Contents

Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Background Theory . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1 Carbon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.1 Hybridization of s and p Orbitals .
2.1.2 Allotropes of Carbon . . . . . . . . . .
2.2 Band Structure: Graphite to Graphene . . .
2.2.1 3D Model of Graphite . . . . . . . . .
2.2.2 Graphenes Band Structure. . . . . .
2.2.3 Bilayer Graphene . . . . . . . . . . . .
2.2.4 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Graphite Nanoparticles . . . . . . . . . . . . . .
2.4 Percolation in Composites . . . . . . . . . . .
2.4.1 Percolation Theory . . . . . . . . . . .
2.4.2 Electrical Percolation. . . . . . . . . .
2.4.3 Carbon Black Example . . . . . . . .
2.5 Tunneling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.1 Current Density Through a Barrier
2.5.2 Supply Function . . . . . . . . . . . . .
2.5.3 Tunneling Probability . . . . . . . . .
2.5.4 Tsu-Esaki Equation . . . . . . . . . . .
2.6 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Fabrication and Measurement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.1 Sample Fabrication . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.1 Chemical Properties of Pristine Silicone Rubber .
3.1.2 Composite Mixing. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2 Composite Mounts. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.1 Rigid PCB Mount . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.2 Flexible Acetate Mount . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.3 Imprint Lithography . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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xi

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Contents

3.3
3.4

Naphthalene Molecules for Absorption onto Graphite

Measurement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4.1 Four Terminal Measurement. . . . . . . . . . . . .
3.4.2 CurrentVoltage Measurement . . . . . . . . . . .
3.4.3 Low Temperature Measurement . . . . . . . . . .
3.4.4 Oscillation Frequency Measurement . . . . . . .
3.5 Bend Induced Bilayer Strain . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.1 Room Temperature Bend . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.2 Low Temperature Bend . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.3 Calculation of Bilayer Strain . . . . . . . . . . . .
3.6 Differential Pressure Array . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.1 Concept . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.2 Design . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.3 Electronics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.4 Composite Pixels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.5 Data Collection. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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Tunneling Negative Differential Resistance in a GSC. . . . . . . .

4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1 Negative Differential Resistance . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.2 Volume Fraction Dependence. . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.3 Electric Field Domains . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.4 Crystalline Structure of Conductive Particles . . . . . .
4.2.5 Temperature Dependence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.6 Particle Orientations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.7 Embedded Bilayer. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.8 NDR Mechanism in a GraphiteSilicone Composite .
4.3 Modelling the Current Across a GraphiteSiliconeGraphite
Domain . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.1 Barrier Width . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.2 Barrier Height . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4 Discussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4.1 Joule Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4.2 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4.3 Summary of NDR Mechanism . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Electromechanical Properties and Sensing . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2 The Maxwell Model of Viscoelasticity. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Contents

xiii

5.3

Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3.1 Precision Bending to Induce Bilayer Strain . . . .
5.3.2 AC Impedance Measurements . . . . . . . . . . . . .
5.3.3 Ultrasound Pressure Measurements in Water . . .
5.3.4 Differential Pressure Array Test Procedure. . . . .
5.4 Results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.1 Steady State Piezoresistance with Bilayer Strain .
5.4.2 Transient Piezoresistance Due to Viscoelasticity .
5.4.3 Bandwidth and Capacitance with Strain . . . . . . .
5.4.4 Detection of Acoustic Pressure from Ultrasound .
5.4.5 Differential Pressure Array Imaging . . . . . . . . .
5.5 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Electronic Amplification in the NDR Region . . . . . . .

6.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 Oscillator Circuit Theory . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 Lambda Diode Example . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3.1 Lambda Diode Oscillator . . . . . . . . . . . . .
6.3.2 Lambda Diode Amplifier . . . . . . . . . . . . .
6.3.3 Summary of the Lambda Diode . . . . . . . .
6.4 Active Response of the GSC in the NDR Region .
6.4.1 Sustaining Oscillations in the NDR Region
6.4.2 Strain Dependant Oscillations . . . . . . . . . .
6.4.3 Strain Tunable Intrinsic Frequency Mode. .
6.4.4 Strain-Tuned Flexible Amplifier via NDR .
6.5 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Conclusions and Future Work . . . . . . . . . . .

7.1 Future Research. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.1.1 Towards Room Temperature NDR
7.1.2 A High Resolution Flexible Skin .
7.2 Concluding Remarks . . . . . . . . . . . . . . .
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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157

Appendix A: Procedure for Imprint Lithography Stamp . . . . . . . . . .

159

Appendix B: ICP-RIE Recipe for Deep Silicon Etch . . . . . . . . . . . . . .

161

Appendix C: Synthesis of Silane Functionalized

Naphthalenediimide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

163

Appendix D: Calculation of Cut-Off Frequency . . . . . . . . . . . . . . . . .

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