Polímeros

16/05/2015
Polmeros
Los polmeros son molculas lineales o ramificadas,
formadas por la repeticin indefinida de grupos
funcionalessimples (monmeros) que se componen
basicamente de C, H, O, N.
Polmeros
H UG SNC H E Z
Polmero
http://cadenademicrosoluciones.blogspot.com/2012_04_01_archive.html
Enlace Qumico Y Estructura Molecular
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
http://iesdolmendesoto.org/zonatic/el_enlace_quimico/enlace/enlace_covalente.html (2012)
Enlace Qumico Y Estructura Molecular

Todos los procesos internos que ocurren de manera espontnea en un
sistema, es decir, aquellos que no suceden por la accin de fuerzas externas,
lo hacen por que estn buscando su condicin "MAS ESTABLE O DE MNIMA
ENERGA POTENCIAL".
De la misma manera podemos asegurar que la unin espontnea de dos o
ms elementos para formar un enlace qumico, sucede porque las partculas
estn buscando la posicin mas estable (equilibrio de fuerzas internas), es
decir, la de mnima energa potencial.
Fuerza de Repulsin
Desde el punto de vista clsico se puede interpretar como la repulsin electrosttica entre electrones de
las rbitas traslapadas, no obstante hay que agregar tambin efectos derivados de la mecnica cuntica,
en especial del principio de exclusin de pauli. Si dos capas electrnicas de dos tomos se sobreponen, se
estn traslapando las regiones de probabilidad generando nuevos orbitales compartidos, dentro de los
cuales los electrones no pueden tener los mismos cuatro nmeros cunticos.
Si las capas electrnicas estn totalmente llenas en los dos tomos, por ejemplo en gases nobles, se
formaran en la unin orbitales moleculares con cuatro electrones lo que viola el principio de exclusin de
Pauli y ello obliga a que electrones tomen estados energticos ms altos, aumentando la repulsin natural
entre los tomos (Idntico para traslape de capas electrnicas internas).
Repulsin entre iones de igual signo.
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Fuerzas de Atraccin
Enlaces Primarios
Si las capas electrnicas estn parcialmente llenas en los dos tomos (hay estados cunticos no usados), se
formaran en la unin orbitales moleculares donde se tienden a llenar esos estados por los electrones
respetando el principio de exclusin de pauli, dando origen al enlace covalente y al enlace metlico.
Son aquellos en los cuales hay transferencia de electrones entre los tomos involucrados, lo cual
implica que existen altas energas de enlace asociadas a estos, es decir, que son fuertes.
Si los tomos que estn involucrados en el enlace poseen carga neta diferente de cero y en magnitudes
opuestas, la atraccin es de tipo electrosttica. La ionizacin se produce cuando al aproximarse los tomos
intercambian electrones buscando cada uno por separado su estado ms estable, es decir, tendiendo a
tener todos los estados cunticos para los electrones llenos (ley de Octeto).
Covalente
Metlico
Inico
Atraccin electrosttica entre dipolos permanentes u oscilantes, derivados en la distribucin de la carga en

el espacio.
Enlace Covalente
Enlace Covalente
Uno o varios electrones de valencia son compartidos por los tomos que intervienen en la unin, es decir,
los electrones de enlace orbitan alrededor de los dos ncleos, pasando la mayor parte del tiempo entre
ellos. La fuerza de atraccin entre los tomos viene de la que experimenta cada ncleo positivo por
separado, hacia los electrones que intervienen en la unin. Algunos de los enlaces covalentes tpicos son
los siguientes: C-C, C=C, CC, C-H, C-N, C-O, C=O, C-F, C-Cl, O-H, O-O, O-Si, N-O, N-H, F-F y H-H.
Enlace Covalente
Nmero de zonas
de densidad de
carga
Geometra electrnica
Hibridacin
ngulo
180
Lineal
sp
Triangular plana
sp2
120
Tetradrica
sp3
109.5
Bipirmide triangular
dsp3
120 y 90
Octadrica
d2sp3
90
http://ph.qmul.ac.uk/sites/default/files/CM_PHY108_Lecture2_Interatomic%20Forces1b.pdf (2012)
http://ph.qmul.ac.uk/sites/default/files/CM_PHY108_Lecture2_Interatomic%20Forces1b.pdf (2012)
Enlace Covalente
Cada tomo por separado tiene orbitales de valencia

parcialmente llenos que pueden traslaparse con
similares de otro tomo para llenar mutuamente esos
vacos y de esa manera alcanzar un estado ms
estable (Energa de enlace alrededor de 3 eV)
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Polmero
Hibridacin
ngulo
Lineal
sp
180
Triangular plana
sp2
120
Tetradrica
sp3
109.5
http://iesdolmendesoto.org/zonatic/el_enlace_quimico/enlace/enlace_covalente.html
Geometra electrnica
Enlace Covalente
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Clasificacin segn: Estructura Interna

Lineales: Se presenta una cadena sin ramificaciones.
Clasificacin de
polmeros
ESTRUCTURA INTERNA
COMPOSICIN
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Ramificados: A partir de la cadena principal, se forman nuevas cadenas observndose una

ramificacin.
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Reticulados o de redes: Las cadenas se entrecruzan formando una red.
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Copolmeros
http://cadenademicrosoluciones.blogspot.com/2012/04/clasificacion-segun-su-composicion.html
Clasificacin segn: Composicin

En funcin de la repeticin o variedad de los monmeros, los polmeros se
clasifican en: homopolmeros y copolmeros (heteropolmeros).
Alternado
Al azar
En bloque
Injertado
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http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/03/codigos-de-los-plasticos.html
http://quimicaiv 614.blogspot.com/2012/05/grupos-funcionalesruben-serrano-aceves.html
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http://quimicaiv 614.blogspot.com/2012/05/grupos-funcionalesruben-serrano-aceves.html
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http://w ww.ctb.com.pt/?page_id=877
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Sntesis por Adicin-Apertura de Anillo
Sntesis
ADICIN (APERTURA DE ANILLO)
CONDENSACION
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Apertura de Anillo
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Apertura de Anillo
http://w ww.mundoeducacao.com/quimica/constituicao-aplicacoes-polimero-abs.htm
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Apertura de Anillo
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Sntesis por Condensacin

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/06/propiedades-fisicas.html
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Polmeros
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Peso Molecular en Nmero
http://w ww.podcastscience.fm/tag/adn/
Peso Molecular en Peso
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Peso Molecular en Peso
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Propiedades en
Polmeros
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Densidad relativa:
La densidad relativa se define como la relacin entre las masas de un volumen determinado de
material y de un volumen equivalente de agua a 23 C (densidad del agua 1 g / cm3). El resultado es
adimensional, es decir, sin unidades.
relativa = _
H2O
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La densidad aparente es el cociente entre la masa de un determinado material slido (ya sea
granulado, polvo, espumado) por unidad de volumen. Es decir cuanto ocupar dicho material
considerando el volumen real debido a su morfologa. Es til para el diseo de tolvas y tanques
de almacenaje y fines de logstica (diseo de galpones para estiba de material, containers, etc.).
Gran parte de los polmeros tienen una densidad entre 0,9 y 1,3 los fluoroplsticos tienen en
general una densidad alrededor de 2.
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http://enrojoescarlata.blogspot.com/2013/01/como-guardar-los-adornos-navidenos_8.html
Densidad aparente
Densidad
Densidad
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http://dc382.4shared.com/doc/xIjzt467/preview.html
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http://dc382.4shared.com/doc/xIjzt467/preview.html
Factores que afectan la cristalinidad

Simetra de la cadena. El polietileno y el PTFE (tefln) son ejemplos de polmeros altamente
cristalinos. Los grupos laterales voluminosos dificultan la ordenacin.
Intensidad de la atraccin entre cadenas. Fuertes enlaces secundarios, regularmente
distanciados, favorecen la cristalinidad.
Flexibilidad de la cadena principal. A menor flexibilidad, como, por ejemplo, con anillos
bencnicos en la cadena principal, se aumenta extraordinariamente la tendencia a la
cristalinidad. Al restringir el nmero de cambios conformacionales posibles, se facilita la
adopcin de conformaciones preferentes (helicoidal, plana...) necesarias para el
empaquetamiento ordenado.
La velocidad de enfriamiento influye en el porcentaje de cristalinidad alcanzado por el slido.
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http://w ww.telecable.es/personales/albatros1/quimica/industria/polietileno.htm
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http://html.rincondelvago.com/polimeros_11.html
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http://w ww.telecable.es/personales/albatros1/quimica/industria/polietileno.htm
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Comportamiento Trmico
Termoplsticos: que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer
(vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningn)
entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.
Termoestables: que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se

descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura
con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las molculas.
Elastmero: plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados fcilmente
sin que se rompan sus enlaces o modifiquesu estructura.
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http://w ww.losadhesivos.com/termoestable.html
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Temperatura de transicin vtrea, fusin y descomposicin de algunos

termoplsticos.
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Comportamiento Trmico - Termofijos

Comportamiento Trmico - Termofijos
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Resinas epoxi - usados como materiales de pintura y recubrimientos, masillas, fabricacin de

materiales aislantes, etc...
Resinas fenlicas - empuaduras de herramientas, bolas de billar, ruedas dentadas, materiales
aislantes, etc...
Resinas de polister insaturado - fabricacin de plsticos reforzados de fibra de vidrio conocidos
comnmente como poliester, masillas, etc...
Resinas de Poliuretano
Adhesivos de Epoxy
Adhesivos de Polister insaturados

Adhesivos anaerbicos
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http://w ww.losadhesivos.com/termoplastico.html
Comportamiento Trmico - Termoplasticos

Transformaciones fsicas durante la reticulacin. Se
esquematiza
el
crecimiento
de
cadenas,
acompaado
de un crecimiento
en Tg,
alcanzndose la gelificacin hacia el 50 % de
reaccin.
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Grfica tensin-deformacin de un
polister a diferentes temperaturas, por
encima y debajo de su Tg = 70 C. (Design Handbook
for Du Pont Engineering Plastics)
71
Polietileno de baja presin como material elstico usado para el aislamiento de cables
elctricos, etc..
Poliestireno aplicado para aislamiento elctrico, empuaduras de herramientas...
Poliamida usada para la fabricacin de cuerdas, correas de transmisin, etc...
PVC o cloruro de polivinilo para la fabricacin de materiales aislantes, tubos, envases, etc...
Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros, 6ta. E dicin - James F. Shackelford
Polietileno de alta presin como material rgido aplicado para cubiertas de mquinas elctricas,
tubos, etc..
Siloxanos - Material usado en una gama amplia de materiales y reas dado a sus excelentes
propiedades de resistencia trmica y qumica, las siliconas se utilizan en la fabricacin de
chupetes, prtesis mdicas, lubricantes, moldes, etc...

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Comportamiento Trmico Elastmeros

Goma natural - material usado en la fabricacin de juntas, tacones y suelas de zapatos.
Poliuretanos - Los poliuretanos son usados en el sector textil para la fabricacin de prendas
elsticas como la lycra, tambin se utilizan como espumas, materiales de ruedas, etc...
Polibutadieno - material elastmero utilizado en las ruedas o neumticos de los vehculos dadas
la extraordinaria resistencia al desgaste.
http://w ww.losadhesivos.com/elastomero.html
Neopreno - Material usado principalmente en la fabricacin de trajes de buceo, as como

aislamiento de cables, correas industriales, etc...
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Cambio de los mdulos

elsticos con la T en
polmeros termoestables,
termoplsticos amorfos
(PMMA), termoplsticos
cristalinos y elastmero
Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros, 6ta. E dicin - James F. Shackelford
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Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por lo que se
emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las
baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el
apantallaje de bajatensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre
otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de
aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se
construyen en termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de
gran duracin y resistencia al medioambiente, como son, por ejemplo, las resinasABS.
Solubilidad y Estabilidad Qumica
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Solubilidad y Estabilidad Qumica

En trminos genricos, los polmeros no se ven afectados por el agua ni por
cidos o bases inorgnicas, por lo que tienen una notable estabilidad qumica;
solamente los agentes fuertemente oxidantes provocan su degradacin.
La solubilidad de un polmero vara en funcin de su estructura qumica y del

peso molecular, siendo ms fcilmente solubles las fracciones de bajo peso
molecular. Por lo tanto no es extrao que durante un proceso de disolucin se
disuelvan las fracciones ms ligeras del polmero, quedando insolubles las de
alto peso molecular.
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El disolvente es una molcula de tamao muy inferior al ovillo que forma la

macromolcula, y puede infiltrarse entre sta.
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Los disolventes orgnicos pueden actuar sobre los polmeros, aunque el

concepto de disolucin presente una diferencia bsica frente a las disoluciones
clsicas.
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Schematic showing the way in which Youngs modulus E for a linear polymer changes
with temperature for a fixed loading time.
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Comportamiento
Mecnico
POLMEROS
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A schematic of a linear-amorphous polymer, showing the strong covalent bonds (full lines) and the weak secondary bonds
(dotted lines). When the polymer is loaded below Tg, it is the secondary bonds which stretch.
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C1 = 17.5
C2 = 52 K.
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Resistencia: estirado en fro y agrietamiento

(a) la Fractura frgil, al igual que en el vidrio
ordinario;
(b) estirado en fro, el estirado de las
molculas en el estado slido, generando una
gran cambio de forma;
(c) las bandas de corte, dando bandas de
deslizamiento;
(d) agrietamiento, una especie de
microfisuracin, asociado de estirado en fro;
(e) el flujo viscoso, cuando los enlaces
secundarios en el polmero se han derretido.
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https://w ww.u-cursos.cl/usuario/c1f33623c53cd7f58fd77ef459693d6c/mi_blog/r/P olietileno.pdf
Estirado en fro
https://w ww.u-cursos.cl/usuario/c1f33623c53cd7f58fd77ef459693d6c/mi_blog/r/P olietileno.pdf
Fractura Frgil
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Crazing
Shear banding - Comp
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Diagramas de resistencia para polmeros
Comportamiento Elstico
a) polmeros cristalinos, b) polmeros en estado vtreo, c) polmeros semicristalino, d) elastmero

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Comportamiento Viscoso
http://w ww.idrokinesi.it/fisiologia-muscolare/
Comportamiento Plstico
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113
http://basiliskus.blogspot.com/2014_05_01_archive.html
http://espanolinternacional.blogspot.com/2010/02/zoologia.html
http://upload.w ikimedia.org/wikipedia/commons/4/44/S eda-estructurab.png
http://w ww.idrokinesi.it/fisiologia-muscolare/
https://w ww.youtube.com/watch?v=e7G_H7MbPjk
Comportamiento Viscoelastoplstico
Artrpodo arcnido con cefalotrax
19
http://w ww.youtube.com/watch?v=PJP9MBQ80HU
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119
http://w ww.alibaba.com/product-detail/LD PE-Virgin-Pellets_101504211/showimage.html
https://w ww.youtube.com/watch?v=DDZo_YCY5TE
http://designblog.uniandes.edu.co/blogs/dise2628/2013/05/
http://w ww.pinterest.com/Aeqias/so-ugly-yet-so-pretty/
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Conformado
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http://w ww.youtube.com/watch?v=BLpPgVjMN4A
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http://w ww.youtube.com/watch?v=jcKXc2d6ZZ8
http://w ww.youtube.com/watch?v=F3CXyj2_4mA
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Atraccin electrosttica entre dipolos permanentes u oscilantes, derivados en la distribucin de la carga en

Cada tomo por separado tiene orbitales de valencia

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Ramificados: A partir de la cadena principal, se forman nuevas cadenas observndose una

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