OBJETIVOS
Estudiar el comportamiento del sistema: naftaleno benceno.
Hallar las curvas de enfriamiento: temperatura tiempo.
Alarcn/Psito/Veliz
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(2)
Para poder construir un diagrama de fases dado, como en la figura 2, los datos se obtienen
de un anlisis termal. Del anlisis termal se crean las curvas de enfriamiento experimentales
midiendo valores de temperatura y tiempo. Para un sistema de un componente puro en la
fase lquida y usando la ecuacin (2) los grados de libertad son igual a F = 1 donde la
variable de temperatura es la que describe el sistema. Tan pronto coexistan las dos fases
(slido y lquido), P=2 y F=O y por lo tanto la temperatura es constante. Cuando todo el
sistema se convierte en slido la temperatura vuelve a variar. (Figura 3(a)). El cambio en
pendiente se debe a la diferencia en la capacidad calrica a presin constante del lquido y
el slido.
En la figura 3(b) vemos tambin tres regiones (IV, V, VI). La regin IV representa el
enfriamiento de la solucin. Al llegar a la temperatura T1, se nota un cambio en la pendiente
debido a que a esa temperatura empieza a separarse el slido A. La precipitacin del slido
A libera energa. Esto hace que la mezcla se enfre ms lentamente que la solucin. T 1 es el
punto de fusin de la solucin. De T1 a T2 hay una sucesin de equilibrios entre la solucin
y el slido A. La temperatura no se mantiene constante en esta regin ya que el slido A se
est precipitando y la concentracin de A en la solucin disminuye. Esto es, la composicin
de la solucin est cambiando a lo largo de la regin V. La rapidez de enfriamiento de la
Alarcn/Psito/Veliz
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solucin (regin (IV) es distinta a la rapidez de enfriamiento de la una solucin con slido
A, debido a los factores que ya hemos sealado. Note que el valor de T 1 es menor que el
valor de TA. Queda verificado que una solucin tiene un punto de fusin menor que el del
disolvente puro. El descenso en el punto de fusin de una solucin contra el disolvente puro
se debe a factores entrpicos (entropa del proceso de "desmezclar " dos sustancias).
Adems, se deduce que en la regin V la concentracin de B (el soluto) en la solucin va
aumentando. Por lo tanto, el punto de fusin va disminuyendo.
Al alcanzar la temperatura T2 tenemos de ah en adelante la precipitacin simultnea de dos
slidos separados en fases diferentes. Una inspeccin microscpica de ese slido revela
cristales de A puros mezclados con cristales de B puro. Recordemos que en la regin V la
composicin de la solucin va cambiando mientras ocurre el enfriamiento. Al llegar a T2 la
composicin de la solucin ha cambiado el mximo permitido para ese sistema binario. La
solucin en T2 tiene el punto de fusin ms bajo posible. A esta temperatura y presin es
donde la fase lquida esta en equilibrio con los slidos A y B. A la temperatura T 2 se le
llama la temperatura eutctica (Teu) y la composicin de la solucin cuyo punto de fusin es
Teu (el ms bajo posible) es la composicin eutctica. La palabra eutctica viene del griego
que significa "fcilmente fundible". Definimos composicin eutctica como la cantidad
especfica de cada componente en un sistema que logra que a una temperatura y presin
constante, se mantenga la fase lquida en equilibrio con los componentes slidos.
La informacin del diagrama 3(b) que se usa para la grfica incluye los puntos (T 1, xA) y
(T2, xB). Las curvas de enfriamiento, como la que aparece en la figura 3(b) se obtiene para
otras soluciones de fracciones molares de 0.1 hasta 0.9. Todas esas curvas, con la excepcin
de una tendrn tres regiones y dos puntos de inflexin, (a las temperaturas T 1 y T2). La
temperatura T2 ser comn para todas las fracciones molares (de 0.1 a 0.9). La temperatura
T1 variar segn xA vare. La nica excepcin ocurre cuando se logra que xA corresponda a
la composicin eutctica. Para la composicin eutctica T 1 = T2 desde luego y la curva de
enfriamiento de la solucin mostrar solamente un cambio notable en la pendiente. Al
llevar a grfica los valores de (T1, xA) y de (T2, xA) obtenemos la figura 4.
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 3
El diagrama en la figura 4 consiste de cuatro regiones (I, II, III y IV). La regin I representa
la solucin. La regin II representa la solucin + slido B. La regin III representa solucin
+ slido A y la regin IV representa una mezcla heterognea (dos fases slidas) de A y B.
Las curvas que conectan a TA y TB con el punto C son lneas de equilibrio. La lnea
horizontal T2 = Teu tambin es una lnea de equilibrio. Qu valor tiene F a lo largo de Teu?
Del diagrama de fases se puede calcular el H utilizando la pendiente en el lmite de x i 1, o
slido puro. Esta suposicin es vlida ya que cuando hay equilibrio slido-lquido.
msolucin (T, p, xi) = m slido (T, P)
(4)
(5)
Alarcn/Psito/Veliz
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(6)
(7)
(8)
(9)
Diferenciando con respecto a x
(10)
Donde
(11)
Es la ecuacin de Gibbs-Helmholtz.
Separando variables y sustituyendo (11) en (10)
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 5
(12)
El resultado de la integracin es:
(13)
Donde: T = temperatura de fusin de una solucin ideal y T f es la temperatura de fusin del
compuesto puro.
De modo que de una grfica de ln x i contra el inverso de temperatura se puede obtener el
DHf de cada componente de la pendiente. Esto es posible si tenemos suficientes puntos
experimentales cerca de xA o de xB.
Otra forma para determinar Hf es sustituyendo en la ecuacin G = H - TS en la ecuacin
(9):
(14)
Al llevar a grfica ln xA contra el inverso de temperatura obtenemos la entalpa molar de
fusin de A puro. Asumimos que la entropa de fusin no depende de T y que el DH de
fusin es una constante ya que consideramos la regin cuando la fraccin molar de A tiende
a 1. Si tenemos suficientes puntos experimentales cerca de x A podemos llevar a cabo un
clculo de cuadrados mnimos para obtener DH de fusin de A. Cuando no tenemos esa
opcin utilizamos otra ruta para estimar el valor de la entalpa. Para un sistema binario se
cumple:
(15)
Sustituyendo la ecuacin (15) en la (14),
Alarcn/Psito/Veliz
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(16)
Como el valor de xB es pequeo cuando xA 1, se puede expandir la expresin logartmica en
una serie de Taylor-Maclaurin.
(17)
Para los valores pequeos de xB la serie en (17) se puede truncar en el primer trmino,
incurrindose en un error pequeo comparable con el primer trmino descartado. Por lo
tanto,
(18)
Sacando la derivada de la ecuacin (18) con respecto a temperatura y asumiendo que la
entalpa y la entropa de fusin son constantes:
(19)
Pero como
(20)
La variable T del lado derecho de la expresin (20) se puede igualar a la temperatura de
fusin de A debido a que la solucin es diluida y por lo tanto tiene un punto de fusin
prcticamente igual al del disolvente puro. La ecuacin (20) se puede usar para estimar la
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diagrama de fases de T contra fraccin molar (figura 5). Por todas las aproximaciones
hechas, por los errores en las medidas de T 1 y TA y por los errores de construccin de la
tangente, el valor de la entalpa molar de A no es muy preciso. Por esta razn se estima el
valor para aquellos experimentos que no satisfacen la condicin de tener muchos valores de
xi cerca de 1. Para obtener la entalpa de fusin de B se hace el mismo tratamiento pero en
el otro lado del diagrama de fases (xA - 0, xB - 1).
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Naftaleno y Benceno.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A.-Enfriamiento:
1. En el equipo limpio y seco se muestra en la fig. 1.2 colocar las sustancias en estudio
tal como se muestra en el siguiente cuadro:
Mezcla
N
Masa de naftaleno
(g.)
Volumen del
Benceno
(ml.)
1
2
3
4
3
3
3
3
0.0
0.5
1.0
3.0
B.-Calentamiento:
1. En el mismo equipo, luego de haber limpiado y secado, colocar las sustancias en
estudio tal como se muestra en el siguiente cuadro.
Mezcla
N
Masa de naftaleno
(g.)
Volumen del
Benceno
(ml.)
1
2
3
4
0.0
0.5
1.0
3.0
4
4
4
4
Alarcn/Psito/Veliz
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1.03
Punto de fusin
80.3
Peso molecular
128
BENCENO
Densidad:
0.879
Punto de fusin
5.5
Peso molecular
78
Enfriamiento:
Calculo de masa de C6 H 6 en cada mezcla:
Mezcla N1
volumen C 6 H 6 =0,0 ml masa de C6 H 6=0
Mezcla N2
volumen C 6 H 6 =0,5 ml
Alarcn/Psito/Veliz
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masa de C 6 H 6 =0.5 ml C6 H 6 x
0,879 g C 6 H 6
=0,4395 g C 6 H 6
1 ml C6 H 6
Mezcla N3
volumen C 6 H 6 =1 ml
masa de C 6 H 6 =1ml C 6 H 6 x
0,879 g C6 H 6
=0,879 g C6 H 6
1ml C 6 H 6
Mezcla N4
volumen C 6 H 6 =3 ml
masa de C 6 H 6 =3 ml C6 H 6 x
0,879 g C 6 H 6
=2,637 g C 6 H 6
1 ml C6 H 6
1 mol C 10 H 8
=0,02344 moles C 10 H 8
128 g l C10 H 8
Mezcla N2
0.4395 g C 6 H 6 x
1 mol C 6 H 6
=0,00563 moles C 6 H 6
78 g C 6 H 6
Mezcla N3
0,879 g C 6 H 6 x
1 mol C 6 H 6
=0,01127 moles C 6 H 6
78 g C 6 H 6
Mezcla N4
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 11
2,637 gC 6 H 6 x
1 mol C 6 H 6
=0,03381 moles C 6 H 6
78 g C 6 H 6
Mezcla N2
0,02344 moles C 10 H 8 +0,00563 moles C6 H 6=0,02907 moles totales
Mezcla N3
0,02344 moles C 10 H 8 +0,01127 moles C 6 H 6 =0,03471 moles totales
Mezcla N4
0,02344 moles C 10 H 8 +0,03381 moles C 6 H 6=0,05725 moles totales
10
H8
0,02344 moles C 10 H 8
=1 C H =0 moles C 6 H 6
0,02344 moles totales
6
Mezcla N2
=
0,02344 moles C 10 H 8
=0,806
0,02907 moles totales
0,00563 moles C 6 H 6
=0,194
0,02907 moles totales
10 H 8
H6
Mezcla N3
Alarcn/Psito/Veliz
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10
6 H6
0,01127 moles C 6 H 6
=0,325
0,03471moles totales
H8
Mezcla N4
C
10
0,02344 moles C 10 H 8
=0,409
0,05725 moles totales
0,03381 moles C 6 H 6
=0,591
0,05725moles totales
H8
H6
10 H 8
3 g C10 H 8
x 100=100 C
3 gramos
H6
=0
Mezcla N2
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 13
10
6 H6
3 g C10 H 8
x 100=87
3,4395 gramos
0,4395 g C 6 H 6
x 100=13
3,4395 gramo
H8
Mezcla N3
C
10
H8
H6
3 g C10 H 8
x 100=77
3,879 gramos
0,879 g C 6 H 6
x 100=23
3,879 gramos
Mezcla N4
C
10
H8
H6
3 g C10 H 8
x 100=53
5,637 gramos
2,637 gC 6 H 6
x 100=47
5,637 gramos
A. Calentamiento:
Calculo de masa de C6 H 6 :
Gramos para cada mezcla de 4ml cada una
4 ml C6 H 6 x
0,879 g C 6 H 6
=3,516 g C 6 H 6
1 ml C6 H 6
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 14
Mezcla N6
0,5 g C 10 H 8 x
1 mol C 10 H 8
=0,003906 moles C10 H 8
128 g C 10 H 8
Mezcla N7
1 g C 10 H 8 x
1 mol C10 H 8
=0,007813 moles C 10 H 8
128 g C 10 H 8
Mezcla N8
3 g C 10 H 8 x
1 mol C 10 H 8
=0,023438 moles C 10 H 8
128 g C 10 H 8
Calculo de moles de C6 H 6 :
Moles para cada mezcla de 3,516 g cada una
3,516 g C 6 H 6 x
1 mol C 6 H 6
=0,04508 moles C 6 H 6
78 g C 6 H 6
Mezcla N6
0,003906 moles C 10 H 8 +0,04508 moles C 6 H 6=0,048986 moles totales
Mezcla N7
0,007813 moles C 10 H 8 +0,04508 moles C 6 H 6 =0,05289 moles totales
Mezcla N8
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 15
6 H6
0,04508 moles C 6 H 6
=1 C
0,04508moles totales
10
H8
=0 moles C10 H 8
Mezcla N6
C
10
6 H6
0,003906 moles C 10 H 8
=0,08
0,048986 moles totales
0,04508 moles C 6 H 6
=0.9203
0,048986moles totales
H8
Mezcla N7
C
10
6 H6
0,007813 moles C 10 H 8
=0.148
0,05289 moles totales
0,04508 moles C 6 H 6
=0.8523
0,05289moles totales
H8
Mezcla N8
C
10
6 H6
0,023438 moles C 10 H 8
=0.342
0,06851moles totales
0,04508 moles C 6 H 6
=0.6579
0,05725moles totales
H8
Alarcn/Psito/Veliz
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Mezcla N6
0,5 g C 10 H 8 +3,516 g C 6 H 6 =4,016 gramos
Mezcla N7
1 g C 10 H 8 +3,516 g C6 H 6=4,516 gramos
Mezcla N8
3 g C 10 H 8 +3,516 g C6 H 6=6,516 gramos
H6
3,516 g C 6 H 6
x 100=100 C
3,516 gramos
10
H8
=0
Mezcla N6
C
10
0,5 g C 10 H 8
x 100=12
4,016 gramos
3,516 g C6 H 6
x 100=88
4,016 gramos
H8
H6
Mezcla N7
C
10
1 g C10 H 8
x 100=22
4,516 gramos
3,516 g C6 H 6
x 100=78
4,516 gramos
H8
H6
Mezcla N8
C
10
H8
3 g C10 H 8
x 100=46
6,516 gramos
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 17
H6
3,516 gC 6 H 6
x 100=54
6,516 gramos
5. ANALISIS DE RESULTADOS
Cuadros de resultados
Cuadro N1
Ensayo
Masa de
C10 H 8
Volumen
de
C6 H 6
Masa de
C6 H 6
Masa
total
%W de
C10 H 8
%W de
C6 H 6
100%
0%
0.5
0.4395
3.4395
87%
13%
0.879
3.879
77%
23%
2.637
5.637
53%
47%
3.516
3.516
0%
100%
0.5
3.516
4.016
12%
88%
3.516
4.516
22%
78%
3.516
6.516
46%
54%
Cuadro N2
C
Ensayo
moles de
C10 H 8
moles de
C6 H 6
Moles
totales
0.023438
0.02344
0.023438
0.00563
0.02907
0.806
0.1938
0.023438
0.01127
0.03471
0.675
0.3247
0.023438
0.03381
0.05725
0.409
0.5906
0.04508
0.04508
0.003906
0.04508
0.04898
0.08
0.9203
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 18
10
H8
H6
0.007813
0.04508
0.05289
0.148
0.8523
0.023438
0.04508
0.06851
0.342
0.6579
Cuadro N3
Tiempos y temperaturas en donde comienza cierta transformacin
Tiempo
(s)
N 01
N 02
N 03
N 04
N 05
N 06
N 07
N 08
0
20
40
81
81
78
78
77
73
68
60
53
4
4.2
5
7
7
7.5
14
16
75
65
48
5.5
11
13
17
68
63
44
60
41
60
80
66
100
39
120
37
140
34,5
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 19
Curvas de enfriamiento,
temperatura(c)-tiempo(s)
81.5
81 f(x) = - 0x^2 + 0.07x + 81
80.5 R = 1
80
79.5
MEZCLA N1
Polynomial (MEZCLA N1)
79
TEMPERATURA
78.5
78
77.5
77
76.5
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
TIEMPO
Curva de enfriamiento,
temperatura(c)-tiempo(s) ajustada a una linea recta
81.5
81
80.5
80
79.5
79
TEMPERATURA
78.5
78
77.5
77
76.5
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
TIEMPO
Graficas de mezcla N2
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 20
Curva de enfriamiento,
temperatura(c)-tiempo(s) ajustada a una parabola
80
78
76
74
72
70
TEMPERATURA
68
66
64
62
60
MEZCLA N2
Polynomial (MEZCLA N2)
Linear (MEZCLA N2)
TIEMPO
Curva de enfriamiento,
temperatura(c)-tiempo(s) ajustada a una linea recta
80
78
76
74
72
70
TEMPERATURA
68
66
64
62
60
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
TIEMPO
Graficas de mezcla N3
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 21
curva de enfriamiento,
temperatura(c)-tiempo(s) ajustada a una parabola
80
70
60
50
40
TEMPERATURA
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
TIEMPO
curva de enfriamiento,
temperatura(c)-tiempo(s) ajustada a linea recta
80
70
60
TEMPERATURA
f(x) = - 0.16x + 72
R = 0.97
50
MEZCLA N3
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
TIEMPO
Graficas de mezcla N4
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 22
curva de enfriamiento,
temperatura(c)-tiempo(s) ajustada a una parabola
70
60
50
40
MEZCLA N4
Polynomial (MEZCLA N4)
TEMPERATURA 30
20
10
0
0
50
100
150
TIEMPO
curva de enfriamiento,
temperatura(c)-tiempo(s)
ajustada a linea recta
70
60
f(x) = - 0.17x + 56.58
R = 0.95
50
40
TEMPERATURA
30
20
10
0
0
20
40
60
TIEMPO
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 23
MEZCLA N4
Linear (MEZCLA N4)
Curvas de enfriamiento,
temperatura(C)-tiempo(s)
70
60
50
MEZCLA N1
mezcla N2
40
TEMPERATURA
MEZCLA N3
30
MEZCLA N4
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
TIEMPO
Diagrama de fases,
temperatura de fusion(C)-composicion molar
TEMPERATURA DE FUSION
VS COMPOSICIN MOLAR
DE NAFTALENO
Temperatura de fusin
Polynomial (TEMPERATURA
DE FUSION VS
COMPOSICIN MOLAR DE
NAFTALENO)
Power (TEMPERATURA DE
FUSION VS COMPOSICIN
MOLAR DE BENCENO)
Composicion molar
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 24
Polynomial (TEMPERATURA
DE FUSION VS
COMPOSICIN MOLAR DE
NAFTALENO)
TEMPERATURA DE FUSION
VS COMPOSICIN MOLAR
DE BENCENO
Polynomial (TEMPERATURA
DE FUSION VS
COMPOSICIN MOLAR DE
BENCENO)
x
x
T ( Benceno)
T ( Naftaleno)=
De donde:
composicion molar ( x )=
T eu=39,28 C
Esta temperatura debe mantenerse constante, lo que corresponde a una lnea horizontal
T =T eu=39,28
Alarcn/Psito/Veliz
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60
50
Temperatura de fusin 40
39.28
Temperatura de fusin vs
composicin de naftaleno
Temperatura de fusin vs
composicin de benceno
30
20
10
0
0 0.5 1 1.5
Composicion molar
El diagrama en la figura anterior consiste de cuatro regiones (I, II, III y IV). La regin I
representa la solucin. La regin II representa la solucin + slidos de benceno. La regin
III representa solucin + slidos de naftaleno y la regin IV representa una mezcla
heterognea (dos fases slidas) de Naftaleno y Benceno.
Alarcn/Psito/Veliz
Pgina 26