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X Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica Iniciao

Cientfica

dsorbato

Influncia da pesquisa em Engenharia Qumica no


desenvolvimento
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

29/09 a 02/10 de 2013 Universidade Severino Sombra - Vassouras RJ Brasil

sorbato

tecnolgico e industrial brasileiro

SNTESE, CARACTERIZAO E APLICAO DE ARGILAS NATURAL E


MODIFICADA NA ADSORO DE CORANTES REATIVOS.
MOTA, L.M 1; AGUIAR, J.E.2 E SILVA JUNIOR, I.J.3
(1)

Aluna de Iniciao Cientfica DEQ/UFC; (2) Doutorando DEQ/UFC; (3) Docente - DEQ/UFC
Departamento de Engenharia Qumica - Universidade Federal do Cear
Endereo Av. Mister Hall S/N, Fortaleza-CE CEP 23890-000
Email: - e-mail: ivanildo@gpsa.ufc.br
RESUMO - O presente trabalho teve como objetivo avaliar a adsoro de corantes reativos,
utilizando argila natural e modificada. Para tanto as argilas foram pilarizadas, acidificadas e
caracterizadas atravs da adsoro-dessoro de N2, DPD, DRX, pHZPC. As argilas
apresentaram SBET de 43 m2/g com Dp de 3,7 nm para a argila natural; S BET de 306 m2/g com
Dp de 4.6 nm para a argila pilarizada e SBET de 195 m 2/g com Dp de 3.3 nm para a argila
acidificada. Os ensaios de adsoro foram realizados em um sistema orbital com rotao
constante de forma a simular um tanque agitado. Foram investigados o efeito do pH inicial,
massa de adsorvente, tempo de contato, concentrao inicial e agitao, visando obter
informaes fundamentais sobre o processo de adsoro a uma temperatura de 22 C. As
isotermas de adsoro foram bem correlacionadas pelos modelos de Langmuir (L) e
Langmuir-Freundlich (LF). A capacidade mxima de adsoro foi da ordem de 57,7 mg/g,
conferida para argila pilarizada pelo modelo (LF) que melhor ajustou os dados experimentais.
A partir de uma anlise dos resultados obtidos para a caracterizao desse material pde-se
concluir que os adsorventes apresentaram caractersticas compatveis ao processo, o que
favoreceu a adsoro das molculas de corante.
Palavras chave: efluente txtil, cor, impactos ambientais.
INTRODUO

Do ponto de vista ambiental, a cor


recalcitrante nos efluentes um dos grandes
problemas enfrentados pelo setor txtil.
(Guaratini e Zanoni, 2000). A degradao de
corantes e seus produtos derivados podem ser
txicos e cancergenos, mesmo em baixas
concentraes (El Mouzdahir et al., 2010).
Mtodos convencionais de remoo de
corantes em efluentes incluem processos

fsicos, qumicos e biolgicos, entretanto,


alguns corantes so resistentes s atividades
bacterianas e os tratamentos biolgicos
necessitam de tempos longos para serem
eficazes. O uso de adsorventes de baixo custo
para remoo de corantes de efluentes tem
recebido uma considervel ateno e diversos
tipos de adsorventes tm sido desenvolvidos
para esta finalidade (Elwakeel, 2009).
O uso de materiais argilosos em
detrimento aos adsorventes comerciais
disponveis tem se tornado popular devido ao
seu baixo custo, disponibilidade, notoxicidade e potencial elevado para troca

inica. Estes materiais possuem uma


variedade de propriedades superficiais e
estruturais, elevadas estabilidade qumica,
rea superficial e capacidade de adsoro
(Vimonses et al., 2009).
Entre os materiais empregados para esta
finalidade, as argilas pilarizadas tm recebido
uma ateno devido ao fato de apresentarem
alta rea superficial e porosidade, quando
comparada com as argilas naturais. Estes
materiais possuem maior acidez e menor
hidrofilicidade com respeito s argilas
naturais, o qual melhora o rendimento em
processos de adsoro gerando assim sua

ampla utilizao na remoo de diferentes


compostos (Salerno e Mendioroz, 2002).
O objetivo do estudo foi obteno de
um adsorvente de baixo custo atravs de
sntese simplificada para utilizao na
remoo de corantes.
MATERIAIS E MTODOS
Corante
Como adsorbato foi utilizado o corante
Remazol Violeta 5R descrito e caracterizado
na Tabela 1. O corante utilizado foi obtido da
Sigma-Aldrich com alto grau de pureza.

Tabela 1 Caractersticas do corante Reativo Violeta 5R.

Formula Molecular
Massa Molar (g/mol)
max (nm)
Adsorventes
Nesse estudo foi empregada uma argila
pilarizada de alumnio (Al-PILC) sintetizada a
partir de uma argila natural da regio de Cuyo
- San Juan - Argentina.
Pilarizao da Argila: A pilarizao da
argila obedeceu aos mtodos recomendados
por (Roca Jalil et al., 2013).
Acidificao da Argila Pilarizada: A
acidificao da argila pilarizada foi realizada
de acordo com o mtodo descrito por
(Komadel e Madejov, 2013).
Caracterizao Textural e Estrutural
Difrao de RX: As propriedades
estruturais se desenvolveram mediante
difrao de raios X (DRX), em um
equipamento do tipo RIGAKU modelo
Xpert Pro MPD com radiao CuK, em uma
rampa de 2 com variao de 2 a 70, a em
intervalo de 0,05 e varredura de 1 /min.
Adsoro-dessoro
de
N2:
A
caracterizao textural foi realizada mediante
adsoro-dessoro de N2 a 77 K
(Micromeritics, ASAP 2000). As amostras
analisadas por adsoro-dessoro de N2 foi
desgassada previamente a uma temperatura de

C20H16N3Na3O15S4
735.58
562

200 C durante 12 h. A superfcie especfica


(SBET) foi estimada mediante o mtodo de
Brunauer, Emmet e Teller, (Brunauer et. al.,
1938 apud (Rouquerol, Rouquerol e Sing,
1999) a presses parciais entre 0,010 e 0,092;
o volume total de poro (VTP) se obteve
utilizando a regra de Gurvich (Rouquerol,
Rouquerol e Sing, 1999) a partir da isoterma
de adsoro a uma presso de 0,98. O volume
de microporos (VP) se obteve utilizando o
mtodo t-plot (t de Boer) em uma faixa de
presses parciais entre 0,2506 e 0,4490, e o
volume de mesoporos mediante a diferena
entre (VTP) e (VP). As histereses presentes
nos materiais estudados foram classificadas
de acordo com as normas da IUPAC (Gregg,
1982).
Ensaios em Batelada
Para a obteno da cintica e dados de
isoterma de equilbrio, 20 mL de soluo do
corante Remazol Violeta 5R foram
adicionados a tubos de 50 mL contendo o
adsorvente. As massas utilizadas foram 0,25 g
para Argila Natural e 0,15 g para Al-PILC e
Al-PILC-H2SO4. Uma soluo de mesma
concentrao (100 ppm) foi utilizada e em

intervalos de tempo pr-determinados,


alquotas foram retiradas do sobrenadante e
centrifugadas a 10000 rpm por 10 min
(Microcentrifuga Cientec CT-15000R) para
anlise da concentrao. Para obteno das
isotermas de equilbrio, solues de diferente
concentrao do corante (25 300 ppm)
foram avaliadas. Os frascos permaneceram
sob agitao durante 120 minutos em um
agitador (Tecnal TE-165) a 40 rpm e 22 C.
As medies ocorreram mediante a
absorbncia em um espectrofotmetro
(Thermo Scientific Biomatic 3, USA). A
quantidade de soluto adsorvido na fase fluida
foi quantificada por meio de um balano de
massa estimado a partir da Equao 1.
Os modelos de isotermas de adsoro de
Langmuir e Langmuir-Freundlich foram
utilizados para representar os dados de
equilbrio de adsoro neste estudo. Esses

modelos esto representados pelas Equaes 2


e 3.
RESULTADOS E DISCUSSO
Caracterizao Textural e Estrutural
A Figura 1a mostra o difratograma de
Raios-X das amostras de argila natural e AlPILC. Os difratogramas de DRX obtidos para
as amostras estudadas permitem observar que
houve um substancial
aumento
do
espaamento basal de d001 = 12,6 da argila
natural para um valor de d001 = 18,6 para a
Al-PILC, com o qual se comprova que o
processo de pilarizao foi adequado.
A Figura 1b representa a isoterma de
adsoro de N2 a 77 K obtida para as argilas
natural, Al-PILC e Al-PILC/H2SO4.

Intensidade (u.a.)

Volume adsorvido(cm3/g)

120

(a)
Argila Pilarizada
M

d001 = 18,6

C F

M
Argila Natural

d001 = 12,6

C F
M

(b)

100
80
60
40
20
0
0,0

10

20

30

40

50

60

70

0,1

0,2

0,3

0,4 0,5 0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

Presso Relativa (P/P0)

2
Figura 1 - (a) Difratogramas obtidos para as argilas natural e Al-P+ILC: (M) Montmorilonita, (B) Bohemita, (C)
Quartzo, (F) Feldespato.
(b) Isotermas de adsoro-dessoro de N2 a 77 K para argilas natural (); argila acidificada () e argila pilarizada ().

formato cilndrico e/ou polidrico com


0,049
extremidades
abertas, como 0,042
o caso das
0,035
argilas.
0,028
De
0,021
acordo com a
0,014
classificao
0,007
BDDT
e
IUPAC,
a 0,000
0 10 20 30 40 50 60
isoterma
de
Tamanho de Poro (nm)
adsoro correspondente
argila Al-PILC uma isoterma do tipo IV. O
dV(w) [cm3//g]

As isotermas de N2 obtidas mostram um


comportamento tpico de montmorilonitas,
com uma isoterma tipo IIb associada a
arranjos de estruturas laminares e histereses
tipo H3, evidenciando associao de
agregados de partculas laminares seguindo a
classificao da IUPAC (Gregg, 1982). A
presena de histerese est ligada ao processo
de preenchimento por condensao capilar.
uma caracterstica tpica de materiais de
domnio mesoporosos (Auxilio et al., 2009).
Esse tipo de histerese caracterstica de
materiais cujos poros so regulares, de

70

80

ponto de inflexo presente nessa isoterma


corresponde ocorrncia da formao da
primeira camada adsorvida que recobre toda a
superfcie do material. O volume adsorvido a
baixos valores de P/Po indica a presena da
formao de microporos, evidenciando o
processo de formao de pilares. A presena
de histerese tipo H4 caracteriza a associao
de poros gerados entre as lminas.
A Tabela 2 apresenta os dados obtidos
para as caractersticas texturais da argila
natural, a argila pilarizada de alumnio (AlPILC) e acidificada.
Tabela 2 - Caractersticas texturais da argila natural,
Al-PILC e Al-PILC/H2SO4.

Amostras

SBET
[m2/g]

VTP
[cm3/g]

DP
[nm]

AN

43

0,08

3,7

Al-PILC

306

0,17

1,3

PILC/H2SO4

195

0,16

3,3

Observa-se
um
incremento
nas
propriedades texturais da argila pilarizada em
comparao argila natural. O incremento da
superfcie especfica se deve gerao de
microporos pela criao dos pilares. Por sua
vez, o volume total de poros tambm foi
incrementado com o processo de pilarizao.
A distribuio de tamanho de poro foi
obtida pelo modelo da Teoria Funcional da
Densidade No Localizada (NLDFT) que
permitiu uma descrio mais detalhada das
regies microporosa e mesoporosa da argila.
Pode ser visto na Figura 5, que um pico
mximo ocorre a 13 nm como ocorrncia de
uma expressiva quantidade de microporos na
estrutura do material.

Figura 5 - Distribuio do tamanho de poro da


argila Al-PILC (linha preta) e AlPILC/H2SO4(linha azul).

Ensaios em Batelada
Os perfis cinticos de adsoro obtidos
para o corante RV5R para as argilas natural,
pilarizada e acidificada (Figura 6) mostram a
influncia do tempo de contato na quantidade
de corante adsorvida. Pode-se notar que na
cintica de adsoro dos corantes ocorre uma
queda brusca da concentrao inicial de
corante nos primeiros instantes de contato
alcanando o equilbrio num tempo de
aproximadamente 40 minutos.

Figura 6 Perfis de cintica de adsoro para


corante RV5R em argilas natural a 30 rpm() e 40 rpm
(), Al-PILC () e Al-PILC-H2SO4 ().

As isotermas obtidas no sistema


experimental so mostradas na Figura 7. Os
dados experimentais foram correlacionados
com o modelo de isoterma de Langmuir e
Langmuir-Freundlich. Os resultados obtidos
para os ajustes em questo esto contidos na
Tabela 3.

40
35

q (mg/g)

30
25
20
15
10
5
0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

Ceq (mg/mL)

Figura 7 Perfis das isotermas de adsoro


de RV5R com ajustes dos modelos de Langmuir (linha
vermelha tracejada) e Langmuir-Freundlich (linha
preta) para Argila Natural (), Al-PILC (), Al-PILCH2SO4()

Com base em uma anlise estatstica


dos valores obtidos para o e R, podemos
considerar que o modelo de LangmuirFreundlich apresentou uma boa adequao
aos dados experimentais. As isotermas obtidas
para RV5R mostraram-se de forma favorvel
ao processo e as quantidades mximas
removida pelos adsorventes foram de 33,25
mg/g para Argila Natural; 57,74 mg/g para AlPILC e 8,36 mg/g para Al-PILC-H2SO4. O
rpido decaimento da adsoro seguido por
uma fase mais lenta quando a quantidade
adsorvida de corante atinge o equilbrio. Essa
rpida adsoro deve-se a acessibilidade e
ligao dos grupos funcionais da molcula de
corante aos stios cidos das argilas. Os
parmetros de ligao obtidos pelos modelos
de isotermas de equilibrio evidencia a
afinidade do corante ao adsorvente.

Tabela 3 - Parmetros de ajuste usando os modelos de Langmuir (L) e Langmuir-Freundlich (LF).

CONCLUSO
As isotermas de adsoro apresentaramse de forma favorvel ao processo e foram
bem representadas pelo modelo de LangmuirFreundlich. As argilas mostraram-se eficazes
para a remoo de corantes reativos

REFERNCIAS

permitindo concluir que podem remover cor


remanescente de solues aquosas. Em
particular, a argila pilarizada foi eficaz na
remoo da espcie aninica RV5R do
sistema aquoso. Desta forma a argila natural
utilizada neste trabalho mostrou-se potencial
para modificao e aplicao na purificao
de gua e no tratamento de correntes de
efluentes e guas residuais txteis.