, su solubilidad en agua aumenta, los alcoholes inferiores son muy
solubles en agua, pero sta solubilidad disminuye al aumentar el tamao del grupo alquilo y aumenta en los
solventes orgnicos.
Las diferentes formas geomtricas de los alcoholes ismeros influyen en las diferencias de solubilidad en
agua. Las molculas ramificadas (muy compactas) experimentan atracciones intermoleculares dbiles y las
molculas de agua las rodean con ms facilidad como ocurre con los alcoholes ismeros n-butanol (butanol),
s-butanol (2-butanol) y t-butanol (2-metil-2-propanol).

ol

OH
CH2

OH

CH3
CH3

OH

CH

CH2

CH2 CH3

CH2 CH2

CH3 OHC

OH CH3

s-butanol

CH2

CH3

CH3

CH2 CH2

OH OH

OH

CHCH CH2 CH3

3

t-butanol
n-butanol

n-butanol

CH3
t-butanol

s-butanol

s-butanol

Punto de fusin (C):

Punto de ebullicin (C):
Solubilidad en agua (g/100 g H2O):

CH3CHCH CCH2CH
CH3
3
3

n-butanol
89.45
117.73
7.9

s-butanol
115.15
98.85
12.5

OH
CH3

CH3
t-butanol

t-butanol
25.5
82.5
Muy alta

De manera general se puede considerar que a medida que aumenta el nmero de carbonos, los puntos de
ebullicin y de fusin aumentan y la solubilidad en agua disminuye. A medida que aumenta el nmero de
grupos hidroxilos en la estructura del compuesto, el punto de ebullicin, el punto de fusin y la solubilidad en
agua aumentan, como se puede observar con los siguientes compuestos:

Punto de fusin (C):

Punto de ebullicin (C):
Solubilidad en agua (g/100 g H2O):

Propanol
126.45
97.15
miscible

1,2-propanodiol
59
188.2
Completamente miscible

1,2,3-propanotriol
17.85
289.85
Completamente miscible

OH
OH

OH

HO

OH
OH

Propanol

1,2-propanodiol
( Propilenglicol )

1,2,3-propanotriol
( Glicerina o glicerol )

En la siguiente tabla se muestran las propiedades fsicas de algunos alcoholes. Punto de fusin (PF) y Punto
de ebullicin (PE).
Propiedades fsicas de algunos alcoholes

CH3

Los fenoles sencillos son lquidos o slidos, de olor caracterstico, poco hidrosolubles y muy solubles en
solventes orgnicos. Algunos se usan como desinfectantes, pero son txicos e irritantes.

Propiedades fsicas de algunos fenoles

 ACIDEZ DE ALCOHOLES Y FENOLES

Los alcoholes presentan cierto carcter cido y de fuerza similar al agua y muchas de sus aplicaciones
dependen de esta capacidad. El hidrgeno est ligado al oxgeno que es un elemento muy electronegativo, la
polaridad del enlace O-H facilita la separacin de un protn relativamente positivo. La acidez de los alcoholes
se puede demostrar por su reaccin con metales activos (como sodio, potasio) para liberar hidrgeno
gaseoso y formar alcxidos (alcoholatos). Como ejemplos se muestran la reaccin que ocurre entre el etanol
y el potasio metlico para formar etxido de potasio (el alcxido) e hidrgeno gaseoso y la reaccin entre el
metanol y sodio metlico para formar metxido de sodio (el alcxido) e hidrgeno gaseoso.

Etanol

2 CH3

OH

metanol

Etxido de sodio

2 Na

2 CH3

ONa

H2

metxido de sodio

An cuando la estructura de los fenoles es parecida a la de los alcoholes, presentan un mayor carcter acido
(ms de mil veces), esto se debe a la presencia del anillo aromtico, el cual ayuda a estabilizar la carga del
in fenxido que se forma.

OH

O:

+ :B

+ H-B
in fenxido

Donde B representa una especie (de carcter bsico) capaz de promover la salida del hidrgeno (protn)
El fenol es ms cido que cualquier alcohol ya que la carga negativa no est localizada sobre el oxgeno sino
sobre el anillo y as el in fenxido formado se estabiliza por resonancia, es decir, moviendo el par de
electrones (carga negativa) a travs del anillo.
O:

..

in fenxido

in fenxido

La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta la sustitucin de la cadena, esto se debe
principalmente a la solvatacin del in alcxido que resulta. Los iones que ms fcilmente son solvatados
(rodeados) por molculas de solventes como el agua, son ms estables, su formacin es energticamente
ms favorable y aumenta la acidez del alcohol del que se forman. Por ejemplo al comparar el metanol con el
ter-butanol, el primer alcohol es mucho ms cido que el segundo, debido al efecto de sus sustituyentes
alqulicos.

H
H

C
H

O:

Estricamente
accesible, menos
obstaculizado y ms
fcilmente solvatado
O

Ion metxido
CH3O
(pKa = 15.54)

H
H
C

Estricamente
menos accesible,
ms obstaculizado y
ms difcilmente
solvatado

H C
O
H C
H
H C
H
H
Ion ter-butxido
(CH3)3CO
(pKa = 18.54)

H
H
H C

HC H
H
H C C
H

H
C H
H

Proceso de solvatacin
De esta manera, los alcoholes primarios presentan mayor carcter cido comparado con los alcoholes
secundarios y terciarios y por lo tanto sus valores de pKa son ms bajos que los de los otros alcoholes. Los
alcoholes terciarios son los que presentan menor carcter cido y valores de pKa ms altos

Los efectos inductivos son importantes tambin en la acidez de alcoholes. Los sustituyentes halgenos, los
cuales son atrayentes de densidad de carga electrnica, estabilizan un ion alcxido extendiendo la carga
negativa y haciendo al alcohol ms cido. Por ejemplo el 2,2,2-trifluoroetanol es ms cido que el etanol.

 OBTENCIN DE ALCOHOLES
Los alcoholes ocupan una posicin central en qumica orgnica, ya que ellos pueden ser preparados a partir
de diferentes tipos de compuestos como alquenos, halogenuros de alquilo, cetonas, aldehdos, steres, entre
otros, y adems puedan ser transformados en una gran variedad de compuestos. Aunque los compuestos con
grupos hidroxilos abundan en la naturaleza, se emplean mtodos de obtencin para producir alcoholes de
manera especfica y a gran escala.

Vitamina C
(cido
ascrbico)

Ment
ol

Coles
terol

OH
OH

HO
HO

OH

Vitamina B1
(Tiamina)

OH

Inositol
Vitamina B2
(Riboflavina)
Algunos alcoholes de origen natural
A continuacin se describen algunos de los mtodos de obtencin de alcoholes.

Metanol: Originariamente se produca por destilacin destructiva de astillas de madera. Esta materia prima
condujo a su nombre comn alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de
aire a unos 400 C formndose gases combustibles como CO, H2C=CH2, H2 (empleados en el calentamiento
de las retortas) y un destilado acuoso que se conoce como cido piroleoso que contiene cido actico,
metanol y acetona; de este proceso tambin se obtiene alquitrn de madera, base para la preparacin de
antispticos y desinfectantes.

Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso cataltico a partir de
monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores
industriales grandes y complicados. Los catalizadores usados son Cu, ZnO o Cr2O3.

CO

monxido de

2 H2

250C, 50 - 100 atm

CH3

catalizadores

OH

metanol

carbono

Etanol: Este alcohol puede producirse de dos formas. La mayor parte de la produccin mundial
se obtiene del procesamiento de materia biolgica, en particular ciertas plantas con azcares. El
etanol as producido se conoce como bioetanol. Por otra parte, tambin puede obtenerse
etanol mediante la modificacin qumica del etileno o eteno (H2C=CH2), por hidratacin.

Fermentacin:
La adicin de levadura a una solucin acuosa permite la produccin CO2 y la formacin

C6H12O6

levadura

Azcar

2 CH3CH2OH

2 CO2

Etanol

La fermentacin es empleada
frecuentemente a gran escala
para obtener gran cantidad de
etanol y suplir la necesidad de
combustibles
renovables
verdes, siendo llamado as
bioetanol o gasohol (el cual se
utiliza como aditivo de la
gasolina). Una gran variedad de
alimentos tales como caa de
azcar, maz, mijo, entre otros,
pueden ser convertidos muy
eficientemente en etanol a
travs de la fermentacin.

Hidratacin de eteno o etileno:

Se presenta la adicin de agua al doble enlace carbono carbono, catalizada por cidos (cido slfrico o
cido fosfrico).

CH2

CH2 +

HOH

H3PO4, 300C

CH2 CH2
H
OH

Hidratacin de alquenos: La adicin de agua al enlace doble de un alqueno, catalizada por cidos es un
mtodo para la preparacin de alcoholes de bajo peso molecular que tiene su mayor utilidad en los procesos
industriales a gran escala. Los cidos que se utilizan con ms frecuencia para catalizar la hidratacin de
alquenos son: cido sulfrico y cido fosfrico. En general, la reaccin tiene la siguiente forma:

+ H2O

H+
OH

Reduccin de compuestos carbonilo: El mtodo ms frecuente para preparar alcoholes, a nivel de

laboratorio y a nivel de los organismos vivos, es por la reduccin de un compuesto carbonilo. Todos los
compuestos que presentan el grupo carbonilo pueden ser reducidos, incluyendo aldehdos, cetonas, cidos
carboxlicos y steres.

 Reduccin de aldehdos y cetonas:

Los aldehdos son fcilmente reducidos para producir alcoholes primarios, las cetonas son reducidas para dar
alcoholes secundarios.

Muchos agentes son usados en el laboratorio para reducir aldehdos y cetonas, dependiendo de las
condiciones. Uno de estos es el hidrgeno (H2) en presencia de catalizadores, como se presenta a
continuacin:
O
R

OH

H2
catalizador

aldehdo

R C H
H
alcohol primario

O
C
R
R
cetona

H2
catalizador

OH
R C R
H
alcohol secundario

El borohidruro de sodio (NaBH4) es el agente reductor que usualmente se escoge, debido a su seguridad y
facilidad de manejo
O
CH3CH2CH2CH2

Pentanal

NaBH4, etanol
H+

OH
CH3CH2CH2CH2

Pentanol

El hidruro de aluminio y litio (LiAlH 4), es otro agente reductor usado frecuentemente para la reduccin de
aldehdos y cetonas.

En los organismos vivos, las reducciones de aldehdos y las cetonas se llevan a cabo por las coenzimas
NADH o NADPH, las cuales tienen estructuras mucho ms complejas que NaBH 4 o LiAlH4. Estas
reacciones de reduccin a nivel biolgico, estn presentes en la sntesis de grasas.
Reduccin de cidos carboxlicos y steres:
Los cidos carboxlicos y los steres son reducidos para dar alcoholes primarios

Todos los grupos carbonilo, incluyendo cidos, steres, cetonas y aldehdos son reducidos por LiAlH4.

Ejercicio: Formule los productos esperados en la reduccin de los siguientes compuestos con
NaBH4.

 Hidrlisis de halogenuros de alquilo: Se prepara un alcohol ya sea primario, secundario o terciario a partir
de un halogenuro de alquilo, en presencia de una base, por lo general hidrxido de potasio concentrado.

Br

+ NaOH

H2
O

OH

+ NaBr

Reaccin de compuestos carbonilos por reactivos de Grignard: Las adiciones de reactivos de

Grignard (RMgX y ArMgX) a los compuestos de carbonilo son especialmente tiles porque pueden emplearse
para preparar alcoholes primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del compuesto que se parta. La
reaccin del formaldehido con un reactivo de grignard produce un alcohol primario.

La reaccin de un aldehdo (diferente al formaldehido) con reactivos de grignard produce un alcohol

secuandario
SAL MAGNESICA DEL ALCOHOL.

La reaccin de una cetona con reactivos de grignard produce un alcohol terciario.

 OBTENCIN DE FENOLES
Los compuestos fenlicos se encuentran presentes en la naturaleza, juegan una variedad muy heterognea
de roles en las plantas, roles que son atribuidos en general a los productos secundarios de las plantas:
muchos son productos de defensa ante herbvoros y patgenos, otros proveen soporte mecnico a la planta,
otros atraen polinizadores o dispersores de frutos, algunos de ellos absorben la radiacin ultravioleta, o
actan como agentes alelopticos (por ejemplo reducen el crecimiento de plantas competidoras que estn
cerca). Tres ejemplos de compuestos fenlicos de origen natural son los siguientes:

Histricamente, la primera guerra mundial proporcion un estimulo para la produccin industrial de grandes
cantidades de fenol sinttico, el cual era necesario como material para producir el explosivo 2,4,6-trinitrofenol
(cido pcrico).

cido pcrico (2,4,6-trinitrofenol)

Algunas de los mtodos de obtencin de compuestos fenlicos son:

A partir de halobencenos: En este mtodo, el clorobenceno se calienta a 350C, en un medio de alta

presin, con una solucin acuosa de hidrxido de sodio, obteniendo como producto un fenxido de sodio el
cual, al acidificarse genera el fenol correspondiente.

A partir de aminas aromticas (sales de diazonio): Las sales de diazonio reaccionan con agua para formar
fenoles, la reaccin se lleva a cabo en forma lenta, en soluciones fras de stas mismas sales, por lo que es
importante utilizarlas de inmediato una vez preparadas. La reaccin general se muestra a continuacin:

REACCIONES DE ALCOHOLES
Los alcoholes pueden reaccionar de manera que retengan el oxgeno o que lo pierdan. Son bastantes
reactivos y sus reacciones bsicas son las siguientes:
Oxidacin: Es quizs la reaccin ms valiosa que presentan los alcoholes, donde se producen compuestos
carbonilos, considerndose por lo tanto, la reaccin inversa de la reduccin de los compuestos carbonilo. Los
alcoholes primarios producen aldehdos o cidos carboxlicos, los alcoholes secundarios producen cetonas,
pero los alcoholes terciarios normalmente no reaccionan con la mayora de los agentes oxidantes.

Alcohol
secunda
rio
Una
cetona

Donde [O] representa un agente oxidante, el cual puede ser dicromato de potasio (K 2Cr2O7), trixido de cromo
(CrO3) o permanganato de potasio (KMnO4).

La oxidacin biolgica de un alcohol puede emplear como agentes oxidantes NAD+ y NADP.
Esterificacin: Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan con cidos orgnicos e inorgnicos en
presencia de un cido fuerte para dar esteres y agua. Una de ellas es la esterificacin de Fischer, una
esterificacin directa mediante cido actico y etanol en presencia de un catalizador.

O
CH3CH2OH + CH
3
etanol

H2SO4

OH

cido actio

CH3

O-CH2CH3

acetato de etilo

A nivel industrial es una reaccin ampliamente utilizada debido a que el acetato de etilo tiene mltiples usos,
en la produccin de thinners y solventes de pinturas, en la industria de adhesivos, en la industria alimenticia,
en productos de confitera, bebidas, dulces, en esencias artificiales de frutas, como solvente para la
elaboracin de varios compuestos explosivos, como ingrediente de preparaciones cosmticas (perfumes,
esmaltes, tnicos capilares) y farmacutica.
Otra reaccin de esterificacin:

CH2 OH

CH2 ONO2

CH OH

+ 3 HNO3

CH2 OH

CH ONO2

( HO-NO2 )

CH2 ONO2

1,2,3-propanotriol
( glicerina )

c. ntrico

trinitrato de glicerilo
( nitroglicerina-TNG)

La nitroglicerina es un potente explosivo y constituye la base de la dinamita.

Reaccin con Halocidos: Los alcoholes reaccionan con diversos reactivos para formar haluros de alquilo.
Los reactivos ms usados son los haluros de hidrgeno (HCl, HBr o HI), tribromuro de fsforo (PBr 3) y cloruro
de tionilo (SOCl2). En el cloruro de tionilo se tiene la ventaja de que los productos inorgnicos son gases.
Cuando los alcoholes reaccionan con halogenuros inorgnicos (haluros de hidrgeno) se lleva a cabo una
sustitucin produciendo un haluro de alquilo y agua. El orden de reactividad de los alcoholes va de la 3 a la
1, es decir de manera descendente.

 Deshidratacin de alcoholes: una reaccin importante de los alcoholes a nivel de laboratorio como a nivel
biolgico, es la deshidratacin para formar un alqueno. El enlace CO y un enlace vecinal CH se rompen y
se forma un nuevo enlace pi ().

OH
H2SO4

+ H2O