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Materiais Cermicos
Editado por
Philippe Boch
Jean-Claude Niepce
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Publicado pela primeira vez na Frana em 2001 pela Herms Cincia Publicaes em dois volumes intitulados
"Matriaux et processus cramiques" e "Proprits et des aplicaes cramiques"
Publicado pela primeira vez na Gr-Bretanha e nos Estados Unidos em 2007 por ISTE Ltd
Alm de qualquer acordo para fins de pesquisa ou estudo privado, crtica ou
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reviso, conforme permitido sob os direitos autorais, Designs and Patents Act 1988, esta publicao pode
s pode ser reproduzida, armazenada ou transmitida, de qualquer forma ou por qualquer meio, com a prvia
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HERMES Cincia Europe Ltd de 2001
Os direitos de Philippe Boch e Jean-Claude Niepce a ser identificados como os autores deste
trabalho tem sido afirmado por eles de acordo com o autor, Designs and Patents Act
1988.
___________________________________________________________________________
Biblioteca do Congresso Data-Catalogao na Publicao
[Materiaux et processus cramiques]
Materiais cermicos: processos, propriedades e aplicaes / editado por Philippe Boch, JeanClaude Niepce.
p. cm.
Publicado pela primeira vez na Frana em 2001 por Hermes Cincia Publicaes em dois volumes intitulados
"Matriaux et processus cramiques" e "Proprits et des cramiques aplicaes".
Inclui referncias bibliogrficas e ndice.
ISBN-13: 978-1-905209-23-1
1. Materiais cermicos. I. Boch, Philippe. II. Niepce, Jean-Claude.
TA430.M38713 2006
620,1 '4 - DC22
2006028746
Biblioteca Britnica Data-Catlogo de Publicaes
Um registro CIP para este livro est disponvel na Biblioteca Britnica
ISBN 13: 978-1-905209-23-1
Impresso e encadernado na Gr-Bretanha por Antony Rowe Ltd, Chippenham, Wiltshire.
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3.4.2.
atmica
em fasesde
cristalizadas.
. . de
. . .escala.
. . . . . .. .. .. .. .. . . . . . . . .67
3.4.3. Difuso
Distribuio
de tamanho
gros: efeitos
68
....
3.5. Sinterizao em fase slida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
3.5.1. As trs fases de sinterizao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
3.5.2. Crescimento de gros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
72
3.5.3. A concorrncia entre consolidao e crescimento de gros. . . . . . . 73
3.5.4. O crescimento normal de gros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
3.5.5. Crescimento anormal de gros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
77
3.6. Sinterizao com fase lquida: vitrificao. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
78
3.6.1. Parmetros da fase lquida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
78
3.6.2. As fases de sinterizao da fase lquida. . . . . . . . . . . . . . . . . .
80
3.7. Sinterizao aditivos: sinterizao mapas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
82
3.8. Sinterizao presso e prensagem isosttica a quente. . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.8.1. Aplicando uma presso durante a sinterizao. . . . . . . . . . . . . . . . . 85
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4.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
95
4.2. Informaes gerais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
96
4.3. As principais matrias-primas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.3.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.3.2. Argilas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.3.3. Caulinita. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
99
4.3.4. Feldspatos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.3.5. Slica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.4. Esmalte e decoraes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.4.1. Natureza do esmalte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.4.2. Esmalte combinao / caco. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.4.3. As propriedades pticas do esmalte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4.4.4. Condecoraes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.5. Produtos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.5.1. Classificao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.5.2. Produtos de terracota. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.5.3. Earthenwares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.5.4. Stonewares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.5.5. Porcelanas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
4.5.6. China vtreo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
4.6. Evoluo dos processos: o exemplo de loua. . . . . . . . . . . . . . 118
4.6.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
4.6.2. O caso da loua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
4.7. Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
4.8. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
Captulo 5. Processos de conformao de cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
Thierry CHARTIER
5.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
5.2. Ps cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
5.2.1. As caractersticas qumicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
5.2.2. Propriedades fsicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
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Materiais Cermicos
5.3. Suspenses de partculas de cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.3.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.3.2. Carga superficial de xidos em gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.3.3. Interface de xido / soluo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
5.3.4. O potencial zeta (). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
5.3.5. A medio do potencial zeta (). . . . . . . . . . . . . . . . . 137
5.3.6. Estabilizao eletrosttica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.3.7. Estricos e estabilizaes eletroestrico. . . . . . . . . . . . . . . . . 141
5.3.8. Reologia de sistemas cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
5.4. Fundio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
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6.9.
xidos.. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 228
. . 227
6.10.Outros
Bibliografia.
Captulo 7. Cermica no-xido. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
Paul Goursat e Sylvie FOUCAUD
7.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
7.2. Sntese de no-xidos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
7.2.1. Ps. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
7.2.2. Fibras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
7.2.3. Monocristais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238
7.2.4. Deposies-revestimentos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
7.3. Sinterizao e microestrutura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243
7.3.1. O nitreto de silcio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244
7.3.2. Nitreto de alumnio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
7.3.3. Carboneto de silcio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
7.3.4. O carboneto de boro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
7.4. A estabilidade qumica e o comportamento a alta temperatura. . . . . . . . . . . 248
7.4.1. Oxidao do oxignio de
3N4Sie SiC. . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
7.4.2. Oxidao do vapor de gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
7.4.3. A corroso por sais fundidos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
7.5. Propriedades e aplicaes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
7.6. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
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x Materiais Cermicos
Parte II. Propriedades e Aplicaes de Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . 261
Captulo 8. Propriedades Mecnicas de Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . 263
Tanguy ROUXEL
8.1. Fragilidade e ductilidade. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
8.1.1. Comportamento frgil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
8.1.2. O efeito de curva-R. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271
8.1.3. Abordagem estatstica de fratura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
8.1.4. Transio frgil / dctil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
8.1.5. Tcnicas experimentais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279
8.2. O atrito, desgaste e abraso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
8.2.1. Atrito e desgaste. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283
8.2.2. Abraso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286
8.3. Deformao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287
8.3.1. Elasticidade. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287
8.3.2. Deformao irreversvel (por calor). . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297
8.4. Danos e comportamento em servio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
8.4.1. Comportamento elstico e crescimento lento de falhas. . . . . . . . . . . . . . 307
8.4.2. Comportamento viscoplstico e danos fluncia. . . . . . . . . . . . . . . 310
8.4.3. Choques trmicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
8.5. Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
8.6. Agradecimentos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
8.7. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
Captulo 9. Materiais para corte, perfurao e Tribologia. . . . . . . . . . . 325
Henri PASTOR
9.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
9.2. Materiais para o corte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
9.2.1. Usinagem e propriedades de ferramentas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
9.2.2. O processamento de materiais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
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9.2.3.
do material.. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 329
9.2.4. Propriedades
Aos de alta velocidade.
329
9.2.5. Metais duros sinterizados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
9.2.6. Cermets. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
9.2.7. Cermica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
9.2.8. Materiais Superhard. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
9.2.9. Concluso sobre materiais de corte. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
9.3. Materiais para perfurao de petrleo (petrleo, gs natural), minerao, edifcios
e obras pblicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
9.3.1. Metais duros sinterizados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
9.3.2. Diamantes e PCD. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 344
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e corroso.
. . . . . . . . .de
. . trabalho
. . . . . . .a. frio.
. . . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 346
9.4.1. Ferramentas
. . . . . . . . . . . . . 347
9.4.2. Ferramentas de trabalho a quente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
9.4.3. Componentes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348
9.5. Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349
9.6. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 355
Captulo 10. Materiais refratrios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
Jacques POIRIER
10.1. Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
10.2. Caractersticas e propriedades dos materiais refractrios de servio. . . . . 358
10.2.1. Definio de um produto refractrio. . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
10.2.2. Papel ea funo de produtos refratrios. . . . . . . . . . . . . . 359
10.2.3 Classificao de produtos refratrios. . . . . . . . . . . . . . . . . 360
10.2.4. Projeto e componentes de produtos refratrios eletrofundidos. . 361
10.2.5. Projeto e componentes de "partculas coesas"
produtos refratrios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
10.2.6. Princpios de Fabricao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 372
10.2.7. Propriedades do servio de produtos refratrios. . . . . . . . . . . . . . 374
10.3. Desgaste e fatores de degradao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
10.3.1. Comportamento termoqumica de refratrios. . . . . . . . . . . . . . 376
10.3.2. Comportamento termomecnico de refratrios. . . . . . . . . . . . 381
10.4. Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 386
10.5. Bibliografia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 386
Captulo 11. Cermica para Electronics. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
Pierre Abelard
11.1. Condutores e isoladores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
11.1.1. Isoladores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
11.1.2. Semi-condutores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392
11.1.3. Condutores metlicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 401
11.1.4. xidos de metais de transio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402
11.1.5. Localizao ou deslocalizao? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
11.1.6. Contribuio de ons de condutividade. . . . . . . . . . . . . . . . . 407
11.2. Dieltricos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
11.2.1. Conceitos bsicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
11.2.2. Materiais ferroeltricos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423
11.2.3. Relaxors. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
11.3. Os materiais magnticos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433
11.3.1. Paramagnetismo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 434
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Materiais Cermicos
11.3.3. Ferrimagnetismo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
11.4. Propriedades eletrnicas de superfcies e interfaces
semi-condutores de materiais cermicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
11.4.1. Surface. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440
11.4.2. Metal interface de semi-condutores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444
11.4.3. Materiais policristalinos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 445
11.5. Influncia da microestrutura em propriedades elctricas. . . . . . . . . . . 447
11.5.1. Modelagem de condutividade aparente. . . . . . . . . . . . . . . . . . 447
11.5.2. Os materiais compsitos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 453
11.5.3. Medidas de impedncia complexos: uma tcnica para estudar
sistemas heterogneos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 457
11.6. Componentes cermicos em eletrnica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 459
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Prefcio
Seria uma distoro a alegao de que este ttulo fornece uma "exaustividade"
cobertura do mundo de materiais cermicos, mesmo porque este assunto abrange tais
uma vasta rea que apenas um livro no seria capaz de fazer justia - mesmo que seja
complementado por um livro dedicado ao compsitos cermicos e por vrios volumes
dedicado aos primos de cermica, ou seja, culos, cimentos e concretos, e
geomateriais. No entanto, acreditamos que esse problema tambm pode ser uma vantagem,
porque resultou na produo de um trabalho conciso que fornece a essncia de
o assunto. Na verdade, inicialmente, este livro foi escrito para os no-ceramistas - estudantes e
engenheiros - interessadas em uma introduo ao conhecimento desta grande famlia de
materiais, ou seja, para os leitores cujos interesses no se limitam apenas ao
cermica, mas para aqueles que esto cientes de que a cermica pode atuar como um suporte (muitas vezes) ou como
um rival (s vezes) com outros materiais.
A necessidade de conciso levou a algumas restries. Ns eliminamos
recapitulaes, por exemplo, termodinmica ou cristalografia; no temos
materiais discutidos que pareciam longe dos interesses de nossos leitores em potencial, tais
como monocristais (bijutaria e usa tcnicas), cermica para a qumica (catlise e
filtrao), ou xidos supercondutores; finalmente, no tm lidado com "preto
cermica "(grafite e carbono), ou com depsitos de diamante ou carvo duro.
Quanto diviso do livro em duas partes, a nossa escolha foi para se dedicar a
primeira parte para os fundamentos de materiais e processos e dedicar o segundo a
propriedades e aplicaes. Uma diferena essencial entre metais e cermicas
reside no facto de que, para o primeiro, h geralmente uma separao entre o
indstria que produz o material (por exemplo, sob a forma de folhas) e o
indstria que fabrica a pea (por exemplo, a estrutura do corpo do carro), enquanto que, para
este ltimo, que o mesmo ceramista que est no comando da produo, quase
simultaneamente, tanto o material como o da pea.
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Materiais Cermicos
Isso explica por que, na Parte 1, ns demos um lugar importante para a produo
processos: matrias-primas, o processamento de ps, moldagem e, finalmente, a sinterizao
(captulos 1, 3 e 5).
Sendo materiais mais velho do que metais e materiais que tinham experimentado inigualvel
sucessos estticas e tcnicas antes de metais (as porcelanas da China), cermica
tornar-se mais interessante, mesmo em suas formas mais recentes, quando observados do ponto de vista
que no exclui a histria. Temos, portanto, apresentado cermicas antigas
(Captulo 2), bem como cermicas de silicato - cermica que so descritos como indevidamente
"Tradicional", um termo que poderia esconder as inovaes permanentes que
submeter (Captulo 4).
"Cermica Tcnica" (para usar outro termo comumente usado) so principalmente xidos
(Captulo 6), mas no-xidos (captulo 7) ter experimentado recentemente uma srie de
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desenvolvimentos.
A apresentao
principais
compostos
- xidos
lana luz sobre as caractersticas
e, dos
portanto,
os usos
potenciais
da e no-xidos materiais correspondentes, o que abre o caminho para a segunda parte dedicada
propriedades e aplicaes.
Na Parte 2, Captulo 8 descreve as propriedades mecnicas da cermica pela
enfatizando as especificidades destes materiais. Os campos de abraso, corte e
tribologia destacar a importncia das propriedades mecnicas, cermets (Captulo 9)
aqui fazendo a ponte entre o mundo da cermica e do mundo dos metais.
Refratrios (Captulo 10) alargar os requisitos atravs da combinao de esforos mecnicos,
os efeitos da temperatura elevada e agresses qumicas severas.
No so apenas os materiais estruturais que exigem satisfatria mecnica
propriedades; materiais funcionais tambm esto exigindo: culos quebrados j no
viso correta e, doravante, os fabricantes de culos trabalhar principalmente para obter
melhores resistncias arranhes em vez de fine-tuning performances pticas! Temos
portanto, dada cermicas funcionais que lhes devido e, particularmente, para a cermica
eletrnica (captulo 11), que representam a maior parte da "cermica tcnica".
Biocermicas (Captulo 12) tambm ilustram a natureza complementar da estrutural
espectculos e performances funcionais: altas propriedades mecnicas so necessrias
mas estes no devem entrar em conflito com a biocompatibilidade. Se necessrio, estes
deve mesmo desaparecer do pedestal de reconstruo ssea; esta riqueza e
complexidade de comportamento no pode ser ignorada.
A Frana um dos maiores pases do mundo e Eletronuclear nuclear o
exemplo perfeito para o entrelaamento de perguntas e respostas que um ceramista poderia
encontro: isso forma o assunto do Captulo 13.
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Prefcio xvii
Por fim, a qumica constitui uma disciplina fundamental para ceramistas, especialmente quando se
requer a realizao de materiais to exigente como materiais em aplicaes pticas: Captulo
14 descreve a contribuio de "qumica suave" com a ajuda de mtodos de sol-gel.
Cermica mostram que a diversidade ea unidade no so contraditrias. Os compostos
so mltiplas, as aplicaes so variadas, as propriedades postas em jogo so
diferentes, mesmo contraditrias - xidos cermicos supercondutores que vo desde o
melhores isolantes eltricos. No entanto, a qumica dos sistemas colocados em jogo,
a natureza das ligaes interatmicas e, do ponto vista do engenheiro, o
processos de produo servir como o ponto de conexo. Os pessimistas poderia sugerir que
h um outro ponto comum (e que, pior, um ponto fraco): fragilidade.
verdadeiro (exceto em altas temperaturas onde fluncia que representa problema), mas eu acredito
nossos leitores so informados o suficiente para entender que o termo "frgil" (no
significado de "no-dctil") uma qualidade ruim apenas para aqueles que no entendem a sua
profundo significado. Como o Captulo 8 mostra, fragilidade uma hidra, que pode ser
controlado e, alm disso, o preo a ser pago em alta respectivos mdulos de elasticidade e
alta dureza. A viso horizontal (cincia e engenharia de materiais-primas)
dos anglo-saxes oferece a vantagem de incluir dentro de uma nica vasta paisagem
metais, polmeros e cermicas - termo ento entendida no seu sentido mais amplo de
"slidos inorgnicos no-metlicos". Nesta viso, as caractersticas variadas de materiais
so menos vistas como "pontos fortes" ou "pontos fracos" do que como dados, certo que muitas vezes
exclusiva do outro, mas a comparao de especificaes de utilizao torna possvel
para selecion-los de forma to eficaz quanto possvel.
Tendo comeado a minha carreira cientfica com o estudo dos metais e continuando a
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PARTE I
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Captulo 1
Compostos de cermica:
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1.1. Cermica
Definir o que o termo "cermica" significa no simples, pois no existe um nico
definio sobre a qual todos concordam; existem, de facto, vrias definies, dependendo
sobre o ponto de vista adotado. Assim, podemos considerar os pontos de vista de um historiador,
um cientista (fsico, qumico, etc), um engenheiro ou um fabricante.
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4 Materiais Cermicos
transformaes fsico-qumicas, resultando em um material que tenha perdido a sua plasticidade
e no mais capaz de reidratao: cermica. Tijolos de terracota ou vasos de flores
so exemplos destes produtos, cuja aparncia visual no muito diferente
argilas secas, mas cuja resistncia mecnica muito maior e, para que a guainsensibilidade constitui uma propriedade essencial.
A identificao entre "cermica" e "terracota" rene o bsico
conceitos que vamos continuar a encontrar ao longo deste livro: minerais em p
matrias primas [RIN 96], a conformao que tornado possvel pela plasticidade molhado
argila, os tratamentos trmicos que comeam por secagem (desidratao reversvel) e continuam
com acendimento (desidratao irreversvel e modificaes fsico-qumicas permanentes).
Ns ainda no mencionado na descrio de uma caracterstica importante que as condies
a tcnicas de preparao, bem como as utilizaes de cermica fragilidade. A flor
pote difcil (ele pode riscar uma folha de metal), mas vulnervel ao impacto. Esta fragilidade
uma hidra com muitas cabeas, j que implica:
i) falta de ductilidade e plasticidade;
ii) baixa resistncia e, portanto, uma grande sensibilidade para o efeito de entalhe;
iii) fraca resistncia ao impacto mecnico, ou seja, pobre resilincia;
iv) a vulnerabilidade diferencial expanses, portanto, a vulnerabilidade ao trmica
choques;
v) resistncia mecnica trao significativamente menor do que a fora de compresso;
vi) disperso significativa das resistncias mecnicas em amostras que se acredita ser
idntico.
Mas a hidra pode ser domado e estes inconvenientes vm com um conjunto de qualidades que
fazer cermica insubstituvel para inmeras aplicaes.
Devemos tambm ressaltar que artistas, historiadores ou muselogos frequentemente usam o termo
"Branco" como um substantivo e no como um adjetivo: "uma cermica grega ...", que significa "um
Vaso de cermica grega ... ".
1.1.2 Cermica: fsica, qumica, cincia e engenharia de materiais.
As definies dependem do ponto de vista adotado:
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materiais,
ao de
contrrio
dos cristais
(monocristalino) e vidros. Assim, um cristalizado
policristalino
slica (SiO
2) - Por exemplo, na forma de quartzo - obtido pela
sinterizao (vamos explicar o significado deste termo um pouco mais adiante) [GER 86]
considerado como uma cermica, mas no o Si monocristalino correspondente (que um cristal), ou
quartzo vidro - cuja estrutura amorfa torna indigno de ser qualificado como um
cermica;
- Cincia dos materiais adota uma classificao ternrio que distingue i) orgnico
materiais, ii) os materiais inorgnicos e metlicos e iii) inorgnico e no-metlico
materiais. O conceito de compostos de cermica extremamente largo aqui, como
sinnimo da terceira categoria de materiais inorgnicos e no metlicos.
Portanto, compostos cermicos incluem a maioria dos minerais e rochas, ou seja, quase o
toda a crosta de nosso planeta. Deve notar-se que esta definio de cermica desloca o
problema para outras definies, incluindo o significado exato que deve ser dada ao
metlico prazo. Carboneto de tungstnio (WC), por exemplo, podem ser classificados entre os
cermica, mas um condutor eletrnico que os fsicos classificar dentro do grupo de
slidos metlicos;
- Engenharia de materiais cincia 'uma engenheiros e, portanto, considera no s a
composio qumica, estrutura e propriedades de slidos, mas tambm o seu mtodo de
preparao. Assim, conveniente dividir em duas partes cada uma das trs categorias de colocar
encaminhar por cincia de materiais e materiais naturais separadas de materiais sintticos.
Os materiais orgnicos so, ento, diferenciar-se em produtos naturais (como a madeira) e
produtos sintticos (como a maioria dos polmeros) - mas sob o que podemos classificar de compensado?
Materiais metlicos distinguir os metais raros nativos (ouro, cobre, s vezes) de
todos os metais e ligas que so derivados a partir de processos industriais. Finalmente, inorgnico
e materiais no-metlicos, classificar em um minerais secundrios e nas outras rochas e
cermica ou, mais exatamente, o trio: cermica + culos + ligantes hidrulicos
(Cimento e gesso so exemplos de ligantes hidrulicos).
Todas essas definies so teis e no so mutuamente exclusivas.
vantajosa, dependendo do assunto tratado, a adotar um ponto de vista particular a viso do fsico sendo, sem dvida, prefervel quando consideramos o
propriedades de conduo eletrnicas de cermicas e da viso dos materiais
engenheiros de ser, sem dvida, mais relevante quando temos preocupaes industriais. Agora
vamos discutir as tcnicas de fabricao mais utilizados, pois eles nos ajudam a
localizar e definir o que vai dizer com cermica neste livro.
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1.1.3 Os ps.; sinterizao
Dissemos que a fragilidade uma caracterstica predominante de cermica - pelo menos
temperaturas normais, devido a temperaturas muito elevadas (normalmente acima de 1000 C), uma
certa plasticidade pode ser observada. Brittleness provoca limitaes no uso de
cermica (aconselhvel evitar touros em uma loja de porcelana ...), mas tambm induz
restries nas tcnicas de produo aplicveis
cermica. Esta oposio
mais evidente entre metais e cermicas:
- Um objecto metlico tipicamente obtido em duas fases: a produo do material
sob a forma de um produto semi-acabado (barras, placas, fios, etc), e, em seguida, de produo
do objeto (o corpo de um carro ou um parafuso, etc.) Os mtodos de processamento de aproveitar
o facto de que a maioria dos metais so suficientemente dctil e malevel para laminar eles,
para deformar plasticamente eles, a along-los, etc, e que so suficientemente suaves para
cort-los, transform-los, moinho eles, deu-lhes, etc;
- A produo de um objecto cermico no dissociada do processamento do
Material: o oleiro no cortar o vaso em uma cermica j consolidada
pr-forma! O disparo da argila forma spera molhado solidifica o objeto em sua forma final
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materiais em
enquanto
permitindo
fases cermicas.
simultaneamente
Na maioria
reaces
dos casos,
fsico-qumicas,
o ceramistatransformando
cria o objectoaenquanto
matria
trabalhar com o material que a constitui.
verdade que algumas partes de metal so produzidos por fundio, um processo em que o
processamento do material e preparao do objecto so concomitantes. Mas
fundio raramente aplicada cermica em virtude das elevadas temperaturas que
ser necessrio - tal como os pontos de fuso de cermica so geralmente mais elevados do que os dos
metais comuns - e tambm por causa da sua fragilidade, o que faz com que seja necessrio
evitar choques trmicos e expanses diferenciais. Todas estas limitaes sobre o
possveis processos de fabricao explicar por que a tcnica bsica para a
preparao de peas de cermica a sinterizao, ou seja, a transformao, utilizando-se o
mecanismos de difuso atmica, de uma substncia em p - uma granulares no coeso
mdia composta de partculas livremente aglomerados, portanto, sem qualquer marcado
propriedades mecnicas - em uma substncia consolidada - um meio granular coesiva
cujos gros esto fortemente ligados uns aos outros, portanto, com forte mecnico
propriedades de um slido e no o mau desempenho de um p. Podemos dar o
exemplo de uma bola de neve, um material no-coeso que podemos jogar na cara de algum
, sem qualquer risco de ferir a pessoa, mas que pode ser transformado em um bloco de
gelo, um material coeso, que pode machucar quando jogado como uma pedra. Os movimentos
da matria (difuso atmica) que permitem sinterizao so ativados termicamente e somente
quando a temperatura suficientemente elevada (tipicamente
de 0,5
t f,t Onde T f o
f a 0,8
ponto de fuso expressa em graus Kelvin) que a sinterizao ocorre a uma velocidade utilizvel. A neve
transformado facilmente em gelo, porque, mesmo em reas muito frias, as temperaturas permanecem
alta em relao fuso, a 273 K. Mas para cermica, onde T f geralmente excede
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Na verdade, algumas cermicas so preparados por outras seqncias que o trio PF HT,
alguns vidros so formados por sinterizao, e h outras excees, alguns dos
que ser discutido em detalhes neste livro. No entanto, a classificao sugerida
suficientemente relevante para ser retido aqui, o que implica que este volume
cermica no considera tanto culos [ZAR 82] ou ligantes hidrulicos [BAR 96,
TAY 97], estes materiais que esto sendo estudadas em livros separados. Uma lgica enfatizando "o
aspectos cientficos "em vez de" os aspectos tcnicos e industriais "poderia ter, em
Por outro lado, justifica combinando as trs categorias de materiais.
A distino feita aqui entre cermica industrial e culos reside no
mtodo de preparao, no na diferena entre os slidos cristalinos e
slidos amorfos. Na verdade, algumas cermicas so compostas principalmente de vtreo
fases (amorfo), ao passo que vitrocermicos so obtidos atravs da cristalizao de um copo
(Desvitrificao).
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8 Materiais Cermicos
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fases
volume;
eles exibem
um comportamento
frgil, com uma tenso-deformao
curva cristalizadas
que obedeceem
lei
de Hooke
da elasticidade
linear;
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covalentes
inorgnicas,
no totalmente
amorfo, e geralmente
sinterizaofases
a altas
temperaturas,
de um p "compactos"
formadosconsolidadas
na forma do pela
objeto desejado, os ps de partida sendo freqentemente preparadas a partir de fragmentos de rocha .
Ns no pensamos que necessrio definir um limite para a temperatura de sinterizao;
importante, com o desenvolvimento de compostos, para alm de sugerir que inorgnico
fases, fases orgnicas minoritrios podem ocorrer; a existncia de cermica interessante
materiais com conduo eletrnica significa que a referncia ao iono covalente
carter das obrigaes no exclui a natureza parcialmente metlico; Por fim,
necessrio insistir na proximidade entre o mundo da cermica e de
minerais e rochas. Se fssemos para expandir esta idia, podemos afirmar que a "cermica
so rochas sintticas ".
1.2. Compostos cermicos
A definio de um composto de cermica como um composto inorgnico no-metlico um
escolha paradoxal, porque supe que o conceito de metal suficientemente
inequvoco para servir como base para esclarecer seu antnimo. No entanto, as confuses so
frequente aqui, e so agravados pelo facto de os compostos de cermica so metlico
compostos no-metlicos, que vamos agora estudar em detalhe.
1.2.1. Qumica de cermica
Elementos metlicos formam a maioria entre os elementos da tabela peridica. Ns
sabe que estes elementos esto localizados no lado esquerdo desta tabela, e so, portanto,
elementos eletropositivos - que tendem a perder eltrons para produzir com carga positiva
ctions. Os elementos no-metlicos, por vezes, indicados por seus nomes antigos metalides,
est localizado no lado direito do quadro: eles so electronegativo e tendem a captar
eltrons. A ligao inica ilustrado pelas atraes que se desenvolvem entre a
de metal, de sdio, e de um no-metal, de cloro, para criar de cloreto de sdio NaCl - tambm
escrito como +
Na
Cl-.
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10 Materiais Cermicos
Oxygen, um no-metal, o elemento mais abundante no 45 km de espessura da Terra
crosta (aproximadamente 47% em massa) [EMS 95]; em seguida, trata de um elemento na fronteira
entre metais e no-metais, silcio (28%), e em seguida, elementos metlicos,
particularmente de alumnio (8%) e de ferro (4%).
Alumnio e ferro so os metais mais comuns - se raciocinar em termos de
elementos, mas em um mundo rico em oxignio, quase todos os metais tendem a oxidar, de modo que
somente metais nobres permanecer no estado nativo, mais estvel do que os seus xidos: podemos
encontrar no solo de algumas pepitas de ouro e um pouco de cobre nativo, mas nunca bloqueia de
alumnio ou ferro; em outras palavras, no encontramos em um estado isolado cujos materiais
elementos constitutivos so to abundantes. Lembremo-nos que samos da Pedra
Age apenas alguns milhares de anos para chegar Idade do Bronze e da Idade do Ferro;
que foi s em 1824 que Berzelius isolado silcio e, em 1825, que Oersted
alumnio isolado. Em suma, evidente que a reduo para o constitutiva
de metal de xidos metlicos muito estveis
- suas entalpias de formao so vrias
centena de quilojoules por mole - um processo difcil.
Os compostos essencialmente iono-covalentes e no-metlicos que constituem a cermica
so compostos formados entre os metais e no-metais. A oposio - a palavra
no muito forte - entre um material metlico e um xido metlico pode ser ilustrado
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por
a comparao
entreso
umnomeados
metal, de alumnio,
e o oseu
xido,
Al o 2O3
Ingls,
onde os xidos
adicionando
final
"a" para
nome(Alumina
do metal:
alumnio / alumina, silcio / slica, magnsio / magnsia, urnio / urania, etc):
- Alumnio funde a baixa temperatura (660 C); um excelente condutor de
electricidade e calor, opaco luz visvel, suave e muito dctil, o seu mdulo de
elasticidade baixa (um tero do ao) e vulnervel s agresses do
vrios reagentes qumicos;
- Alumina funde a temperaturas elevadas (2050 C); um dos mais conhecidos eltrica
isoladores e um condutor de calor pobres; transparente luz visvel, muito difcil, mas
quebradias, o seu mdulo de elasticidade elevado (o dobro do ao) e mais resiste
agresses do reagente qumico: em particular, perfeitamente estvel em um oxidante
mdio, uma vez que "j est oxidado".
Esta comparao traz tona o fato de que metais e xidos metlicos exposio
diferente, mesmo oposto, caractersticas.
Considerado como compostos formados entre metais e no-metais, cermica pode
por conseguinte, ser classificada com referncia no-metal que est envolvido na ligao.
A abundncia de oxignio seja tal que a maior parte pertence a xidos, enquanto
dentro desses xidos, a abundncia de privilgios de silcio silicatos - que combinam
oxignio e silcio. Alm de xidos, encontramos carbonetos e nitretos (os no-metais
sendo, respectivamente, de carbono e de azoto), bem como os boretos, silicietos (no estar
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12 Materiais Cermicos
1.3. Cermica de silicato
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definido
diagrama2MgO-2AL
binrio Al O
2O3-SiO2, uma fase cristalizada presente em muitos
cermica;nocordierite
2 3-5SiO2 caracteriza-se por muito pobre trmica
expanso: ela usada, por exemplo, como suporte de catalisador nos tubos de escape, etc
Hidroxilas OH - esto presentes em muitas matrias-primas hidratados e gua 2HO
permite a plasticidade de argilas, mas porque os ies e as molculas correspondentes
so eliminados nos tratamentos de calor (isto chamado de perda de massa), que no so tomados
em conta na composio da cermica, aps a queima.
importante distinguir entre a gua de impregnao (que ocorre como um
mistura com partculas de rocha e cuja reversvel partida causada pela simples
secagem, com possibilidade de re-hidratao em um ambiente mido) e combinado gua
(Que corresponde aos hidroxilos das fases hidratadas, por exemplo, para os quatro
OH- na frmula de caulinite Al
2(Si2O5) (OH)4). A partida desta "gua"
acompanhada por perturbao da estrutura cristalogrfica, por conseguinte, o
transformao irreversvel no final do disparo para alm de cerca de 500 C.
Cermica silicato aproveitar ao mximo a versatilidade de slica (ver seco 1.5.2),
que pode existir sob a forma cristalizada (particularmente quartzo) ou na forma amorfa
(Vidro de slica) e, como resultado, conter ambas as fases cristalizadas e as fases vtreas.
As ligaes interatmicas postas em jogo em cermica de silicato so tipicamente ionocovalente (SiO2 exibindo um belo compromisso, porque seus ttulos so considerados como 50%
inica e 50% covalente), portanto, essas cermicas so quase sempre eltrica
isoladores. A acentuao da natureza inica produz compostos hidrolisveis:
halogenetos podem ser considerados como compostos de cermica, mas os trabalhadores sapal no so
classificado entre os produtores de ps cermicos!
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14 Materiais Cermicos
1925
Alumina
2050
Corndon
2135
2030
Magnsia
2800
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Dois lquidos
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Magnsiarefratrios
materiais
1713
Silicia
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materiaisserem
justifica
refratrios
considerados
". Aqui, novamente,
como uma categoria
a nossa escolha
distinta foi
quando
a de incluir
falamos
materiais
de "cermica
refratrios
e
entre cermica (veja o Captulo 10), que atualmente o ponto de vista comumente aceito,
mas isso no implica, porm, que os materiais refratrios so sempre classificados
entre cermica estrutural. Estas observaes so essenciais para decifrar os dados econmicos:
repartidos entre as trs categorias que estamos considerando aqui, cermica estrutural
representam um mercado maior do que o de cermica funcionais sobre o qual falaremos
mais tarde, mas se reduziu cermica termomecnica e thermostructural
compsitos, eles representam apenas um pequeno mercado em comparao com funcional
cermicas.
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16 Materiais Cermicos
1.4.2. cermica Funcionais
Cermicas funcionais so caracterizadas por sua:
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Zirconia ZrO 2 (No ser confundido com o silicato de zircnio, zirco chamado,4ZrSiO
)
usado nas cores de cermica, mas tambm para a conduo inica, efeitos mecnicos ou
em jias.
O xido de urnio UO
2 o componente bsico de combustvel nuclear, se necessrio, como uma
mistura com um pouco de xido de plutnio 2pu
(A mistura d MOXs, ou "misto
xido de combustveis nucleares ").
Titanato de brio BaTiO
3 dielctrico ou semicondutor, de acordo com a sua dopagem
e a sua estequiometria. o material bsico na indstria de capacitores de cermica
e tambm utilizado para o fabrico de vrios tipos de sondas e sensores.
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18 Materiais Cermicos
Alguns boretos tem aplicaes industriais, por exemplo diboreto de titnio TiB2 ou
lantnio hexaboreto LaB
6, E alguns compostos de boro so convencionalmente
classificada entre boretos, incluindo o carboneto de boro4CBe o nitreto de boro BN, um
material que tem trs polimorfos, incluindo dois tomos de carbono isoestrutural
polimorfos: grafite e diamante.
Silicietos so numerosos, mas apenas um deles apresenta grande interesse industrial:
molibdnio disilicide MoSi 2 (No ser confundido com o dissulfureto de molibdnio
AdM2), O qual utilizado para o fabrico dos elementos de aquecimento de alta
fornos eltricos de temperatura (1750 C), no ar.
Halogenetos, finalmente, so mais materiais modelo na qumica dos slidos que utilizvel
cermica, mesmo que alguns deles so utilizados pelas suas propriedades pticas; alguns
calcogenetos tambm pode entrar no campo da cermica.
Esta lista omite uma classe de materiais que ainda no tenha sido mencionado, a despeito da sua
importncia: materiais carbonceos - diamante, grafite, e mais ou menos
carbonos cristalizados que so obtidos por tratamentos trmicos de alcatro e de afinao, no
mencionar fulerenos e nanotubos de carbono, que ainda no atingiram a verdade
fase de produtos industriais. Embora alguns materiais carbonceos so preparadas
a partir de matrias-primas orgnicas, a tendncia para classificar os materiais se sob
produtos inorgnicos: apoiamos cermicas pretas do prazo [92] LEN.
Considerando xidos so principalmente isoladores eltricos, os no-xidos incluem igualmente
isoladores (por exemplo, Si N e AlN), semicondutores (por exemplo, SiC) e
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umas = p
+noSicentro de um tetraedro, de 4
EXEMPLO 2 -. SiO2: Si IVOII2: Cada um4 de
contribui 4/IV + = 1, portanto, N uma
(2 )- = 2.
2-
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20 Materiais Cermicos
Frmula Cation: nion Digite e
coordenao nmero de
interstcios
ocupado
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MX
MX2
06:06
04:04
NaCl,TiC
FeO, MnS, Nias, Fes, NIS
ZnS blende, CuCl,
ZnS wurtzite,
AgiMetade do tetra.
Agi-
08:04
Todo o tetra.
06:03
MX3
06:02
Todo o octa.
CaF2flor,
ThO2, ZrO2, UO2
Metade do octa.
Camadas alternadas
com toda a
locais ocupados
1/3 do octa.
Alternando pares
de camadas com 2/3
do octa.
ocupado
M2X3
06:04
CdCl2
CdI2, TiS2
2/3 do octa.
Al2O3corindo,
Fe2O3, V2O3, Ti2O3,
Cr2O3
ABO3
2/3 do octa.
FeTiO3ilmenite
AB2O4
1/8 do tetra.
e 1/2 do
octa.
MgAl2O4espinlio, Mg2SiO4olivina
MgFe2O4inverso
espinela
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22 Materiais Cermicos
2) dois tetraedros que formam um dmero, com dois tomos de oxignio em ponte tetraedros, cada
tetraedro ter uma ponte e trs oxignios no-ponte: Si / S ratio = 1/3.5;
cargo do dmero: [Si 2O7]6 ,- (Por exemplo, Ca rankinite3Si2O7);
3) silicatos de cadeia nica, cada um tetraedro ter duas ponte e dois no2nponte oxignios: razo Si / S = 1/3; uma corrente com elos N tem uma carga
3]n[SiO(Por
exemplo, enstatite MgSiO3);
4) silicatos de cadeia dupla, metade do tetraedros com duas pontes e dois nooxignios ponte (Si / S = 1/3) e a outra metade em ponte de trs e uma no-ponte
6N
(Si / O = 1 / (2,5): no total Si / O = 2/5.5 ea carga [Si
4O11]n (Por exemplo,
antofilita Mg
7Si8O22(OH)2, A OHS ser independente dos tetraedros);
5) silicatos, formando duas camadas dimensionais, cada um tetraedro com trs
2nponte e uma no-ponte oxignios: Si / O = 1 / (2,5); encarregado de uma camada
2O5]n[Si
(por exemplo, minerais de argila e mica ou talco: Mg 6Si8O20(OH)4, A OHS sendo
aqui de novo independente de tetraedros);
6) Por ltimo, silicatos, onde os tetraedros esto ligados em todos os seus cantos: quatro
ponte oxignios por tetraedro, Si / S = 1/2 (por exemplo, quartzo SiO 2). O quartzo
parte, como o diamante, de uma descrio covalente onde a molcula se estende escala
de todo o cristal, regularmente no espao tridimensional.
Alm dessa classificao, podemos observar que:
- Quando Al substitui Si no tetraedro, temos de considerar o (Al + Si) / O
Relao: por exemplo, feldspato plagioclase, que variam de albita NaAlSi
3O8 para
anorthite CaAl2Si2O8, O (Al + Si) / O rcio sempre sendo 1/2;
- Al , em geral, um stio tetradrico, em vez de Si, mas pode estar em uma octadrica
octa
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site: por
grupo
deexemplo,
coordenao
moscovite
o localizado
mica K entre
2Al4colchetes
[Si6Al2O20
[]; ] (OH)4, Onde tetradrico
2 -que
- Um aspecto importante para a estrutura de silicatos hidratados o facto de
e
OH tem o mesmo raio inico: 1,40 .
No devemos ser enganados pelos exemplos de MgO, BaTiO
3 ou diamante: a maioria
cermicas no cristalizam num grupo cbico, o que implica que a muitos fsica
propriedades que so descritas por um segundo tensor ordem no so isotrpicos [NYE 87].
A expanso trmica, o ndice de ptica, condutividade eltrica e trmica, permissividade
e permeabilidade so, primeira vista anisotrpica, que pode desinformar alguns
metalrgicos, porque os metais mais comuns (ferro, alumnio, cobre) so cbico.
Um efeito da anisotropia de expanso trmica criar tenso residual no
contornos de gro dos policristais. Alm das propriedades descritas por uma segunda
ordem tensor, os baixos simetrias combinar com as propriedades de ligaes IONO covalente a
fazer deslocamentos rara e relativamente imvel, o que explica a falta de ductilidade
e a impossibilidade de deformao plstica.
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24 Materiais Cermicos
Alta tridimita
Alta de quartzo
Alta cristobalita
Tridimita Oriente
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Baixa de quartzo
Low tridimita
Low cristobalita
Figura 1.3. ilustrao da estrutura de quartzo ( direita) e vidro de slica (do lado esquerdo);
Neste diagrama bidimensional deve ser imaginado em trs dimenses, o tomo de silcio
(Crculo completo) estar no centro de um tetraedro de quatro tomos de oxignio (crculo vazio),
dos quais apenas trs esto representados aqui
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geralmente
- Cermica
inferior
tmabaixa
5 MPa.m1/2
resistncia,
, Istocom
, uma
os fatores
ordemde
de intensidade
grandeza menor
de tenso
do que
crtico
a maioria
c) (K
metais. Contudo, a resistncia mecnica, como a fratura frgil ( f) proporcional
Kc e inversamente proporcional raiz quadrada do tamanho equivalente do crtico
defeito (um
c), Os defeitos devem ser, para um dado valor de f, 100 vezes menor na
cermicas que podem ser em metais. Isto tanto mais difcil de controlar uma vez que o
o tamanho dos gros da cermica geralmente inferior dos metais: muito mais
difcil de evitar 50 mM defeitos de uma cermica, cujos gros so 5 mM de entalhes
um centmetro de um metal cujo gros so 100 mm. A ausncia de plasticidade no faz
permitir o relaxamento de tenses excessivas;
- O vnculo iono covalente menos receptivo s impurezas do que a ligao metlica,
e, portanto, segregaes so mais freqentes em cermica do que em metais; dado que
condutividade eltrica pode variar mais de 20 ordens de magnitude entre um
condutor e um isolante, entende-se que a presena de uma pelcula isolante de
os contornos de gro de um material dever ser de um condutor, ou de um condutor
fase interligados numa matriz dever ser isolador, pode destruir o esperado
funcionalidades;
- A frequncia do polimorfismo de fases de cermica e a capacidade de um
Nmero de fases de silicato a ser cristalizados ou vtreas introduzir variveis
adicionais
na complexidade de microestruturas cermicos.
Apesar do pequeno nmero de compostos de cermica muito teis, a variedade de
microestruturas faz um grande nmero de diferentes aplicaes possveis. Ns
nos limitar a dois exemplos: a prtese de cermica em alumina deve ser denso
e de gro fino - para otimizar a resistncia mecnica e propriedades tribolgicas -
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26 Materiais Cermicos
enquanto que um material refratrio alumina deve ser porosa e de granulao grossa - para
otimizar a resistncia a choques trmicos e fluncia fora. Controlando as propriedades
de cermica requer controlar suas microestruturas.
1.6. Especificidade de cermica
A variedade de cermica de tal forma que eles no apresentam caractersticas uniformes,
mas existem caractersticas comuns que lhes do uma especificidade inegvel. A maioria dos
essas caractersticas comuns j foram mencionados, mas til para recapitular
a fisionomia geral:
- Os laos IONO covalente conferir propriedades de isolamento eltrico e
transparncia na faixa do visvel, mesmo que alguns compostos semicondutores e
aqueles que tm uma natureza parcialmente metlico so uma exceo a esta regra;
- A condutividade trmica da cermica muitas vezes deficiente, porque electres no, ou
quase no tomar parte nela, mas a conduo por vibraes da rede (fnons) podem ser
considervel: diamante, um no-metal, que o melhor condutor trmico a
temperatura ambiente e certos cermica (nitreto de alumnio, BeO, sic) melhor do que realizar
cobre a este respeito;
- Forte e dirigida, sujeito a restries eletrostticas, o iono covalente
laos de cermica no permitem o movimento dos deslocamentos, ou seja, defeitos lineares
no empilhamento atmica que so a razo para a plasticidade de metais; da a sua
fragilidade. Por outro lado, a cermica oferecem um elevado grau de dureza e de alta
mdulos de elasticidade; sua resistncia mecnica pode ser notvel; eles so leves;
o seu ponto de fuso geralmente elevada;
- A maioria dos cermicas apresentam boa resistncia a agresses qumicas. Quanto a
oxidao, preciso distinguir os xidos (estvel em atmosfera oxidante, que
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nos
ajuda
a tirar partido
do seu refratariedade)
deutilizao
no-xidos,
que pode elevadas exige
oxidar
a temperaturas
relativamente
baixas e cuja
a temperaturas
protetora, neutro ou atmosferas redutoras. Grafite e carbono so assim
ultrarefractory (sublimao alm de 3.500 C), mas eles podem ser usados
apenas em
gs de proteo. Entre os no-xidos, compostos de silcio (SiC carboneto de silcio, silcio
nitreto de3Si
N4, Molibdnio disilicide MoSi 2) Exibem a notvel capacidade de autoproteo contra oxidao, graas a uma camada de slica apertado e sobreposio
2 (AtSiO
cerca de 1.800 C para MoSi
).
errneo
identificar
refratariedade
com
um
alto
2
ponto de fuso porque um alto ponto de fuso uma condio necessria, mas no suficiente:
compatibilidade qumica com o meio ambiente e termomecnica suficiente
performances (suficientemente baixa taxa de fluncia, em particular) tambm so necessrias.
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Captulo 2
Histria da Cermica
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materiais;
o estudo
das transformaes
e fsico-qumicas
reorganizaes
em todas
as fases do seuestruturais
fabrico constitui
um vasto campo de investigao
que ainda vibrante e amplamente aberto, uma vez que muitos novos produtos cermicos continuar a
ser desenvolvido para as necessidades da mais avanada tecnologia. Mas, para traar a histria
de cermica, preciso reiterar alguns conceitos bsicos.
Brongniart observa na introduo do seu famoso cramiques artes Trait des
que "argila , sem dvida, a matria-prima mais comum na superfcie da
terra, o mais fcil de trabalhar com a imediatamente e se transformar, mas tambm o que
permite produes mais utilitrias e artsticas ". Esta universalidade e esta facilidade
explicar por que to cedo quanto o fim da Idade da Pedra, cermica gradualmente tornou-se o que
podemos realmente chamar uma inveno onipresente, na medida em que surgiu em muitos humana
assentamentos, em todos os continentes, em muito diferentes pocas.
No entanto, quando um artefato terracota, seja pr-histrico, antigo e muitas vezes at mesmo
mais recente, encontra-se, sempre atravs de uma anlise comparativa do material e
formas associadas com um namoro rigoroso e um estudo exaustivo do
contexto arqueolgico que podemos afirmar se este artefato a criao de um
artesanato local, que surgiram e se desenvolveram in situ , ou o resultado de um estrangeiro
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know-how, no estabeleceu, na esteira das migraes e conquistas, ou se
chegou por acaso, atravs de intercmbios ou expedies.
A localizao do nascimento, evoluo e progressos da cermica no tempo e
espao, em particular no primeiro milnios da sua existncia exigiria o
extenso desmembramento do assunto, a fim de obter uma imagem suficientemente clara. O
escopo deste captulo no permitiria isso, e, portanto, vamos nos limitar ao
apresentao de alguns dos fatos mais marcantes da histria deste material.
Mas, primeiro, o que de barro? uma rocha resultante tanto da desintegrao da prexistentes rochas cristalinas (granitos, gnaisse, etc), ou de uma formao dentro da grande
bacias sedimentares. Argilas so compostos de partculas pseudo-hexagonal finos muitas vezes uma
alguns micrmetros de tamanho. Podemos distinguir, de um ponto de vista de cermica, pelo menos
dois tipos de depsitos: argilas primrias so encontradas no site da formao; eles so
grosso, misturado com resduos de rochas originais (quartzo, slex, micas, feldspatos, etc);
e argilas secundrias, que tm geralmente sido submetidos a um longo transporte que
induziu uma decantao natural. Estes depsitos contm argilas que so muito mais finas,
mais homognea.
Em termos mineralgicos e qumicos, argilas so diversas e, como resultado,
propriedades particulares, dependendo da famlia considerados: a natureza refratrio
caulinita, inchao propriedades das esmectitas, propenso a vitrificao de ilita, de alta
capacidade de absoro de vermiculitas e palygorskites. No entanto, quase todas as argilas
tm uma morfologia em camadas (folheado-silicatos) e alto teor de gua (15% H2),
portanto, uma plasticidade que permite fcil formar. A adio de gua no momento da
formao (aproximadamente 25%) permite que o oleiro para criar uma forma e para preserv-lo
durante a secagem. Para torn-lo permanente, o disparo necessria ea qumica irreversvel
e modificaes cristalogrficas resultantes do aumento da temperatura ir fazer
possvel manter as cermicas. Essas cermicas so frgeis e no podem ser reutilizados
uma vez que eles esto quebrados, mas o material quase no se deteriora quando usado ou enterrados; este
explica por que eles so freqentemente descobertos durante as escavaes. Eles devem ser
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Histria da Cermica31
rudimentar: o uso de matrias-loesses locais, corte e disparando em aberto "ferradura"
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ou seja,milnios
alguns
as formulaes
que se seguiram
com elevada
inveno
porosidade,
da cermica,
cozida as
a uma
pastas
temperatura
eram muitas
inferior
vezesa grosseiro,
1000 C.eNo primeiro
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32 Materiais Cermicos
oleiros entendido muito rapidamente a necessidade de modificar as propriedades intrnsecas da matriaterra para obter a melhor resistncia secagem e queima. Para este fim, eles adicionaram a
as partculas de matria-prima no de plstico (tempera), que em certa medida o constituem
"Esqueleto" do artefato. Esses temperamentos so de vrios tipos: minerais, orgnicos,
naturais ou antrpicos. Sua caracterizao precisa essencial para arqueomtricas
estudos para especificar a funo de uma cermica, determinar o know-how, definir um
cultura ou estabelecer uma origem.
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Histria da Cermica33
diversidade dessas cermicas no contexto limitado de aldeias. A adio de planta
assunto para a pasta no foi insignificante; na verdade, esses materiais no resistem
aquecimento, exceto muito raramente, e deixam grandes poros quando so queimados.
Cermica com temperamento vegetal nas nossas regies, muitas vezes identificar artefatos utilizados como refrigeradores,
ou que teve de sofrer choques trmicos violentas e repetidas que foram mitigados por
os poros [89] RYE;
- Para determinar o know-how: o uso de Grog como temperamento (fragmento de esmagado
demitido cermica) o mais lgico (Figura 2.2); de facto, estas partculas no plstico
apresentam as melhores propriedades: perfeita compatibilidade com argila, timo
coeficiente de expanso / contrao (a terra j foi demitido) e reutilizao de
resduos e desperdiadores. Isto encontrado muito cedo, na era neoltica, no megaltico
local de Bougon (Deux-Svres), por exemplo;
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Figura 2.2. Grog temperamento de uma cermica no norte da Frana - microscopia petrogrfica
em seo fina (C2RMF - foto: A. Leclaire)
- Para definir uma cultura: na era neoltica, pastas cermicas da chamada "Cerny"
cultura so caracterizados por um temperamento feito de lascas de osso [BRI 90]. Foi
s vezes se diz que este temperamento tinha um significado ritual;
- Estabelecer uma origem: na Bretanha, o campaniform (em forma de sino) cultura
desenvolvido durante a era Calcoltico; caracteriza-se por vasos em forma de sino, este
cultura foi encontrado ao longo de toda a costa do Atlntico, na Espanha, Portugal, etc A
presena nos sites da Southern Finistre de alguns fragmentos contendo fragmentos
de rochas vulcnicas entre cermica temperada com fragmentos de rochas granticas tpicas
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34 Materiais Cermicos
da regio revelou importaes provveis
das reas do Reno neste perodo
[CON 98].
2.3.1. Formao e disparando
2.3.1.1. Formando
Se a composio das pastas varia de uma regio para outra, as tcnicas de
vasos moldando seguir uma evoluo idntica: modelagem alm simples, primitivo
mtodos tradicionais incluem enrolando (maos de argila so moldados ento colocado sobre uma base
dependendo da forma desejada), a montagem por justaposio das placas de argila moldada
antemo ea formao pela minerao ou escavao - por beliscar ou desenhar uma bola ou
uma placa grossa de barro. Estas tcnicas so usadas ainda hoje. A maior revoluo em
o campo de formar foi o uso da roda. A cermica colocado no centro da
uma mesa giratria em 50-150 rotaes / minuto, causado pelo prprio oleiro. Este
tcnica, que provavelmente surgiu na sia por volta do quarto milnio aC [ROU
98], um pouco mais tarde no Oriente Mdio e era aparentemente desconhecido na Amrica at que
a chegada dos conquistadores, mudou consideravelmente tcnicas de cermica. Na verdade,
transformando cermica implica um know-how muito especial e um domnio que pode ser
adquiridos somente aps um longo perodo de formao: a tabela deve ser ligado com regularidade
a fina paredes simetricamente. A generalizao do uso da roda
necessariamente requerida uma modificao das pastas, que devem estar acentuadamente mais fina e
mais homognea.
Cermica so muito bem torneadas, as formas so regulares e mais elaborado e,
especialmente para um arteso habilidoso, leva menos tempo para produzir cermica. O tempo foi
maduro para entrar na era da produo em massa. Na maioria das vezes wares, modelados e transformaram
continuou a ser fabricados, simultaneamente, por vezes, nos mesmos locais e
Nem sempre fcil afirmar que uma cermica especial foi fabricado usando o
roda; de fato, os traos tpicos deixados no cho por este mtodo so, por vezes,
ambguo, e no devemos confundi-los com as marcas de uma mo ou uma ferramenta que se destina
alisar e refinar a superfcie das cermicas feitas enrolando ou por outra
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tcnicaMais
descrita
trabalhou
toca-discos,
o antecessor
do de terra
roda.
tarde,acima,
outrosmas
mtodos
quecom
vmum
enriquecer
esta antiga
tecnologia
cotta: assim, por exemplo, moldagem utilizando moldes de barro ou de gesso se tornaria
freqente, como pode ser visto especialmente em galo-romanos terra sigillata produtos.
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Histria da Cermica35
2.3.1.2. Fornos
Uma vez que os fornos mais primitivos, que compreende um buraco no cho com panelas e
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lareiras
uma nica estrutura
coberta com
galhos
o design
dosdas
fornos
tem
alteradoem
significativamente,
tornando-se
possvel
ter ou
umterra,
melhor
controlo
temperaturas
e atmosferas, para disparar uma maior quantidade de objetos em um nico lote e uma mais
utilizao eficiente do combustvel. Estes fornos tambm serem reutilizveis
aps um disparo. Quanto mais cedo a
4 sculo aC, fornos gregos eram muito sofisticados, permitindo facilmente a mudana de
numa atmosfera oxidante a uma atmosfera redutora.
Em certos sites das principais oficinas galo-romana (Gueugnon, Lezoux,
Graufesenque, etc), at 12 diferentes tipos de fornos foram descobertos, cada um
dedicado a um tipo particular de produo: a partir de uma cmara semi-enterrada no
que os vasos para serem queimadas foram colocados diretamente em duas lareiras especialmente utilizados para disparar
as cermicas comuns escuras da tradio gaulesa, ao forno mais sofisticado
dedicado ao famoso sigillata terra, construdo de tal maneira que os vasos para ser
disparado estavam protegidos a partir dos produtos de combusto do forno, que foram
localizado sob uma lareira. O calor foi distribuda por um sistema de tubos presente tanto no
cho e na parede mais prxima da cmara do forno. Os fornos mais comuns foram,
no entanto, mais simples no design, com uma semi-enterrado "laboratrio" separado do combustvel
por um piso perfurado. Uma abertura, geralmente feito na parte superior do forno, ajudou a controlar a
temperatura e, mais importante ainda, a atmosfera do forno [DUF 96].
2.3.2. Detalhes
Este know-how e as tcnicas desencadearia imaginao criativa
atravs dos milnios, para os quatro cantos do mundo: um universo em expanso com
formas e decoraes. As formas, desde o simples objeto til para o prestigiado trabalho
da arte, so inmeras, to variada de uma cultura para outra. Quanto decorao, para
razes de preciso, vamos agora apresentar as tcnicas dos mais caractersticos
e a maioria das decoraes universais.
2.3.2.1. As primeiras decoraes
Quanto mais cedo as primeiras olarias, decorao foi imediatamente um elemento essencial, uma
sistema simblico com o qual toda uma cultura se identificou. As formas mais simples
incises, so marcas dos pregos, riscos, etc Um exemplo tirado do Neoltico antigo
[MS 98] vai ilustrar a importncia do estudo de decorao no conhecimento
de culturas. Ao longo do Mediterrneo, em torno de 6000 aC, a cermica com cardial
decoraes floresceu: podemos traar a expanso da cultura entre 5000 e
4.500 aC para a as costas do Atlntico Macio Central e pela descoberta da
presena de cermica nos stios escavados.
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36 Materiais Cermicos
Ao mesmo tempo, na Europa Central, a cerca de 4750 AC, uma outra cultura
desenvolvido, que de cermica com decorao linear, em que as decoraes so
fitas, volutas, ferraduras, etc cobrindo o vale do Danbio e do vale do Reno.
Mais tarde, no Ocidente, a civilizao do megalitismo iria desenvolver, caracterizada, como
respeita cermica, por formas que no so decorados ou com alguns botes de aperto.
Cermica pintada
Cermica pintada tambm se tornou rapidamente um meio de expresso desenvolvidos, como
desde os primeiros perodos de cermica. Pinturas, geralmente de origem mineral, escorregar (muito
argila fina diluda) de xidos metlicos vermelho (hematita, goethita ou argilas vermelhas como
ocres), xidos metlicos preto (mangans), caulinita ou calcita para o branco, so
executado ou antes de disparar em cermica secos ou aps a queima. Esta tcnica seria
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produzir
emcitar,
vrios
locais
em todos
sobre
cermicaobras
antiga,notveis
podemos
entre
muitos
outrososa continentes.
cermica deFalando
Susa, pr-Indus
cermica (quarto e terceiro milnios aC) no local Nausharo (Figura 2.3), os de
a cultura Banshan no terceiro e segundo milnios aC, a arte das Cclades,
Cermica de Creta, vasos com decoraes geomtricas do primeiro milnio aC em
Grcia e cermicas pintadas da Idade do Ferro descoberto em Champagne.
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Histria da Cermica37
Decoraes Adicionado
Aqui, novamente, a diversidade notvel: a adio de pequenos botes de argila como a
as cermicas Carn, a adio de cogulos finos em determinados olarias Jomon de uma forma mais
perodo recente ou em algumas grandes jarros de cermica de Cnossos.
Subsequentemente, as decoraes mais finas seria obtida por moldagem (ver Figura 2.4)
ou estampagem em moldes finamente gravadas ou esculpidas socos.
Este tipo de decorao encontrado no galo-romanos cermica terra sigillata.
"Cenas" to bem representados nos corpos dos vasos so obtidos por moldagem. Uma
artista primeiro cria uma matriz vazia. Quanto mais fino os detalhes so, mais fina a pasta must
ser obtido por meio de decantao um terra argilosa de base um nmero de vezes. Estes
procedimentos de decantao foram desenvolvidos fazendo a passagem de argila atravs de uma srie de
bacias.
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Figura 2.4. Tanagra estatueta - inv. 556 - Museu do Louvre - Departamento de grego, etrusco
e antiguidades romanas (C2RMF - foto: G. Koatz)
2.3.2.2. cermica da antiguidade clssica
Efeitos decorativos tambm poderia ser alcanado pelo jogo das oxidaes / redues
de certos compostos metlicos. Mas, para isso, de queima teve que ser controlada. To cedo quanto
do terceiro milnio aC, os artesos j sabia como o fogo ou olarias de fumaa em um
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38 Materiais Cermicos
atmosfera redutora, adicionando grama ou madeira verde, parando todas as entradas de ar, ou,
pelo contrrio, num ambiente oxidante. Os egpcios haviam disparado primeiro de dois tons
cermica com uma base vermelha e pescoo enegrecido, chamados de black-top , atravs da concepo de meiafornos enterrados; a cermica foi semi-enterrado na areia, a parte protegida demitido vermelho, a
outro, em contato direto com a atmosfera do forno, disparou preto [NOB 88].
Mas foi, sem dvida, com cermicas gregas apresentando decoraes sto negros que
sculo aC em
podemos ver melhor o domnio notvel das ceramistas da 6
Grcia (Figura 2.5): esta tcnica contou com uma preparao precisa do barro da
pasta e que a decorao, bem como a um domnio perfeito das vrias fases de
atirar.
Figura 2.5. inv cratera Attic. MNE938 - Departamento de gregas, etruscas e romanas
Antiguidades PAS 00 (C2RMF foto: D. Vigears)
Argila Attic naturalmente contm ferro, portanto, demitido vermelho escuro no oxidante normais
condies de os fornos do tempo. Os oleiros forma a cermica na roda,
permitiu-a secar ao sol e, em seguida, pintou as cenas de decorao com um deslizamento que
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consistia
de Este
uma deslizamento
suspenso aquosa
da mesma
argila as
usada
para
corpo, de
masser
muito
decantado.
foi aplicado
em todas
reas
queotiveram
negro. Firing foi feito
apenas uma vez, mas teve trs fases:
- Fase 1: oxidao queima a 900 C: toda a cermica vermelho; ferro est na forma
de Fe2O3;
- Fase 2: o forno est fechada; a adio de madeira verde como combustvel cria um
atmosfera redutora; toda a cermica torna-se preto sob o efeito do
reduo de ferro na forma de FeO ou Fe 3O4;
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- Fase 3: o forno aberto novamente; oxignio reintroduzido: apenas as reas de
a pasta que ainda so porosas ser capaz de mudar para vermelho novamente; nas reas cobertas
com deslizamento so vitrificados (efeito do potssio nas argilas que atua como fluxo em muito
partculas finas); o processo da reoxidao de ferro no pode ter lugar. Assim, o
famoso Attic "verniz negro" foi criada; a tcnica foi redescoberto apenas em
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40 Materiais Cermicos
muitas vezes modelado, pouco decorado, sem ou quase sem esmaltes at o 6 ou 7
sculo
sculo. [ENC 98]. Olarias chumbo iria fazer um retorno em torno da 9
e eles tm uma longa histria.
2.3.2.3.3. As decoraes brilhantes do mundo islmico: Lustres
Esta tcnica, diretamente derivada das tradies de ourives, fez
possvel aplicar sais metlicos (ouro, prata, cobre, etc) com o apoio do vtreo
um esmalte opaco. Os primeiros exemplos foram produzidos na corte do abssida
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massa argilosa, foi coberto com uma transparente ou um esmalte alcalino chumbo opaco. A
pintura contendo sais metlicos foi colocada sobre o esmalte para executar a decorao.
Esta pintura era muito complexo e continha dois tipos de componentes principais:
sais metlicos, claro, e uma "pasta" no-reativo que ajudou a aplicar o
pintura de uma maneira regular. Os sais metlicos foram misturados de acordo com as receitas antigas
Abul Qasim de [ALL 73] com vinagre para formar acetatos. O conjunto foi demitido novamente
a baixas temperaturas (cerca de 240 C) em um forno de atmosfera de reduo. Um duplo
fenmeno ocorreu: houve uma pequena difuso do metal no esmalte e um
reduo e precipitao do metal sobre a superfcie. Um polimento rpida aps
disparo destacou o aspecto metlico pelo jogo das refraes / difuses de
luz. As cores do brilho varia consideravelmente e, em geral, dependem do tamanho,
a concentrao de partculas, a natureza do metal utilizado e do controlo do
ltimo disparo [KIN 86].
2.3.2.3.4. A opacificao dos esmaltes pela adio de estanho: uma inovao do
Artesos islmicos
Opacificantes um esmalte foi um marco importante para os artesos para atravessar. Uma
esmalte opaco tem muitas vantagens, incluindo o bvio de esconder um pouco
cor colar esttica e permitindo maior liberdade e maiores possibilidades de
decorao. Existem vrias maneiras de fazer isso: a presena de bolhas de gs em grande
quantidades difunde a luz e d uma aparncia "opalescente"; a persistncia
dentro da matriz vtrea de gros de grande porte, em geral, de quartzo fundido ou nogros de feldspato, rendimento de um esmalte opaco. Por fim, o crescimento de cristais secundrios em
o interface entre a cola e o verniz tambm d um aspecto opaco para o esmalte
[MAS 97]. Devemos salientar que o amarelo branco ou antigo egpcio,
culos opacos ou esmaltes foram obtidos pela adio de antimoniato de clcio [KAC 83].
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Histria da Cermica41
Com a descoberta das propriedades do cassiterite (xido de estanho), opacificao
se tornaria mais simples e seria especialmente dar um aspecto esttico que o acima
mtodos mencionados no poderia oferecer. Os primeiros estanho opacificao "testes" datam
a 9 sculo dC na Sria e, em seguida, no Egito. Estanho foram adicionados a um esmalte frequentemente utilizando um
mistura de chumbo e estanho chamado calcinar. Na queima, chumbo e estanho dissociada e estanho
oxidado para produzir gros de cassiterita minsculos. 10% de cassiterite foi suficiente para
opacificar um esmalte e dar-lhe uma cor branca perfeita.
2.3.2.3.5. Faiana Ocidental: emergncia no 13 sculo
A tradio da cermica com esmalte estanfero desenvolvido pela primeira vez em toda a
Bacia do Mediterrneo e, posteriormente, em todo o mundo ocidental. No13sculo,
houve uma produo substancial de cermicas decoradas com xido de estanho na Espanha.
Eles seriam exportados em grandes quantidades para toda a bacia do Mediterrneo,
especialmente para a Itlia e Sul da Frana. Foi nessa poca que os primeiros centros de
a produo de faiana foram criados em Itlia e, pouco depois, em Marselha
[COL 95]. Expanso tambm foi favorecida pela contratao de artistas espanhis para trabalhar
em canteiros de obras reais, onde eles fizeram uso de seu know-how, adaptando-a
materiais locais. Artesos de Saragoa, Jehan de Valence e Jehan-le-Voleur so
conhecido sobre os estaleiros reais de Mehun sur Yvre, onde os primeiros azulejos de faiana
Foram encontrados [BON 90].
Durante este perodo, a produo de faiana comeou na Itlia e muitos grandes
centros foram estabelecidos: Faenza claro, mas tambm Urbino. Cada um destes centros
desenvolveu uma iconografia e um tipo especfico de decorao, mas todos compartilhavam o mesmo
tcnica, descrita por Piccolpasso em sua obra Trs Livros de arte do Potter
. publicado em 1548 O corpo da cermica trabalhado com terra marly multa;
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atirou primeiro em cerca de 950 C; posteriormente vrios estgios so necessrios para a produo
o vidrado: preparao do calcinar (uma mistura de chumbo e estanho); preparao de um
areia frita, calcinar, borra de vinho (KNO
3); disparar e esmagamento do calcinado que adicionada
para gua e adio, se necessrio, de pigmentos metlicos corantes. Esta mistura
aplicada sobre a pea a ser decorado e o conjunto novamente reaquecido a cerca de 950 C.
Mais tarde, no poderia mesmo ser mais de trs disparos quando as cores diferentes da alta
cores do fogo (azul cobalto, verde cobre, mangans roxo, antimnio amarelo, etc) so
usados, ou seja, cores fogo baixo (rosa, verde, vermelho, etc.)
2.3.2.3.6. Produes da Renascena
Rumo ao 15 sculo, foi em Espanha, com brilho e na Itlia com majolicas
que barro experimentou o seu crescimento mais espetacular. A maior Italiana
centros eram Faenza, Deruta, Gubbio, Urbino [PAD 03] e Casteldurante [GIA 35],
mas tambm de Florena, em particular com as produes de Della Robbia. Esta famlia de
escultores e ceramistas usado envidraada terracota como um novo material para a escultura de
bustos, retbulos, azulejos decorativos, vasos, etc Eles conseguiram alcanar tal
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42 Materiais Cermicos
grau de perfeio (ver Figura 2.6) em relao a escultura e as cores que
essas produes imediatamente desencadeou um grande interesse em toda a Europa. Ele
se mesmo que Palissy, ao ver as obras de Della Robbia, incansavelmente procurou
desvendar o segredo de seu branco marmreo to perfeito.
Figura 2.6. Busto de jovem atribuda a Della Robbia - inv. OA1932 Department of
esculturas - Museu do Louvre (C2RMF - foto: D. Bagault)
No podemos falar sobre cermica renascentistas sem mencionar Palissy e sua
conquistas, tanto nos domnios da terra de mrmore e loua com entulho.
De acordo com seus escritos e tambm todo o material encontrado em sua oficina, ele foi o
primeiro ceramista experimentar tanto, a fim de obter a cor e do efeito desejado.
Alguns tm mesmo atribudo a ele uma produo de prestgio (Figura 3.7), conhecido
como faiences Henry II, ou mercadorias So Porchaire, o que constitui o incio de
pastas duras. Menos de 60 exemplares em todo o mundo so conhecidos e esttica
qualidade, o grande domnio tcnico, tanto na concepo e na produo do
decoraes deram origem a interpretaes diversas, apresentadas at recentemente
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[COL
97]:para
era esta
de siesta
mesmo
uma
produo parisiense
reservada
o reiuma
e osproduo
nobres? Ser
umaPalissy?
produo
de Saintonge?
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para faiana, menos de 1% para a porcelana) e vitrificao torna-se cada vez
significativo. Temperaturas de queima superior a 1.200 C para grs e 1.300 C para
porcelana. Essas caractersticas tm dois corolrios: em primeiro lugar, a necessidade de especfica
argilas ou misturas que permitem a fuso e, mais importante fornos para alcanar tal
temperaturas. Essas duas condies foram atendidas na China j em 1000 aC para
grs sob a dinastia Shang no sul da China e para 600 AD para
porcelanas no norte da China.
2.4.1. Grs
Argilas grs apresentam caractersticas especiais. Eles so, em geral, muito
propores bastante significativas siliciosos, aluminosas e contm de potssio, os quais
actua como fluxo. Estas argilas tm a propriedade de vitrificao gradualmente com o aumento
temperatura sem se tornar deformado; eles produzem um material opaco, frequentemente
de cor castanha, varivel de acordo com as impurezas contidas na mistura inicial.
Os arquelogos descobriram nos sites harappeanos do Indus vale, namoro
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de volta para o terceiro milnio aC [VID 90] uma produo especfica de "objetos"
pulseiras. Eles foram compostos de argilas muito finas, disparado de acordo com muito sofisticado
processos, em atmosfera redutora e dentro de recipientes especiais. Este no exatamente
grs, no sentido que este termo tem hoje, mas ele precisa ser mencionado neste
contexto. Como mencionamos acima, o primeiro atestado de grs so artefatos chineses
datando da dinastia Shang (1,500-1,050 aC). Este grs coberto com um
esmalte muito rico em clcio, composto por uma mistura de areia e vegetais cinzas. Mais tarde,
cinzas seria substitudo por uma adio substancial de carbonatos minerais [WOO 99].
A tradio da faiana duraria muito tempo na China e obras-primas seria
criado durante os sculos seguintes (celadons, Yue, etc.) Grs apareceria
200 anos depois, no Japo e na Coria, mas a primeira grs seriam fabricados em
Europa apenas no 10 sculo.
Na Frana, as regies importantes de produo de grs contou com a presena
de argilas Sparnacian que eram to plstica que um elevado teor de quartzo teve de ser
adicionado para evitar o encolhimento muito alta. Os esmaltes, disparados ao mesmo tempo que a pasta,
foram de trs tipos: esmaltes de sal do mar, que do um belo verniz (ver Figura 2.8),
alto-forno escria como esmaltes em Puisaye e esmaltes de cinzas. Desde sua primeira apario,
grs se tornou um enorme sucesso e sua produo nunca cessou.
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argilas
comde
depsitos
de carvo:
eram ricos em
(aproximadamente
30%) eforam
pobreassociados
em elementos
fluxo (alcalino,
alcalino-terras)
e dealumina
ferro. Foi,
por conseguinte
necessrio, a fim de disparar cermica, para atingir temperaturas estimadas em 1200 1350 C [HAR 98]. No Sul, por outro lado, caulinos resultou da
deteriorao de rochas gneas e como resultado eles foram enriquecidos com elementos de fluxo;
eles podem ser demitidos a cerca de 1.200 C.
J no final do Neoltico, fornos chineses foram muito sofisticado.
Os fornos de Jingdezhen ovides so frequentemente citados. Os tamanhos destes fornos, o seu disparo
cmara estar na forma de um ovo, tornaram possvel chegar a mais de 1.350 C
em todo o forno. O controlo da temperatura, essencial para a realizao da queima, era
feito por um engenhoso sistema de janelas. O combustvel usado era constitudo por pequenas
ramos e pinhal [HUL 97]. As cermicas foram colocados em Saggers, uma espcie de
pequenas caixas de terracota refratrios que os isolados e que tambm permitiu
melhor distribuio de calor.
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Histria da Cermica47
Marco Polo, desencadeou uma busca desenfreada para descobrir os segredos deste assunto para
que todas as virtudes foram atribudos, mesmo que de detectar substncias envenenadas [ROS
95].
Mesmo que, pelo menos inicialmente, foram as qualidades estticas de porcelanas que as pessoas
procurou a mais: brancura, translucidez, etc, em breve as suas propriedades de dureza,
resistncia ao impacto trmico e tambm a poupana em termos de tempo de disparo deu um impulso
para a investigao.
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Aqueles
que fina.
lutaram com o problema explorado duas direes essenciais: fritas de vidro
pastas
e faiana
2.5.1. pastas siliciosas e pastas fritas de vidro
Refinando a receita do "barro arqueolgico", j conhecida no
quarto milnio aC, no Egito e na Mesopotmia, os artesos do perodo islmico
adicionados a quantidades variveis
de argila, quartzo e vidro fritas plstico sinttico
o material composto principalmente de areia e fluxos. Esta pasta tinha uma dupla vantagem:
em primeiro lugar uma uma esttica, uma vez que era muito branca e ligeiramente translcido e, em seguida, um
um tcnico, uma vez que ela se expandiu muito em aquecimento, assim como os esmaltes alcalinos que
sculo dC e
decorou. Estas pastas eram abundantes, logo no 9
difundida em todo o mundo islmico e hispano-mourisco como suporte para brilho ou
azulejos.
No Ocidente, os primeiros sucessos so atribudos aos italianos na poca de Francesco
de 'Medici. Sob o impulso dos artistas do Renascimento e com a proteo do
Gro-Duque, artesos desenvolvidos por volta de 1570 uma pasta branca, disparou a 1.100 C, cujo
receita foi uma mistura engenhosa de pastas siliciosos islmicos e faiana italiana
tradies. Na verdade, a pasta foi formada por um "fritas" ( marzacotta ) preparada com slica,
borras de vinho e vrios sais, esmagados e adicionados a uma argila branca enriquecida com quartzo.
A pasta resultante era muito branco, poroso e exibiu uma importante fase vtrea.
Um esmalte chumbo cobriu uma decorao desenhado em azul cobalto. Este esmalte, ligeiramente subdemitido, produziu um efeito artificial de translucidez, graas ao efeito combinado de
milhares de microbolhas, gros incompletamente fundido de quartzo, feldspato e
fosfatos de clcio. Apenas um pequeno nmero de artefatos existem hoje ea produo
cessou depois de alguns anos.
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48 Materiais Cermicos
riscado; Alm disso, esta porcelana no foi muito resistente aos choques trmicos. Vrios
oficinas fabricou, inicialmente Rouen em 1673, depois de Saint-Cloud, Chantilly,
etc
A produo Vincennes [PRE 91], representativa das composies da
Porcelanas francesas soft-colar, revela a complexidade das pastas. A frita foi
preparados a partir de salitre (KNO
3), Sal, almen, refrigerante, gesso e areia. Aps a queima e
foram adicionados britagem fina, giz e margas de Argenteuil, uma argila muito plstica iltica,
para isso. A pasta assim obtida foi transformada, moldada ou esculpida diretamente e, em seguida, disparou
em atmosfera oxidante num forno a cerca de 1100 C. O esmalte foi
transparente, feita de chumbo, alcalina, areia e pedras calcinadas. A decorao foi
muito delicado para executar e a palete de cores evoluiu progressivamente com
descobertas de composies de fluxo e no desenvolvimento de fornos especiais contnuos.
Outros tipos de pasta mole porcelanas desenvolvidas (figura 2.10), particularmente em
Inglaterra, onde os mais famosos foram porcelanas contendo cinzas sseas, caulim e
Pedra Cornish (rock feldsptica utilizada como fluxo).
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Histria da Cermica49
produo, faiana fina, iria nascer, e depois se espalhou para fora, principalmente na esteira da
a Revoluo Industrial. Faiana fina foi caracterizado por uma pasta opaca feito
up de argila plstica muito fina, misturada com slex, quartzo fino e grogue. A argila foi
frequentemente caulino, usado como elemento de queima branca associada a uma ou mais argilas plsticas.
Alguns feldspatos ou calcrio desempenhou o papel de fundentes e tmpera. O
esmalte era transparente. A classificao de soft-cola foi, de facto, com base na
vrias composies das pastas de MUN [54]. Na Frana, a principal produo
centros foram no Norte (Douai) e Leste da Frana (Lunville) e depois a Paris
rea (Montereau, Creil) onde depsitos de argila eram abundantes e acessveis [GIA 35].
importante ressaltar que esses produtos realmente marcou o incio da mecnica
processos para a preparao da pasta e as decoraes e que o
estabelecimento da primeira fabrica, pelo menos foi condicionada proximidade da
grandes depsitos de carvo ou de matria-prima, a fim de superar as restries de desenvolvimento econmico
rentabilidade.
Esta multa faiana seria apreciado pelas classes mdias, em cujas casas
que acabaria por substituir faiana estanfero tradicional. Seria em breve
competir com porcelanas.
2.5.3. As primeiras verdadeiras porcelanas na Europa
Em 1709 Bttger, trabalhando na fabricao de Meissen na Alemanha, revelou que
ele teve pela primeira vez conseguiu recriar porcelana genuno, embora ele
conseguido isso usando uma receita muito diferentes dos normalmente utilizados que
basearam-se caulino. Com este novo mtodo, essas cermicas foram disparados contra alta
temperaturas; eles eram silicioso e aluminoso claro, mas continha, em primeiro
estgios de desenvolvimento, grandes quantidades de clcio (cerca de 5%) que conferiu
o assunto grande resistncia a choques trmicos. Mais tarde, quando as receitas evoluiu depois
a morte de Bttger, cal seria substitudo por feldspatos.
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50 Materiais Cermicos
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Captulo 3
Sinterizao e Microestrutura de Cermica
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56 Materiais Cermicos
merece uma ateno minuciosa, ea razo para que este captulo entrelaa
"Sinterizao" e "microestruturas". Vamos agora descrever o cenrio geral e
os vrios captulos deste volume vai apresentar, numa base caso-a-caso, o
especificidades da sinterizao dos materiais com que trabalham.
A sinterizao a tcnica de base para o processamento de cermica, mas outros
materiais tambm pode us-lo: metais, carbonetos ligados por uma fase metlica e outros
cermets, bem como materiais naturais, principalmente de neve e gelo.
Entre as obras de referncia sobre a sinterizao, recomendamos acima de tudo [BER 93] e
[GER 96]; o segundo refere-se a mais de 6.000 artigos e trata de ambas as cermicas
e metais. Recomenda-se tambm [LEE 94], que discute microestruturas cermicas
e [RIN 96], que se concentra na ps.
3.2. Termodinmica e cintica: aspectos experimentais de sinterizao
3.2.1. Termodinmica de sinterizao
A sinterizao a consolidao, sob o efeito de temperatura, de um p
aglomerado, um material granular no coesivo (muitas vezes chamado compacto, embora
sua porosidade tipicamente de 40% e, por conseguinte, a sua compactao de apenas 60%), com a
partculas de p de "soldadura", comeando com uma outra para criar uma mecanicamente
coesiva slida, geralmente um policristal.
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Sinterizao com
densificao
e encolhimento
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(Encolhimento de sinterizao);
- Engrossamento gro: engrossamento das partculas e os gros;
- reaces fsico-qumicas: em p, depois de o material com menos
consolidao.
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58 Materiais Cermicos
3.2.2. transporte Matria
Sinterizao s possvel se os tomos podem se propagar para formar os pescoos que soldar o
partculas de um com o outro. O transporte de material pode ocorrer na fase de vapor, numa
lquido, por difuso de um cristal, ou por meio do fluxo de um vidro viscoso. A maioria
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na fase lquida;
3
- Por fim, para a vitrificao, existe uma fase lquida abundantes (por exemplo,
20% vol.), Resultante da fuso de um dos componentes de partida ou de
produtos da reaco entre estes componentes. Este lquido enche os espaos
entre as partculas no fundidas e consolidao ocorre principalmente pela
a penetrao do lquido dentro dos interstcios, devido s foras capilares, ento
solidificao durante o resfriamento, para dar fases cristalizadas ou vidro amorfo. Este
tipo de sinterizao a regra para a cermica de silicato, por exemplo, porcelanas. No entanto,
a quantidade de lquido no deve ser excessiva, e a sua viscosidade no deve ser demasiado baixa,
caso contrrio, o objeto iria entrar em colapso sob seu prprio peso e perderia a forma
dado a ele.
Sinterizao com e sem reao
Podemos falar de sinterizao reativa para cermicas tradicionais, onde o ponto de partida
matrias-primas so as misturas de minerais triturados que reagem um com o outro durante a
sinterizao. A presena de uma fase lquida geralmente favorece as reaces qumicas
entre o lquido e os gros slidos. No entanto, para a sinterizao em fase slida, reativa
sinterizao geralmente evitada: ou temos os ps do composto pretendido
j, ou sinterizao precedida por calcinao, ou seja, um tratamento de alta temperatura de
comeando a matrias-primas que permitam a sua reaco em relao ao composto desejado,
seguido do esmagamento deste composto para se obter os ps que sero
sinterizadas:
- Sinterizao no-reativa: um exemplo o da alumina, porque os ps de
este composto esto disponveis no mercado;
- Calcinao e sinterizao: um exemplo o titanato de brio (BaTiO 3). BaTiO3
ps so caros e alguns industriais preferem comear com um mais barato
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60 Materiais Cermicos
mistura de carbonato de brio BaCO3 e xido de titnio, TiO 2, Sendo a mistura
inicialmente calcinada por um tratamento a alta temperatura para formar
qual ento
3, OBaTiO
esmagado para se obter o p que ir ser utilizado para a sinterizao;
- Sinterizao reativa: um exemplo o de nitreto de silcio (Si
3N4), Para os quais um dos
os mtodos de preparao consiste em tratar os ps de silicone, em uma atmosfera de
azoto e hidrognio, para que a reaco que forma o nitreto (3 Si + 2N 2 Si3N4)
concomitante com a sua sinterizao (veja o Captulo 7). Esta tcnica (= reaco RBSN
nitreto de silcio ligado) faz com que seja possvel contornar as dificuldades do direto
sinterizao de3N
Si4 e oferece a vantagem de minimizar as variaes dimensionais, mas
a desvantagem de produzir um material poroso (P> 10%). Mulita e zircnia mulita
Tambm pode ser preparado por sinterizao reactiva [BOC 87 e 90].
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Figura 3.2. Top, vitrificao: a fase lquida abundante o suficiente para preencher os interstcios
entre as partculas; no meio, a sinterizao da fase lquida: o lquido no suficiente para preencher
os interstcios; inferior, sinterizao em fase slida: organizao e forma das partculas so
extremamente modificado. Este diagrama no mostra o engrossamento de gros: de fato, os gros de
o material sinterizado so apreciavelmente mais grosseira do que as partculas de partida [BRO 911]
Densificao: sinterizao encolhimento
O compacto de partida tem um volume poroso (P) de cerca de 40% do volume total.
No entanto, para a maioria das aplicaes, queremos que relativamente no-poroso, mesmo denso,
cermica (P 0%). Na ausncia de reaces que conduzem a um aumento na especfica
volume, o adensamento deve ser acompanhada de uma contrao geral da pea:
caracterizado por retirada linear (dl / l 0), Essa contrao geralmente superior a 10%. O
controle da contrao de vital importncia para o industrial: por um lado,
o encolhimento no deve resultar na distoro da forma e, por outro lado, ele
deve ceder dimenses finais o mais prximo possvel para as dimenses desejadas. Na verdade,
uma contrao excessiva faria parte muito pequena, o que no pode ser corrigido,
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acondio
reduopara
de superfcies
slidas
de vaporque
em favor
dos do
limites
de gro.
O necessrio
a sinterizao
, portanto,
a energia
contorno
de gro
GB)( baixa
em comparao com a energia
)
Das
(
superfcies
de
slido-vapor.
Mas
esta
condio no
SV
sempre conseguido, tal como mostrado por carboneto de silcio (SiC) ou o nitreto
): silcio (Si
3N4de
materiais onde a
/
proporo
muito
alta
para
permitir
a
fcil
sinterizao.
A soluo
GB SV
para a sinterizao de tais materiais pode ser i) o uso de aditivos de sinterizao escolhidas para aumentar
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62 Materiais Cermicos
SVou para diminuirGBou ii) o uso de sinterizao de presso, que fornece externo
trabalho: dW = -externo
P dV.
De um ponto de vista microscpico, que o diferencial de presso em ambos os lados de
uma interface que faz com que o transporte de matria tornar possvel a sinterizao. Esta presso
depende da curvatura da superfcie.
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Energia de interface
O aumento na energia () ao nvel das interfaces, devido ao fato de que o
tomos no tm o seu ambiente normal, sempre muito insignificante:
-2
tipicamente uma fraco de Joules por
. As
metro
substncias adicionadas em pequenas quantidades pode
tem um efeito marcante - este tambm o caso com os lquidos, tal como mostrado na utilizao de
agentes tenso-activos em detergentes e detergentes. As superfcies
partculas e os limites de gros de materiais sinterizados so frequentemente cobertos por
espcies adsorvidas, segregaes ou precipitaes, o que significa que interfacial
energias so, em geral, modificado por estes efeitos extrnsecos. Podemos dar o exemplo
de cermica no xidos base de silcio (SiC ou Si
3N4), Cujas partculas so cobertos
com uma pele oxidada - slica. medida que a superfcie especfica de um p aumenta medida que o
inversa das dimenses lineares quadrados do gro, os efeitos so interfaciais
marcado em ps finos, que geralmente o caso com ps cermicos - o
dimetro das partculas medidas tipicamente a partir de uma fraco de um micrometro at alguns
2g-1
micrmetros, o que corresponde s superfcies especficas na ordem de alguns
m
.
O papel da curvatura na energia de uma interface pode ser ilustrado por
considerando uma bolha soprado em um lquido e sabo usando um canudo. Se desconsiderarmos o
diferenas na densidade e, conseqentemente, os efeitos da gravidade, o nico obstculo para
a expanso da bolha soprada sob a presso P o aumento da energia
na interface. Para obter uma bolha esfrica, o raio de equilbrio r aquele para o qual
o trabalho de expanso igual a este aumento de energia [KIN 76]:
PDV = dA
dv = 4 r 2dr
P = dA / dv =
8 rdr = 2 / r
4 r 2dr
dA = 8 rdr
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1
r'
1
r ''
[3.1]
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0
[3.2]
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64 Materiais Cermicos
mostra que P = 0 por uma superfcie plana ( r e r =). Uma coliso tende a nivelar-se
e um furo para encher si. Podemos citar como exemplo a restaurao progressiva da
o nivelamento de uma superfcie pista de patinao listrado pelos patins, aps os skatistas deixar o
pista (que principalmente a difuso de superfcie que faz com que o gelo voltar uma superfcie lisa).
O conceito de presso sobre uma superfcie um conceito macroscpica. No
escala microscpica, a difuso atmica em uma fase cristalizada ocorre principalmente devido a
os movimentos das vagas. No entanto, a concentrao de equilbrio do
vagas menos sob uma superfcie convexa que sob uma superfcie plana, e maior
sob uma superfcie cncava do que sob uma superfcie plana. Assim, as vagas migrar
das reas de alta concentrao para as reas de baixa concentrao, uma ao que
implica um movimento contrrio ao dos tomos. Os efeitos so tanto mais
evidente de acordo com a forma marcada a curvatura (1 / r ) e, portanto, o menor
partculas so: a sinterizao facilitada pela utilizao de ps finos (dimetro de cerca de um
micrmetro). No entanto, as variaes de presso e as energias postas em jogo pela
os efeitos interfaciais ainda permanecem muito baixas.
EXEMPLO 1 -. Para partculas esfricas de alumina SV
( Al2O3 1Jm-2), O supervit
presso associada a partculas com um dimetro de 1 micrmetro de 0,2%.
EXEMPLO 2 -. No que tamanho deve um
2OAl
3 monocristalino ser esmagado para aumentar a sua
-1 (500 kJ.mole-1 um valor tpico das energias trazidas
energia a partir de 500 kJmole
-2
em jogo nas reaes qumicas que envolvem xidos metlicos)? Se
SVAl2O3 = 1 Jm
3
-3
e
0Al2O3 = 4.10 kg.m , A resposta : com um tamanho menor do que a da clula de cristal!
EXEMPLO 3 -. Que a variao de energia quando 1 kg de SiO
2 P composto de
gotas de 2 m de dimetro sinters para dar uma esfera densa e sem interno
-2
3
-3
as interfaces? Se
SVSiO2 0,3 J m e
0SiO2 = 2,2. 10 kg.m , A resposta : 20 kJ
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s.
O desenvolvimento de um gargalo de sinterizao ilustrada pelo modelo simples de dois
partculas esfricas isodiamtricas (veja a Figura 3.3). A conexo entre os dois
partculas um gargalo em forma de sela de cavalo, com r <0, dependendo do
concavidade (no plano da figura) e r > 0, dependendo da convexidade (no
plano tangente s duas esferas, perpendiculares figura). O pescoo muito
rea curva, o que constitui uma fonte de matria para a qual os tomos vindo
a partir da superfcie (a sinterizao , ento, no densificao) ou o volume (a sinterizao
ento densificao) migrar. Os movimentos do resultado importa na progressiva
engrossamento do gargalo de sinterizao e a consolidao do material.
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Raio
da sinterizao
pescoo
Lquido
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- Quando
a fonte
da matria est
dentro dosde
gros
(pertodados
limites, ou
perto encolhimento e
defeitos,
tais como
deslocaes),
o mecanismo
aumento
densidade
: existe
reduo da porosidade (ver Tabela 3.1 e a Figura 3.4).
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66 Materiais Cermicos
Para a sinterizao em fase slida, existem quatro formas de difuso: i) a superfcie de difuso, ii)
difuso de volume (muitas vezes chamado de rede de difuso), iii) transporte de fase vapor
(Evaporao-condensao) e iv) do contorno de gro de difuso: os limites so
reas muito perturbadas, que permitem "difuso curtos-circuitos". Para a fase lquida
sinterizao, temos de adicionar efeitos de dissoluo-reprecipitao ou um fluxo vtreo. Finalmente,
para exercida presso sinterizao presso permite que a deformao plstica do
fases cristalizadas e o escoamento viscoso das fases amorfas.
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Caminho em
Caminho de difusoFonte
Eixo do resultado obtido assunto
Figura 3.4
de matria
1
Superfcie de difuso Superfcie
Sinterizao pescoo
Grain engrossamento
2
Volume de difuso Superfcie
Sinterizao pescoo
Grain engrossamento
3
EvaporaoSuperfcie
Sinterizao pescoo
Grain engrossamento
condensao
4
Contorno de groContornos de grosSinterizao pescoo
Densificao
difuso
sinterizao
5
Limites de volume de difuso de grosSinterizao pescoo
Densificao
sinterizao
Volume de difuso Defeitos, como Sinterizao pescoo
Densificao
6
luxaes
sinterizao
Tabela 3.1. importa transporte durante a sinterizao em fase slida [ASH 75]
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[3.3]
J o fluxo de tomos que passam atravs de uma unidade de superfcie, por unidade de tempo, a D
coeficiente de difuso da espcie que se difunde e c sua
concentrao.
A segunda lei de Fick
(C / t) = D ( 2c / x2)
[3,4]
A equao de Nernst-Einstein
A "fora" que actua sobre o tomo que se difunde o oposto da qumica
gradiente de potencial. A mobilidade do tomo i B
, O quociente entre a velocidade da
Eu
tomo pela fora motriz:
-B Eu
= VEu
/ [(1 / N) Eu
d
/ Dx]
[3.5]
JEu
= - (1 / N) (d
/ X) Eu
B
cEu
Eu
onde N o nmero de Avogadro e Eu
o potencial qumico da espcie i .
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68 Materiais Cermicos
Considerando a actividade igual unidade:
dEu
= RTD (LNC
)
Eu
[3,6]
[3.7]
[3,8]
A diferena de presso entre os dois lados de uma interface faz com que uma matria
fluxo que proporcional diferena de presso e para o coeficiente de difuso
as espcies mveis [PHI 85].
NOTA -. D = D0exp (-Q/RT), de modo que, apesar da presena da expresso kt em
denominador de [3,8], que o exponencial do numerador que mais importante:
um aumento de T resulta num rpido aumento de J.
NOTA -. O coeficiente de difuso do volumeVD expresso em m 2 s-1 (Ou, muitas vezes, em
cm2s-1). No que respeita difuso dos limites de gro (ou difuso superficial), usual
considerar a espessura do limite de gro e
GB(Ou a espessura do superficial
rea eS), De modo a que o termo de difuso escrito
D DSeS), os coeficientes
GBecomo
GB(Ou
-1
-1
DGBe D S sendo, em seguida, expressa em
(Oums
em cm s).
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Embora
os ps
em geral
partculas
de tamanho
e forma irregulares,
abordagem
simplista
que consistem
considera em
partculas
esfricas
isodiamtricas
faz uma til o
anlise semi-quantitativa possvel.
As leis de escala [HER 50] especificar a maneira pela qual um fenmeno
associado a um "cluster" de partculas deve ser transposta para o caso de um
aglomerado homothetic p vezes maior. Para esferas isodiamtricas, as leis de escala se relacionam
para o raio das esferas (r). Assim, o tempo necessrio para obter um certo grau de
o progresso no processo depende da granulometria, de acordo com uma lei de escala que
varia de acordo com o processo posto em jogo.1 Se
ot tempo que corresponde ao
pequeno grupo e t 2 o tempo que corresponde ao conjunto grande, ento
t 1/ t2 = ( r1/ r2)n = (1 / p)n, Em que o valor de n depende do processo. Estamos
interessados
aqui em processos de transporte de matria que garantem sinterizao. Ns vamos lidar com
Apenas dois casos (fluxo de uma fase vtrea e difuso-reprecipitao em um lquido)
e vai dar os resultados para os outros mecanismos.
Fluxo viscoso de uma fase vtrea
A taxa de fluxo de d / dt inversamente proporcional viscosidade e proporcional
tenso, cuja forma (ver equao [3,1]) / u , em que u o raio do
sinterizao pescoo. A durao T do transporte de uma dada quantidade de matria
inversamente proporcional velocidade, por conseguinte:
t viscosidade 1 / (d / dt)
u/
kr p /
[3,9]
(- D
/ KT) (P / L)
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Lquido
em que DLquido
= Coeficiente de transporte do lquido.
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70 Materiais Cermicos
A rea da seco atravs da qual o fluxo de difuso passa A e
Lr ,
mas a presso nos pontos de contacto entre as partculas / u , que um termo
proporcional a / r , por conseguinte:
P
/u
/r
O volume de matria que deve difundir para fazer um dado nvel de densificao
possvel proporcional ao cubo das dimenses lineares do sistema e
portanto, proporcional ao 3r. O tempo necessrio para atingir esse nvel de densificao
portanto:
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Figura 3.5. Diagrama da porosidade na forma de canais interligados ao longo dos bordos de
um poliedro com 14 faces, tpico do estgio intermedirio de sinterizao [GER 96]
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3.5.2. crescimento de gros
Como a energia das interfaces tem a forma A, que a energia especfica de
a interface e A a rea da superfcie da interface, a energia do sistema pode ser
reduzido utilizando dois casos-limite:
- Puro densificao: as partculas de preservar seu tamanho original, mas o slido-gs
interfaces ( SG) Passam a ter contornos de gro ( SS), Com uma variao na forma de
as partculas;
- Coalescncia e crescimento de gro puro: as partculas de preservar a sua forma original,
mas eles mudam de tamanho por coalescncia, reduzindo, assim, as reas de superfcie.
Densificao puro nunca foi observado: h sempre um crescimento dos gros.
Devido diferena de presso (P
/ R), os tomos de difundir a partir da elevada
rea de presso para a rea de baixa presso. Alm disso, um limite curvo bloqueados
Nas suas extremidades tende a reduzir a sua extenso, enquanto a evoluir para um segmento de linha. Por causa de
estas duas causas, os limites move-se para o seu centro de curvatura. Por
considerando (em duas dimenses) pontos triplos, com ngulos de 120 , os gros com
menos de seis lados, com os seus limites o lado cncavo virado para o
dentro: a evoluo em direo ao centro de curvatura faz com que esses pequenos gros
desaparecem. A evoluo contrrio afeta os gros com muitos lados: os pequenos gros
desaparecer em favor dos gros grosseiros, que crescem (ver figura 3.6).
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Figura 3.6. A presso sobre os interfaces curvas de tal forma que os limites de avanar no sentido
o seu centro de curvatura: os pequenos gros convexas (menos de seis lados), enquanto o desaparecimento
gros grosseiros cncavas (mais de 6 lados) crescer em detrimento dos gros vizinhos;
os gros com limites retilneos tm uma forma sensivelmente hexagonal [KIN 76]
No crescimento normal de gros, o tamanho mdio dos gros aumenta regularmente, sem
modificao acentuada da distribuio relativa do tamanho; microestrutura
expande homothetically. Este tipo de crescimento de gro a observada numa
sinterizao bem sucedida.
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gros.
A microestrutura
final pequenos.
muito heterognea,
a convivncia
de muitoleva a
gros grossos
e gros muito
Este tipo decom
microestrutura
raramente
propriedades favorveis
e, portanto, geralmente evitada.
Para alm da possibilidade de ser homognea ou, pelo contrrio,
heterognea, a microestrutura pode ser mais ou menos isotrpico. Para o caso simples
de um polycrystal monofsica, podemos distinguir quatro casos:
- Microestrutura equiaxial e orientao cristalina aleatria dos gros (nenhuma
orientao textura): o material isotrpico por efeito da mdia;
- Microestrutura equiaxial, mas orientao textura: a matria perde sua mdia
isotropia e a anisotropia global ainda mais marcado que o cristal em questo
mais anisotrpica para a propriedade em questo;
- Microestrutura orientada, mas sem textura orientao: anisotropia;
- Microestrutura orientada e orientao textura: mximo de anisotropia. O
polycrystal ento oferece propriedades prximas das do monocristal - exceto para o
efeito intrnseco dos limites de gro. Podemos citar como exemplo o caso de
fibras de grafite ("fibras de carbono") usado para o reforo mecnico de
compsitos.
A maioria dos materiais de cermica so vrias fases que compreendem tanto
fases cristalizadas e vtreo. Porcelana consiste, portanto, de vidro de silicato "reforado"
por cristais aciculares de mulita cristalizada, mas tambm podemos observar milimtrica
aglomerados de cristal com uma microestrutura muito poroso (ferro e ao refratrio
materiais), ou policristais finos (<10 m), sem fases vtreas e com
muito baixa porosidade (prtese de quadril em alumina ou zircnia). Deve ser reiterado que,
alm da natureza qumica do composto (s) em questo, que o
microestrutura do material (o tamanho e forma do gro, tipo e dose de
porosidade, a distribuio das fases), que controla as propriedades.
3.5.3. Concorrncia entre consolidao e crescimento de gros
Densificao - e, por conseguinte, a eliminao dos poros - ocorre eficazmente
apenas se os poros permanecem localizados nas fronteiras de gro (posio intergranular),
porque, ento, os movimentos da matria pode tirar vantagem do limite de gro
difuso. No entanto, um crescimento de gros muito rpida - e, por conseguinte, a migrao do
limites - leva a uma separao dos poros e os limites: os poros so ento
preso na posio intragranular, onde eles so difceis de eliminar, por causa
apenas a difuso de volume permanece ativa. Se o objectivo o de sinterizao de um material para a sua
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74 Materiais Cermicos
densidade final, e, por conseguinte, eliminar todos os poros, o crescimento dos gros deve
ser limitado.
Em adio ao seu papel no acoplamento entre a densificao e crescimento de gro, o
tamanho dos gros () das cermicas sinterizadas , em conjunto com a porosidade, o
parmetro essencial microestrutural. Podemos dar cinco exemplos:
- A fractura frgil das cermicas controlada pelo tamanho da microscpico
-1 / 2
fendas, pois a resistncia mecnica
f proporcional ao Kcuma
c , Onde K c
a dureza e um
o
comprimento
da
fenda
microscpica
crtico.
No entanto,
de
c
c uma
-1
da mesma ordem de grandeza do tamanho do gro. Isto significa
que
pela /: 2
f varia tipicamente
cermica com alta resistncia mecnica (peas de mquinas, ferramentas de corte, prteses de quadril,
etc) deve ser muito refinada;
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- Os compostos
de partculas
com base
em dixido
zircniodeparcialmente
estabilizado utilizao mecnica
mecanismos
de reforo
que dependem
do tamanho
das de
incluses
zircnia: se elas
so muito pequenos (<0,3 mm) que permanecem tetragonal e se forem demasiado grandes (1 mM) eles
desestabilizar para a forma monoclinical, com inchao e, portanto, micro-rachaduras de
a matriz circundante. O efeito ptimo alcanado para as partculas de intermedirio
tamanho, tetragonal metastvel, que so transformados de tetragonal para monoclinical
no campo de tenses de uma rachadura que se propaga;
- A alta temperatura de fluncia de materiais refratrios muitas vezes devido difuso
mecanismos: difuso de volume leva fluncia Nabarro-Herring e gros
-3, Respectivamente:
difuso limite para a fluncia Coble, com taxas de fluncia em-2e
materiais refratrios, portanto, deve ser de granulao grossa, a fim de diminuir a
fluncia;
- cermicas ferroeltricas ou ferrimagnticos tm desempenhos sensveis ao tamanho
dos domnios (de tamanho, que interage com o tamanho do gro) e a migrao do
paredes (que dificultada pelos limites de gro): gros muito finos so
monodomain, e deles temos cermicas ferroeltricas com muito alto
constante dieltrica ou cermica ferrimagnticos "duros" com o campo coercitivo muito alto
fora;
- Por fim, as propriedades de transporte (conduo eltrica ou de conduo trmica) so
sensvel s barreiras intergranulares devido desordem estrutural do gro
fronteiras ou presena de fases secundrias que no so segregadas: grosseiras
gros significam menos contornos de gro e, portanto, menos barreiras.
3.5.4. crescimento de gro normal
Em um policristal refinado aquecida a uma temperatura suficiente, o tamanho do
gros cresce e, correlativamente, o nmero de gros diminui. A energia motriz
o que corresponde ao desaparecimento dos limites dos gros (isto , o
ordem de uma frao do -2
Jm
).
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com: v = MGBF
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limites
e, portanto,
a diminuir,
aqueles com
mais de
seis lados
so limitados
pelas tendem
fronteiras
cncavosenquanto
e, por conseguinte,
tendem
a crescer
(ver figura 3.6). Se o
raio de curvatura de um gro proporcional ao seu dimetro, a fora motriz e o
taxa de crescimento inversamente proporcional ao seu tamanho:
d / dt = Cte / da
t 1/2
[3.11]
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qualquer movimento da fronteira, e iii) os obstculos mveis capazes de migrar com
o limite.
As impurezas na soluo slida pode retardar o movimento das fronteiras
porque preferem apresentar-se prximo ao contorno de gro e, portanto,
o limite pode migrar ou atravs da realizao dessas impurezas junto - o que retarda
para baixo o movimento - ou por deix-los na posio intragranular - o que coloca
los numa posio energeticamente menos favorvel do que antes da migrao da
limite. Assim, a lei de crescimento modificado devido presena desses
impurezas e obtemos:
d / dt 1 /
A lei crescimento
t1/2(Fase puro).
K t1/3
[3.12]
A presena de uma fase lquida que molha os limites tende a reduzir o gro
crescimento, atravs da reduo da energia motriz e aumentar o caminho de difuso, uma vez que existe
agora uma interface dupla. verdade que a difuso em um lquido rapidamente; No entanto, o
processo de dissoluo-difuso-reprecipitao geralmente mais lenta do que a simples
saltar atravs de um contorno de gro. Assim, a presena de uma pequena quantidade de um fundido
fase silicato limita o crescimento de gros de alumina sinterizada com a fase lquida. Em
Por outro lado, a presena de uma fase lquida pode favorecer as reaces qumicas de tipo
A + B C e, por conseguinte, permitir o crescimento dos gros C em detrimento do
gros de A e B. Este tipo de crescimento, muitas vezes leva a recristalizao secundria
(Crescimento exagerado). A lei de crescimentot1/3
, Como uma fase impura.
Os obstculos imveis, como precipitados e incluses, "pin" do
fronteiras, reduzindo a sua energia de uma quantidade igual ao produto do especfico
fixar a energia e a rea da superfcie da incluso. Para ser "undragged", o
limite deve ser submetido a uma fora de rasgamento. Enquanto a conduo migrao
fora da fronteira, devido aos efeitos de curvatura no excede este rasgo
fora, o limite permanece fixado e o tamanho de gro estvel. Para os gros ancorados
por incluses, o crescimento s pode ocorrer se:
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- As incluses se aglutinam por difuso, para dar menos numerosas, mas mais
incluses volumosos (Ostwald amadurecimento). Se a coalescncia ocorre em volume
difuso, o raio da insero ( r ) aumenta medida que r 3 t, o que produz um novo
crescimento de gro obedecendot 1/3
a ;uma lei
- As incluses desaparecem por dissoluo na matriz:
t;
- Recristalizao secundria ocorre: este o fim do crescimento normal.
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Em alguns materiais sinterizados, observamos gros muito grosseiros com lados retos,
cujo crescimento no pode ser explicada por a tenso de superfcie nas fronteiras curvas.
Estes so muitas vezes materiais cuja energia contorno de gro muito anisotrpica, onde o
crescimento favorece as facetas de baixa energia (ver Figura 3.7). Este efeito observado em muitos
rochas. Eles tambm podem ser materiais de onde as impurezas levam ao aparecimento de um
pequena quantidade de fase intergranular entre o gro grosseiro e a matriz, que
favorecer o crescimento - mas uma maior quantidade de fase de lquido que fazem a penetrao
em todos os limites possveis, limitando tanto o normal e o crescimento exagerado.
Crescimento anormal de gros geralmente obedece a uma
T , enquanto
lei
que o crescimento normal
leva a leis
t1/3 ou
t1/2: O crescimento anormal deve ser combatido a partir da
incio, porque, uma vez iniciada, a sua cintica rpida.
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[3.13]
QuandoSL alta, a queda de minimizar a sua interface com o slido, por conseguinte, um elevado
valor de:> 90 corresponde no-molhante (depresso do lquido numa
capilar). Pelo contrrio, quando
<< , Os diferenciais de lquidos sobre a superfcie do
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[3.14]
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Por volta das T = 1.150 C, o feldspato derrete dar leucita (4SiO
2. Al2O3. K2O) e um
fase vtrea (com uma composio perto 9SiO
.
Al
O
.
K
).
2 2 3 2 Dissolve leucita
gradualmente em vidro para produzir um fluxo que muito viscoso, at que funde a cerca
1530 C: a 1.300 C, a viscosidade igual a 106 poises e diminui lentamente
com a temperatura: a 1.400 C ainda 5,10 5 poises. Feldspato potssico, um fluxo (um
componentes que, por reaco com os outros componentes, d origem a uma fase de baixa
ponto de fuso), que produz um lquido cuja viscosidade no varia demasiado depressa com
a temperatura, e que, portanto, no requerem um controlo muito rigoroso desta
temperatura: o campo de tiro amplo. Pelo contrrio, certos fluxos (por exemplo,
fases clcicas) tm um impacto sbito, porque eles criam fases com muito baixa viscosidade.
3.7. Aditivos de sinterizao: mapas de sinterizao
O efeito espectacular da adio de algumas centenas de ppm de magnsia no
sinterizao da alumina o melhor exemplo do papel de aditivos de sinterizao. Estes
aditivos de ajuda para controlar a microestrutura do material sinterizado; eles podem ser
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tudo isso diminuio da difuso de superfcie - que como dissemos anteriormente leva a um nodensificao de sinterizao - no teria um efeito significativamente til (ou prejudiciais).
A utilizao destes sinterizao mapeia para explicar a eficcia de MgO como um
sinterizao aditivo para 2Al
O3 sugere que MgO aumenta D L (Efeito de primeira favorvel)
e especialmente diminui M b (Segundo efeito favorvel). Este fenomenolgica
explicao no significa, contudo, fornecer informaes sobre os mecanismos postos em
jogar e, em particular, ele no d a razo pela qual MgO reduz o
mobilidade dos limites. Uma explicao [BAE 94] seria a de que os traos de
impurezas (SiO 2 e CaO), que continuam a existir mesmo na chamada alta pureza
ps de alumina, esto localizados ao longo das fronteiras de gro, de modo a formar na sinterizao
a temperatura de um filme fino de lquido que promove o crescimento do gro - "fase slida
sinterizao "tornando-se ento uma sinterizao controlada por uma fase lquida muito insignificante.
A influncia de MgO seria ento "purificar" os limites dos gros ao reagir
com SiO2 ou CaO.
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Pore-limite
separao
ez
Eu
s
n
Eu
ra
G
ez
Eu
s
nEu
ra
G
ss
kne
c
oi
T
Densidade
trajetria
Densidade
Figura 3.10. Sinterizao mapa que mostra o tamanho de gro, dependendo da densificao [HAR 84].
esquerda: o princpio do mapa; direita: para a densificao completa seja possvel,
a trajetria de sinterizao no deve cortar o chocou rea de separao pore-limite
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Figura 3.11. Papel de um aditivo de sinterizao [HAR 84]. No lado esquerdo, o efeito do agente de dopagem
multiplicar LDpor 10: a influncia favorvel pelo achatamento da trajetria.
direita, o efeito do agente de dopagem dividir
M 10: a influncia duplamente
bpor
favorvel pela criao da rea de separao e nivelamento da trajetria
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mecanismo.
Por exemplo,
uma
energia de ativao
aparente
em geral, menos
do que o difuso
volume de superfcie
difuso. Otem
efeito
chronothermic
("uma longa
durao
tratamento trmico a baixa temperatura equivalente a um tratamento trmico de curta durao
temperatura mais elevada "), portanto, oferece possibilidades mais amplas do que as oferecidas pelo
a lei de Arrhenius com uma nica energia de ativao: baixa temperatura de sinterizao
trazendo principalmente em jogo superfcie de difuso (mecanismo no-adensamento) e alta
temperatura de sinterizao difuso volume ou a difuso do contorno de gro (densificao
mecanismos). Um tratamento de alta temperatura favorece, todas as coisas so iguais, de alta
densificao.
3.8. Sinterizao presso e prensagem isosttica a quente
3.8.1. Aplicando uma presso durante a sinterizao
Na maioria dos casos, a cermica so sinterizados por sinterizao sem presso, e apenas para
aplicaes muito especiais que usamos "sinterizao presso" ou "quente pressionando", que
consiste na aplicao de uma presso durante o prprio tratamento trmico. A caracterstica de
sinterizao a presso que as presses postas em jogo - que so geralmente cerca
10 a 70 MPa, mas pode ultrapassar 100 MPa - ter efeitos considerveis
em comparao com
aes capilares, oferecendo, assim, quatro vantagens:
i) espessamento de materiais cujo interfacial energia saldos so desfavorveis;
ii) densificao rpida em temperaturas consideravelmente mais baixo (vrias centenas
graus s vezes) do que aqueles exigidos por sinterizao sem presso;
iii) possibilidade de alcanar a densidade terica (zero porosidade);
iv) possibilidade de limitar o crescimento dos gros.
Alm disso, pode ser possvel obter a pea sinterizada com o seu exacto
dimenses ( forma lquida ), sem a necessidade de um acabamento mquina em aplicaes que
exigem alta preciso dimensional. O outro lado da moeda o tcnico
a complexidade do processo e os elevados custos, bem como as limitaes
a geometria das partes, as quais apenas podem ter formas simples e uma vez reduzido
tamanho. Devemos ter dispositivos de pressurizao fabricados em materiais que resistem a
temperaturas exigidas por sinterizao - e mesmo que estas temperaturas so inferiores
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em comparao com aqueles exigidos pela sinterizao sem presso, eles ainda so altos - eo
reaes qumicas entre esses materiais e ao meio ambiente (por exemplo,
oxidao de metais refractrios), como as reaces entre o molde e o
p cermico, deve ser limitado. Uma ltima dificuldade: se a fabricao de peas
com geometria simples (pelotas) pode ser feito de um pisto + cilindro molde ("uniaxial
presso pressionando "), a obteno de formas mais complexas, em especial as partes rebaixadas,
no pode ser feito por presso de sinterizao. Devemos, ento, aplicar a tcnica de quente
isosttica ou "HIP", onde a presso transmitida no por um mbolo, mas por um
gs, da a hydrostaticity (isostaticity) dos esforos, em analogia com o "frio
isosttica "descrito no Captulo 5, mas onde o fluido de transmisso
um lquido e no um gs.
3.8.2. sinterizao Presso
A grafite o material mais utilizado para o fabrico do molde e o
mbolo de presso uniaxial equipamentos de sinterizao, por causa da sua excepcional
refractarity, com esta originalidade que a resistncia mecnica aumenta quando o
aumento da temperatura (at alm de 2.000 C), tendo tambm em conta a sua fcil
usinabilidade e a velocidade geralmente limitada das reaces com a cermica
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ps - muitas vezes protegidos por uma multa de boro nitreto de depsito. Mas a capacidade de oxidao
da grafite exige uma atmosfera de processamento reduzindo ou neutra, que
apropriada para os no-xidos (principalmente carbonetos, como HPSC e nitretos, como HPSN;
veja o Captulo 7), mas pode levar a oxignio sob-estequiometria para os xidos que so
reduzido facilmente. Metais refratrios (Mo ou W) e cermica (Al
2O3 ou SiC) tem tambm
foi usado para o par de pisto-cilindro do molde.
Os ps a ser sinterizados so geralmente muito fina (<1 mm) e no sempre
necessrio para que eles contm aditivos necessrios por sinterizao sem presso (para
exemplo, MgO para a sinterizao de Al
de presso
2O3). As aplicaes justificveis
sinterizao so, por exemplo, ferramentas de corte (cermica ou cermets) ou partes pticas, com
dos objectivos essenciais da realizao de uma densificao de 100% e / ou gros muito finos mas a microestrutura ea textura cristalogrfica pode apresentar efeitos de anisotropia
por causa da uniaxiality da prensagem. Alumina para ferramentas, carbonetos (B corte
4C,
por exemplo) ou cermicos so exemplos de materiais que podem beneficiar de presso
sinterizao e HIP (ver mais abaixo); o mesmo verdadeiro para "superligas" metlicos
utilizado nas partes quentes do turbojatos. Materiais compsitos de alta temperatura so outro
exemplo onde a aplicao de uma presso durante os tratamentos de calor pode ser necessrio
para permitir que a impregnao das mechas fibrosas e favorecer a densificao.
Cermicas Funcionais (BaTiO3 ou, especialmente, de ferrites magnticas) pode obter a partir de muito
gros finos e a ausncia de porosidade residual tornado possvel pela presso de sinterizao.
Como transparncia ptica sem dvida a propriedade que mais rapidamente degradada pela
presena de poros, mesmo em nmeros extremamente pequenos, perfeitamente transparente
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[3.15]
onde
a densidade, uma constante C, D o coeficiente que controla a difuso
processo, k a constante de Boltzmann e T a temperatura, o tamanho de gro mdio,
a presso aplicada sobre as partculas, a energia superficial e r o raio do
poros. Os expoentes m e n , respectivamente, caracterizar a funo do tamanho dos gros e
a da presso aplicada. Tabela 3.3 recapitula os parmetros relevantes (ver
Captulo 8).
Mecanismo
Tamanho do gro
Estresse expoente, n Coeficiente
expoente, m
de difuso, D
Nabarro-Herring
2
1
Diff Volume. D
V
Coble
3
1
Diff Boundary. D
J
Intergranular deslizamento 1
1 ou 2
D, D
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Reaes de interface
Fluxo plstico
1
0
2
3
DJJ, DV
V
DV
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Os dois mtodos principais que so HIP consolidao direta por HIP, e HIP
aperfeioar a sinterizao sem presso de ter a precedeu (veja a Figura 3.13).
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Preparao P
Sinterizao
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Formando Preparao P
HIP ps-sinterizao
Formando
Envolto em um
envelope de vidro
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90 Materiais Cermicos
A densificao de ps metlicos ("metalurgia do p") envolve muito HIP
mais freqentemente do que a densificao de ps cermicos: uma pesquisa na Web
mostra que a maioria dos sites que tratam de HIP-se a produtos metlicos (termo tomado em
seu sentido mais amplo e cermets).
3.8.4. densificao / conformidade das formas em HIP
Densificao
O adensamento das partes em HIP implica basicamente trs fenmenos: i)
fragmentao das partculas e rearranjo, ii) a deformao da interreas de partculas de contato e iii) a eliminao dos poros. O primeiro processo
transitria e dificilmente contribui para a densificao total, pelo menos, se o primeiro
de moldao (por exemplo, por CIC) foi realizada correctamente. O segundo processo
traz para efeitos de reproduo de deformao plstica pelo movimento de discordncias e
fenmeno de difuso que so semelhantes aos indicados no caso de uniaxial
sinterizao presso. Por fim, considerando-se a reduo final de porosidade, o que pudermos
escrever fenomenologicamente:
(1 /) (d / dt) Eu
= BEu
fEu
()
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causando
a formao
de ainda
uma crosta
conduo
trmica
maior
do que a do
ncleo, que
no consolidada
consolidado.cuja
Os fluxos
de calor,
assim,
provocou liderana
para heterogenities de temperatura, que conduzem para a acentuao do efeito de concha
a crosta em relao ao ncleo. O efeito ainda mais marcada a parte mais volumosa
.
Como uma extenso do sem presso HIP sinterizao confirma que uma grande preocupao para
a produo de peas de cermica - cermica "tradicionais", bem como "tcnico"
cermica - a manuteno da forma e dimenses das peas. Como dissemos
anteriormente: o ceramista funciona sobre o produto, ao mesmo tempo que funciona na
o material e, por conseguinte, os esforos devem ser dedicados a ambos os lados do problema.
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. Figura 3.14 HIP: no topo, a distoro devido ao envelope efeitos; na parte inferior,
exemplo de uma abordagem iterativa para determinar a forma do envelope, a qual
permite a correo das distores [NCE 00]
3.9. Bibliografia
[ASH 75] ASHBY MF, "um primeiro relatrio sobre a sinterizao de diagramas", Acta Metall. , 22, p. 275,
1975.
[BAE 94] BAE SI e BAIK S., "concentrao crtica de MgO para a preveno de
crescimento anormal de gros de alumina ", J. Sou. Ceram. Soe. , 77 (101), p. 2499, 1994.
[BER 93] Bernache-ASSOLLANT D. (ed.), Chimie-physique du frittage , Herms, 1993.
[BOC 87] BOCH P. e GIRY JP ", Preparao de cermicas de zircnia-mulita atravs da reao
sinterizao ", Alta Tecnologia Cermica , Cincia dos Materiais Monografias 38, Elsevier, 1987.
[BOC 90] BOCH P., CHARTIER T. e RODRIGO, "mulita de alta pureza pela reao
sinterizao ", Mulita e Mulita Matrix Composites , Transaes de cermica, vol. 6, O
Sou. Ceramic Society, p. 353, 1990.
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Captulo 4
Silicato Cermica
4.1. Introduo
Materiais base de cermica de silicatos so geralmente de alumino-silicato, obtidos a partir de
matrias-primas naturais. Eles apresentam um conjunto de propriedades fundamentais, tais como qumica
inrcia, estabilidade trmica e resistncia mecnica, o que explica por que eles so
amplamente utilizado em produtos de construo (artigos sanitrios, piso e azulejos, tijolos,
telhas) e artigos domsticos (louas, objetos de decorao, cermica). Eles so frequentemente
materiais complexos, cujas propriedades de uso dependem, pelo menos, tanto sobre
microestrutura e esttica como na composio. Produtos de silicato com um
aplicao exclusivamente tcnica (materiais refratrios, isolantes ou certos dental
implantes) no sero explicitamente discutido neste captulo.
Para distinguir silicato de cermica tcnica, til para qualificar estes
produtos como cermicas tradicionais. Este termo refere-se tradio secular que
ainda influencia fortemente a classificao deste tipo de materiais e do vocabulrio
que lhes so inerentes. No entanto, ele no reflete a considervel evoluo de um setor
de atividade em que o progresso se relaciona mais com as tecnologias de produo (matriahttp://translate.googleusercontent.com/translate_f
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96 Materiais Cermicos
representaram, respectivamente, 28, 14, 13 e 13% do volume de negcios dos franceses
indstria cermica (+ tcnico refratrio tradicional +) [LEC 96].
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vitrificao deve permanecer suficientemente baixa ou sua viscosidade deve ser alta o suficiente para
que a pea no fique deformado sob seu prprio peso.
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98 Materiais Cermicos
4.3. As principais matrias-primas
4.3.1. Introduo
Cada matria-prima mineral tem uma influncia especfica sobre a reologia da massa, o
desenvolvimento da microestrutura, a formao de fases durante o tratamento trmico e
as propriedades do produto acabado. A fabricao de todas as cermicas de silicato requer
um nmero to grande de matrias-primas, o que no pode ser discutido aqui. Apenas aqueles
mais comumente utilizado, ou seja, argilas, feldspatos e slica, ser, portanto, ser descrita.
4.3.2. Argilas
4.3.2.1. caractersticas comuns
As argilas hidratadas so minerais silico-aluminosos, cuja estrutura composta por uma
empilhamento de dois tipos de camadas que contm, respectivamente, de alumnio num octadrica
ambiente e silcio na coordenao tetradrica. Sua grande superfcie especfica (10
100 m 2g-1), A sua estrutura em forma de placa e a natureza fsico-qumica das suas
superfcie permitir argilas para formar, com gua, suspenses coloidais e pastas de plstico.
Esta caracterstica largamente utilizado durante o fabrico da cermica de silicatos, desde
uma vez que torna possvel a preparao de suspenses homogneas e estveis, adequados para
fundio, pastas fceis de manipular e peas verdes, com boa resistncia mecnica.
Por extenso, o barro termo frequentemente utilizado para designar todas as matrias-primas com comprovada
propriedades de plstico contendo pelo menos um mineral argiloso. As impurezas presentes
nestes produtos naturais contribuem em grande medida para a colorao do fragmento.
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4.3.2.2. Classificao
Todas as argilas no apresentam a mesma aptido para manipulao e comportamento
durante a queima. Ceramistas distinguir vitrificao argilas plsticas, argilas plsticas refratrios,
argilas refratrias e argilas vermelhas.
Vitrificao argilas plsticas, geralmente de cor, so utilizados para a plasticidade notvel
seu colar. Eles so compostos de partculas muito finas de argila, matria orgnica, ferro e
xidos de titnio, ilite (frmula Si 4xAlx) (Al, Fe)
2O10(OH)2Kx(H2)n) E micceo
e / ou impurezas feldspticos. Estas argilas so tambm caracterizados por um elevado teor de slica livre
contedo; areia pode representar at 35% do peso de matria seca. O produto chamado
"Argila bola" amplamente utilizado para a sua plasticidade e sua particularmente baixo teor de mica.
Embora contenha o mesmo mineral argiloso como caulino, esta argila tem muito maior
plasticidade, devido ao tamanho muito menor do que as partculas de caulinita [CAR 98].
Argilas plsticas refratrios so ricos em montmorilonita (frmula (Si 4-xAlx) (Alx2 + e M = K, Na), caulinita ou
R
v x) O10(OH)2M2v(H2)n com R = Mg, Fe
haloisite (Si 2Al2O5(OH)4(H2)2).
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Silicato Cermica 99
Argilas refractrias so utilizados em processos de temperatura elevada. A sua composio
rica em alumina. Caulino so os mais refratrios entre essas argilas. Sempre purificada,
contiverem pouco quartzo, xidos alcalinos, geralmente, menos do que 2% em forma combinada
e uma pequena quantidade de mica. A sua plasticidade assegurada por caulinite e, se
necessrio, um pouco de esmectita ou halloysite [CAR 98]. Muito pobre em elemento de colorao,
eles so particularmente adequados para a preparao de produtos em caco branco.
Argilas vermelhas utilizadas para a fabricao de produtos de terracota so realmente naturais
misturas com uma composio complexa. Eles geralmente contm caulinita, ilita e / ou
outras argilas ricas em alcalina, areia, mica (frmula Si
3Al3O10(OH)2), Goethita
(FeO (OH)) e / ou a hematite (Fe 2O3), Matria orgnica e, muitas vezes, o clcio
compostos. Este ltimo, assim como as micas e os outros compostos ricos em alcalinas,
ajudar a diminuir a temperatura de queima do caco.
4.3.3. Kaolinite
4.3.3.1. Estrutura da caulinita
Caulinita, Si 2Al2O5 (OH)4 ou Al2O3, 2SiO2, 2H2S, a mais comum entre
os minerais argilosos utilizados na cermica. A projeo de sua estrutura cristalina
2representado na figura 4.2. Trata-se de uma alternativa de empilhamento [Si
2O5] e
2
+
[Al 2(OH)4] camadas, que conferem a ele um carter lamellate favorvel ao
desenvolvimento de placas. O grau de cristalinidade da caulinite presentes em argilas
altamente varivel. Depende em grande parte das condies de gnese e do contedo de
impurezas introduzidas na rede cristalina.
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4.3.4. feldspatos
Quatro minerais feldspticos so susceptveis de entrar na composio de cermica silicato
pastas. Eles so:
- Ortoclase, um mineral rico em potssio com a composio K , AlO , 6SiO;
2
2 3
2
- Albite, um mineral rico em sdio, com a composio de ,
NaAlO , 6SiO;
2
2 3
2
- Anorthite, um mineral rico em clcio com a composio CaO, AlO , 2SiO;
2 3
2
- Petalite, um mineral rico em ltio com a composio Li , AlO , 8SiO.
2
2 3
2
Ortoclase e albita, que formam eutticos com slica, respectivamente, em 990 (ver
Figura 4.1) e 1050 C, so amplamente utilizados como fluxo. Anortite bastante considerado como um
substituir a giz. O uso de petalite, especialmente devido sua expanso negativa
coeficiente, marginal [MAN 94].
Feldspato potssico particularmente apreciada pelos ceramistas, pois sua reao
com slica conduz formao de um lquido cuja viscosidade relativamente elevada
diminui ligeiramente com o aumento da temperatura. Este comportamento considerado como um
garantir contra a excessiva deformao das peas durante o tratamento trmico.
Feldspatos naturais utilizados para a preparao de cermicas so misturas minerais.
Assim, os produtos de potssio comercial pode conter entre 2,5 e 3,5% de
massa albite, ao passo que a anortite e uma pequena quantidade de ortoclase, entre 0,5 e
3,2%, esto freqentemente presentes nos feldspatos de sdio disponveis [MAN 94]. Eles tambm podem
ser incorporados na pasta sob a forma de areia feldspticos. Quando estes singular
os produtos so aquecidos, misturados e feldspato homogneo formado. Este composto,
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em (%)
Eu
ns
XPA
ee
hum
ol
V
Figura 4.4. Influncia da temperatura sobre a expanso das vrias formas de slica
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2 3
2 3
O esmalte obtido a partir de uma mistura de matrias-primas minerais e / ou fritas. A matriamateriais utilizados so principalmente feldspato, caulim, quartzo e giz ou dolomita. Frits so
misturas prximos componentes preparados por fuso vrios compostos com alto
temperatura (T> 1400 C). Aps tmpera em ar ou gua, o produto, marcadamente
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A fim de ser aplicado sobre as peas, os pigmentos de cho so misturados com o lquido
substncias orgnicas (por exemplo, leo de terebintina) que facilitam sua adeso. O
natureza do processo de decorao do esmalte depende da qualidade desejada e
a complexidade da decorao. A tcnica do decalque o mais eficiente,
na medida em que uma decorao muito complexo, envolvendo at 20 cores, podem ser realizadas
por serigrafia. Processos que permitem imprimir diretamente sobre o esmalte (direto
transferir atravs de uma membrana) ou decor-lo sem disparar no forno (lazer
sinterizao) tambm pode ser usado.
Um disparo adicional geralmente necessrio fixar as decoraes. Dependendo
a aplicao prevista para a pea, que pode ser efectuado abaixo de 800 C (baixo fogo
disparo) ou pelo crculo de 1.200 C (queima em fogo alto). Baixa de disparo de fogo torna possvel
obter uma ampla paleta de cores; queima fogo alto especialmente utilizado para corrigir
decoraes susceptveis de alterar em um ambiente altamente agressivo, uma mquina de lavar loua para
instncia. Em vista das interaces entre as fases existentes a alta temperatura, o
palete de cores , portanto, consideravelmente reduzido.
4.5. Os produtos
4.5.1. Classificao
Com base nos critrios, tendo principalmente em conta a porosidade aberta e / ou a colorao
do caco, costuma-se distinguir, entre cermica de silicato, terracota
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edepositada,
da carga do
forno
de directamente
ajuste). Hoje na
muitas
vezes das
modificado
colorao
mineral
por
vezes,
superfcie
peas em usando
bruto (engobe
colorido).
4.5.3. earthenwares
4.5.3.1. caractersticas gerais de earthenwares
Chamamos faiana os produtos cermicos formados por um caco poroso coberto
com um esmalte. Este esmalte permite mascarar o aparecimento do fragmento e
para remediar a alta permeabilidade, devido existncia de uma porosidade aberta variando
entre 5 e 20%. Embora presente na forma de objetos de imaginao e
louas, earthenwares so especialmente usados
como azulejos.
Estes produtos so preparados a partir de uma ou mais argilas para que o quartzo, giz,
feldspato ou de vidro modo. Earthenwares so formadas principalmente por deslizamento
casting, jiggering de pasta de plstico e p atomizado pressionando. Aps a secagem, o
produto em bruto submetido a um tratamento trmico chamado biscuiting, realizada a uma
temperatura variando entre cerca de 900 e 1230 C. A deformao e
o encolhimento do caco durante esta fase so limitadas por causa da refratrio
natureza das matrias-primas utilizadas. O biscoito poroso obtido , em seguida, esmaltados
durante um disparo esmalte realizada a uma temperatura inferior ou igual s vezes
ao de biscuiting. O terceiro disparo, a uma temperatura mais baixa, necessrio fixar alguns
decoraes depositado sobre o esmalte, em especial aqueles que contm ouro ou platina
e aqueles conhecidos como enfeites "fogo baixo".
4.5.3.2. earthenwares comuns
Earthenwares comuns so encontradas principalmente em produtos antigos. Sua produo
muito limitado hoje em dia. So cermicas vidradas e principalmente estanfero
earthenwares.
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parmetro.
a sinterizao
uma temperatura
insuficienteem
(no
resultamuito
na alta
persistnciaNa
de verdade,
uma porosidade
aberta asignificativa
e um tratamento
umaqueima)
temperatura
conduz deformao das peas devido excessivamente grande quantidade e
a baixa viscosidade do lquido formado. Se o uso exige, stonewares pode ser esmaltado.
Um sal de esmalte durante o disparo tambm pode ser levada a cabo (stonewares tradicionais vidrados-sal).
Stonewares so conhecidos por sua imutabilidade, excelente mecnica
performances e resistncia aos agentes erosivos e qumicas.
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Figura 4.6. Gamas de composio qumica de vrios tipos de grs tiles (% em massa)
A pasta utilizada para a fabricao de telhas stonewares geralmente consiste de uma mistura de
argilas plsticas, caulim, areia feldsptica, de sdio ou de potssio feldspato e pequenas
quantidades de talco, dolomite e / ou cloreto. A composio qumica global do
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o melhor deles (<15 m). Durante este estgio, conhecido como "fuso pastosa", a
viscosidade seja suficientemente elevada para a deformao das partes de permanecer dentro
limites aceitveis. A solidificao do lquido de arrefecimento em conduz formao
de uma grande quantidade de fase vtrea.
Os processos de fabricao esto mudando constantemente (ver seco 5.6.2). Assim,
quando a geometria das peas permite, de fundio e moldagem por presso isosttica
pressionando gradualmente substituir jiggering e fundio em moldes de gesso. Queima rpida
tcnicas so cada vez mais utilizados para o esmalte e decoraes. Eles melhoram a
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A deformao pode ser controlado pela colocao dos produtos crus de um leito de p de alumina
[SLA 93]. Como anorthite formado em refrigerao, o fragmento de uma porcelana porcelana de ossos
essencialmente constituda por fosfato de clcio (35 a 45% da massa), fase vtrea (27
a 30%) e anortite (25 a 30%).
A fixao de esmalte apresenta dificuldades inerentes ausncia de porosidade
o caco. O disparo efectuado a uma temperatura elevada, variando entre 1,120 e
1160 C. A fim de evitar o aparecimento de eflorescncia, devido decomposio
do esmalte, esta segunda queima deve ser feito de uma atmosfera oxidante estritamente.
O brilho do esmalte obtida altamente dependente do teor de xido de chumbo.
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quantidade
de gua,um
tipicamente
12 e 18%
dagera
massa.
Esta mecnicas,
gua
eliminados durante
tratamentoentre
de secagem
que
tenses
por causa
a umidade inevitvel gradientes. Este mtodo de formao de peas de loua presentes
desvantagens devido a, entre outras coisas, as heterogeneidades existentes na pasta
e a durao da fase de secagem. Como conseqncia, ele est sendo gradualmente substituda
por processos mais sofisticados e, especialmente, melhor dominado.
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lquido muito viscoso sob forte presso e recuperar sua rigidez quando o estresse
aliviada. Num molde suficientemente flexvel (diafragmas base de polmero) e
rodeado por um lquido pressurizado, a compresso uniforme em todas as direces.
A distribuio isotrpica das tenses residuais e porosidade das peas em bruto,
por conseguinte, ajuda a controlar o encolhimento de sinterizao. No caso de pratos ou placas de formao,
a presso aplicada apenas em dois lados (prensagem quase isosttico). Comparado com
jiggering, essa tcnica apresenta, entre outras, a vantagem de significativamente
diminuindo o risco de deformao das placas. As peas cruas so, ento, pronto para
esmaltao e queima, sem estgio antes da secagem. As condies a serem cumpridas em
a fim de obter uma boa reprodutibilidade das peas esto largamente descritos em [OBA 82].
Este processo particularmente adequado para a produo em massa e partes relativamente planas. Para
formas mais complexas, fundio sob presso em moldes de resina porosa cada vez mais utilizado
[GAI 99, SLA 96].
Os processos que utilizam um mtodo molhado para formar partes ainda so comuns. O
durao da secagem prova ser um obstculo para o desenvolvimento da produo
linhas funcionando continuamente. O progresso recente feito no campo do infravermelho e
secagem microondas deve permitir uma rpida evoluo. De facto, tem sido mostrado que ele
possvel secar um copo contendo mais do que 22% em massa de gua em menos de 30
minutos [CUB 93].
As novas tecnologias de moagem modificaram os mtodos de preparao e colorao
o esmalte. A utilizao de p fino melhora consideravelmente o efeito de cobertura e
o brilho do esmalte, bem como a qualidade e a reprodutibilidade do
decoraes.
Todos esses processos, a disponibilidade de novos tipos de fornos e uma melhor
compreenso dos fenmenos, foi possvel reduzir em at 5 a 10
vezes a durao do ciclo de produo de certos tipos de loua, enquanto
garantindo uma melhor reprodutibilidade das peas.
4.7. Concluso
Cermica de silicato so materiais muito antigos, que so amplamente utilizados na sociedade
graas s suas vantagens inquestionveis, ou seja, a sua alta resistncia mecnica, excelente
inrcia qumica e qualidades estticas. Uma caracterstica comum que eles so obtidos
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dcada,
esta abordagem
40% a alguns
por cento. tornou possvel reduzir a taxa de sucata de peas de
Atualmente, os defeitos responsveis
pela degradao de certas partes so
pontos, principalmente devido s impurezas contidas nas matrias primas. Campo magntico alta
purificao ajuda a reduzir em dois o nmero desses restos. Colorao no-magntico
impurezas ainda causam incertezas em qualidade. Uns poucos ppm de certos elementos so
o suficiente para fazer 10% das peas no-conformes com a norma. Para alcanar o
objetivo defeito zero, grande esforo deve ser feito, a fim de dominar a purificao
ea seleo de matrias-primas e da constncia de suas propriedades.
4.8. Bibliografia
[CAR 98] CARTY WM e Senapati U., "Porcelain-matrias-primas, processamento, fase
evoluo e comportamento mecnico ", Journal of American Ceramic Society , vol. 81,
p. 3-20, 1998.
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[CUB 94] Cubbon RCP, "Reviso de nova tecnologia de processo na fabricao de utenslios de mesa.
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[STE
81] Stegmaier
esmalte
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, cermica
Monografias,
Cermica,
VerlagW.,
Schmid
GmbH,
Freiburg
(Alemanha),
de 1981. Manual de
[STE 85] STEFANOV S., esmaltes cermicos e fritas , Monografias de cermica, Manual de
Cermica, Verlag Schmid GmbH, Freiburg (Alemanha), de 1985.
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Captulo 5
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Sem ttulo
5.1. Introduo
Embora o termo "cermica" refere-se a uma vasta gama de compostos, bem como
muito diferentes aplicaes (construo, culinria, sanitrio, eltrico, magntico, ptico,
mecnica, trmica, etc), estes materiais possuem propriedades comuns devido sua
ttulos principalmente inicos covalente (ver Captulo 1):
- Alto ponto de fuso;
- Elevada dureza;
- Ausncia de ductilidade a baixas temperaturas;
- Fragilidade, baixa resistncia.
Essas propriedades revelam que os mtodos convencionais de fabricao metlica
partes no esto adaptados cermica. A ausncia de ductilidade impede formao por
deformao plstica. Alta dureza e limitar as possibilidades de
usinagem com corte e moagem por meio de ferramentas de diamantes caros. Com o
exceo de culos, pontos de fuso elevados e possveis decomposies fazer a
processo de fuso-solidificao difcil. Objetos de cermica so, portanto, geralmente
obtido pela consolidao da temperatura elevada (sinterizao) de uma estrutura granular (verde
parte) elaborado mediante a aplicao de um processo de cermica (ver figura 5.1).
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Ps cermicos
Formao
Sinterizao
Figura 5.1. fluxograma geral da fabricao de uma pea de cermica
Independentemente do processo, a produo de uma pea de cermica implica uma sequncia de
operaes que modificam as caractersticas qumicas e fsicas do sistema.
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Cbico
Piramidal
Orthorhombic
1 camada
Tetragonal
Rhombohedric:
- Cbicord
(3camada idntica 1 )
rdcamada deslocou com
) o 1
- Hexagonal (3
2 camada
Figura 5.3. Cinco tipos de embalagem das esferas com o mesmo dimetro
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Quanto amais
nmero
de populaes
de esferasmximas
com diferentes
dimetros,
maisaumentar
aumentoso de
densidade
de empacotamento
(0,95 para um ternrio
mistura, de 0,98 para uma mistura quaternria) (ver Tabela 5.1). Na prtica, estes muito alta
Os valores no podem ser alcanados pelos mesmos motivos, como no caso de empilhamento de
esferas monomodais.
5.2.3.1.3. Partculas no-esfricas
O desvio de partculas de forma esfrica exibem um menor aptido para
arranjo, que conduz a uma densidade verde de baixo, bem como um no-homognea
microestrutura (veja a Figura 5.5).
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Binary (L + S)
85/15 (L / S)
Ternrio (L + I + S)
75/14/11 (L / I / S)
1: 7 (S: G)
1: 7: 49 (S: I: L)
Quaternrio
72/14/10/3
1: 7: 49: 343
(L + I1 + I2 + S)
G/I2/I1/F
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produtosdefinidos
refractrios),
possvel
a utilizao
de misturas
de ps binrias
ou ternrias,
como
a
aqueles
na Tabela
5.1, com
uma proporo
substancial
de partculas
de grande
dimetro.
Obtemos, neste caso, stackings densas e suficientemente homogneos que so, em seguida,
simplesmente consolidou durante a sinterizao.
No caso das cermicas tcnicas, a introduo de partculas de grande dimetro
devem ser evitados, pois apresentam uma baixa reatividade e preferencialmente crescer
durante a sinterizao para o detrimento de partculas finas. Os ps so geralmente
distribuies de tamanho contnuo de partculas com uma distribuio estreita e uma mdia
dimetro inferior a um micrmetro, de modo a garantir uma microestrutura homognea
do objecto sinterizado. Estes ps, no entanto, resultar num encolhimento considervel
durante a sinterizao, uma vez que as densidades de embalagem raramente excedem 0,6. O estudo de
disperso do p e da escolha de moldar aditivos assumem grande importncia
aqui, a fim de maximizar a fraco de volume do p cermico no
suspenses e misturas.
5.2.4. Influncia de materiais em p sobre a reologia de misturas
As propriedades reolgicas das suspenses concentradas e as misturas so cheios
muito sensvel para a distribuio do tamanho das partculas, bem como a sua forma e
superfcie especfica (este aspecto discutido na seo 5.3.8.4). Se considerarmos um
suspenso de partculas esfricas monomodal, a viscosidade aumenta rapidamente para uma
concentrao de volume de p superior a 0,5 e tende para o infinito para o
concentrao mxima de 0,74. Uma mistura binria de duas populaes de
esferas monomodais diminui a viscosidade da suspenso consideravelmente (ver
Figura 5.13). A viscosidade mnima atingido por uma mistura contendo 36% de
partculas de dimetro menor. Este exemplo novamente sublinha o compromisso de ser
encontrada entre aptido embalagem, facilidade de conformao e sinterizao reatividade.
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Tcnica
Mecanismo de triturao
Moinho de bolas
Impacto
Impacto
Moinho planetrio
Impacto
Jet moinho
Impacto
Atrito
Frico, cisalhamento
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faz
com que
a etapa de moagem
mais eficaz. Por fim, ele ajuda a obter uma suspenso estvel por
evitando
reaglomerao
e sedimentao.
5.3.2. carga superficial de xidos em gua
Vrios mecanismos podem provocar cargas de superfcie de partculas de xido de [JOL 94] [HUN
87]. Os principais so: i) a reaco de grupos hidroxilo presentes na superfcie de
xidos, ii) a adsoro de ies especficos ou polielectrlitos carregados chamado
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[5.1]
F MO H-OH superfcie
+ H+
superfcie
[5.2]
[5.3]
de
cerca
de
9.
2 3
5.3.2.2. adsoro especfica
importante compreender os fenmenos que ocorrem na soluo de xido de
uma interface, na presena de um electrlito, uma vez que ir regular o comportamento do
suspenses. Certos ies presentes na soluo, como polielectrlitos carregados utilizados
como dispersantes, apresentam uma afinidade particular para a superfcie especfica e desenvolver
+
interaes com os grupos hidroxila. As espcies de superfcie mesmos M-OH
2 e MO
ocorrer tanto em saldos cidos-bsicos e saldos de adsoro especfica. Especfico
Por conseguinte, a adsoro afecta a carga de superfcie, a qual pode ser invertida, e desloca
o ZPC (veja a Figura 5.6). Amnio e de sdio poliacrilatos (Figura 5.7) so
amplamente utilizado para desenvolver uma carga elevada na superfcie da partcula.
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Figura 5.6. Evoluo do sinal ESA, medido pelo acoustophorometry (ver seco 5.3.5.3),
dependendo do pH para um p de alumina e de um p de alumina com a adio de
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C ]
n
COO-NH +
4
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Figura 5.8. modelo de camada dupla: distribuio de encargos e dos potenciais de superfcie
5.3.4. O potencial zeta ()
Uma partcula carregada que constitui uma entidade electrocintico e submetido a uma
campo eltrico (E), ir se mover a uma velocidade v (velocidade eletrofortica). O
2s-1V-1) definida, para as partculas esfricas, por:
mobilidade eletrofortica ( em m
=v /E
[5.4]
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[5,5]
r 0
onde a viscosidade da soluo e
r a constante dieltrica do lquido.
A constante de Henry
fh uma funo da proporo entre o raio da partcula com a espessura
da camada difusa. O
fh constante igual a 1,5 (equao Huckel) para um valor de
este rcio menor do que 1 (camada larga difusa). A partcula ento considerado como um
carga isolada. Se pelo contrrio acontece (proporo maior do que 100), que o caso de
ambientes com constante dielctrica baixa, a camada difusa considerado como um plano
Estado e da fh constante dielctrica igual a 1 (equao de Helmholtz-Smoluchowski).
O valor do potencial zeta frequentemente correlacionado com a estabilidade da
suspenses. temperatura ambiente, um valor absoluto superior a 40 mV fornece um
estabilizao eletrosttica satisfatria.
5.3.5. medio do potencial zeta ()
5.3.5.1. Micro-electroforese
A electroforese amplamente utilizado para caracterizar a estabilidade de cermica
suspenses. A taxa de migrao de uma partcula elementar, submetido a um eltrico
campo, medido. Esta tcnica aplicvel apenas a sistemas altamente diludas, norepresentativa de suspenses cermicas.
5.3.5.2.Transporte de massa eletrofortica
Uma mobilidade "mdio" de partculas em suspenso medida com a massa
tcnica de transporte. Um elctrodo colocado em suspenso, enquanto que a outra
elctrodo colocado na parte inferior de uma clula de pequeno cheio com a mesma suspenso. O
migrao eletrofortica em campo eltrico varia a concentrao de slidos na
clula. A mobilidade "mdio" pode ento ser calculada por:
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tI s 1
W
s
[5.6]
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2
2
2
A
2uma
2uma
D2 4uma
Ln
2 D2
6 D2 4uma
D2
[5,7]
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[5,8]
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Se
a sobreposio
de camadas
fraco,
a expresso aproximada do potencial
energia
de interaco
dado pela
relao:
VR
2
r 0umad exp
( D 2uma
)
[5,9]
onde
o inverso do comprimento de Debye, que representa a amplitude do
interaco electrosttica e normalmente assimilados para a espessura da difuso
camada. Os dois parmetros que tm uma grande influncia Rsobre
so oVpotencial para o
Plano de escorregamento
OHP ao
( potencial), a concentrao e a natureza dos
d assimilado
os ies atravs da expresso, bem como a constante dielctrica da soluo.
5.3.6.3. energia potencial total
O total de energia potencial V
T a soma das energias atrao e repulso
(VT = VA + VR). A evoluo da V T de acordo com a distncia de separao do
partculas est representado na Figura 5.9. A energia potencial total deve, em geral, uma
mxima e dois mnimos. Se o mximo bastante elevada, os choques no pode
fornecer uma energia suficiente para superar esta barreira de potencial e a suspenso
estvel. A coagulao pode ocorrer no segundo mnimo, mas fraco e reversvel.
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[5.10]
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[5.11]
[5.12]
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[5.13]
n (n <1) expressa o
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s:
[5.14]
0,5 0,5
s:
s
$ 0,5
[5.15]
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Reogramas
so nicos e reversvel.
casos (tixotrpica
rheopexic
fluidos), a desestruturao
do fluidoEm
e a outros
sua recuperao
dependee no
s no
o stress, mas tambm sobre o tempo necessrio para atingir o equilbrio. Os reogramas ento
apresentam histerese. As caractersticas de fluxo, por conseguinte, ser influenciadas pela anteriormente
tratamentos. Fluidos tixotrpicos e rheopexic so semelhantes, respectivamente, para o cisalhamento
desbaste e os fluidos de corte-de espessamento, mas com um perodo de descanso suficiente aps cisalhamento
relaxamento para regenerar a sua estrutura original.
5.3.8.2.Caracterizao do comportamento reolgico
Remetros estado estacionrio com cilindros rotativos ou cone / placa (veja a Figura 5.12)
so os mais amplamente utilizados para caracterizar o comportamento reolgico de sistemas cermicos
com a determinao dos reogramas
= F ($). Eles consistem de cisalhamento do fluido
entre uma superfcie em repouso e uma superfcie mvel. A vantagem de um cone / prato
remetro com um cone de ngulo baixo que ele leva constante e $ parmetros em
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qualquer ponto do fluido. Estes Remetros geralmente pode medir viscosidades variando
-3 10
a partir de
10 4 Pa.s Extruso e moldagem por injeo de pastas, com viscosidade vai
at 10 7 Pa.s, so geralmente caracterizadas utilizando um remetro capilar. A distoro
aqui imposta por uma diferena de presso entre as duas extremidades de um tubo cilndrico
com menor seco transversal, aplicada por um mbolo.
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[5.17]
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com:
(t ) 0eEut
e
(t ) 0eEut , Onde o pulso (= 2 N),
0 e 0 so as amplitudes mximas de estresse e tenso.
t o tempo,
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G '() + i G '' ()
[5.18]
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s / max
2 5,
[5.19]
2
0,75
s max
1
s max
[5.20]
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5.4. Moldagem
5.4.1 . Colagem
Colagem o mtodo mais convencional de produo de peas muito variadas
que podem ter formas complexas (culinria, sanitrios, materiais refratrios, tcnicos
cermica). Este mtodo consiste em lanar uma suspenso (deslizamento) num molde poroso,
geralmente feito de gesso. A migrao capilar do lquido nos poros do
Resultados do molde na formao de uma camada consolidada de partculas no molde
superfcie. As principais vantagens da moldagem em pasta so: i) a complexidade das formas que
podem ser produzidos, ii) o seu baixo custo e iii) o uso de suspenses perfeitamente dispersas no
cermica tcnica levando a microestruturas verdes densas e homogneas. Sua
grande desvantagem a sua baixa capacidade de produo. As suspenses aquosas so o
a maioria dos materiais comuns, mas hidrolisveis
(MgO, CaO,
Etc) e no-xidos
2O3, La
(SiC, Si3N4, AlN, etc) so lanados em um ambiente orgnico (lcool, cetona, thrichlorethylene). As superfcies destes no-xidos podem, contudo, ser "hydrophobated"
usando-se com um agente activo de superfcie, o que permite a sua suspenso em gua.
No caso de o vazamento de ar aberta (ver figura 5.14), a forma externa do
pea definida pelo molde e quando a espessura da parede consolidada
suficiente (tempo de endurecimento), a suspenso esvaziado. A parte verde, aps secagem,
deve ter coeso suficiente para ser desmoldado. A baixa contrao de secagem facilita
nesta fase. As paredes so finas e de espessura constante. Peas produzidas por vazamento
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Molusco
p
Poroso
molde
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1. Fundio
Camada consolidado
2. Setting
Parte verde
3. Ejeo
4. Desmoldagem
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Suspenso
1. Fundio
2. Setting
3. Desmoldagem
1
dp
R 2
m
Rd
2P
sd p t
Rd d s
0, 5
R
m
Rd
[5.21]
onde s e
d so, respectivamente, as fraces volumtricas slidos em suspenso e o
depsito, p a densidade das partculas, P a diferena de presso do lquido
atravs do depsito (presso capilar), a viscosidade do lquido transportado, R
m
e R d as respectivas resistncias de transporte especficas do molde e o depsito.
A etapa limitante na cintica de ajuste das suspenses contendo menor dimetro
partculas o transporte do lquido atravs da estrutura porosa do depsito.
Modelos de avaliao, portanto, geralmente negligenciam a resistncia a migrao do lquido
na estrutura porosa do molde, mas, no entanto, a queda de presso assimilar
atravs da camada solidificada para a presso de aspirao do molde. Emplastro produz um
presso de aspirao de 0,1 a 0,2 MPa [ADC 57]. Equao [5.21] torna-se:
e2
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2 P
Rd d p
s
d
[5.22]
s
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TSv2 d2
1 d3
[5.23]
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influenciar
p
(tamanho
diretamente
e distribuio)
a cintica
e o estado
de configurao.
de disperso
Este
damodelo
suspenso,
considera
ir que todos os poros tomar
parte da mesma forma que no escoamento do lquido e que a estrutura porosa uniforme,
o que no geralmente o caso. Por um lado, a carcaa de cermica tradicional
suspenses, parcialmente floculada, leva a um depsito com uma porosidade bimodal. O
poros entre aglomerados constituem, em seguida, os principais meios de transporte. Em
Adicionalmente, os depsitos so compressveis com um rearranjo da estrutura porosa
durante o casting.
O tempo de secagem pode variar desde alguns minutos para produzir uma parede fina com uma
parcialmente coagulado suspenso de porcelana, a uma hora no caso de um perfeitamente
suspenso dispersa de partculas submicrnicas. Pode demorar vrios dias para que o
fundio de peas refratrias muito grossas (10 cm).
5.4.1.3. suspenses Fundio
Obteno de peas de cermica, com propriedades satisfatrias de uma forma reproduzvel por
colagem exige uma escolha criteriosa do tamanho do gro e o controlo do
partcula qumica de superfcie. O comportamento reolgico e a viscosidade da
As suspenses de facto dependem directamente o tamanho do gro do p, o interinteraes de partculas (estado de disperso) ea concentrao de partculas.
A distribuio de tamanho de gro de p, o que vai influenciar o regime de
partculas durante a consolidao, varia consideravelmente de acordo com o tipo de
propriedades cermicas eo final desejado. A concentrao significativa de partculas finas
(Na ordem de um micron) , no entanto, necessria para controlar a reologia e
sedimentao. No caso das cermicas tcnicas, o tamanho de partcula geralmente baixa
com uma estreita distribuio para assegurar uma reactividade de sinterizao satisfatria e uma
microestrutura homognea. Por outro lado, no caso das cermicas tradicionais,
a mistura tipicamente formada por plaquetas de argila finas, bem como slica e feldspato
partculas de cerca de algumas dezenas de micrmetros.
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Cermica tradicional
Floculada
suspenso
Cermica Tcnica
Concentrao em dispersante
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2
d
3
s g
[5.24]
5.4.1.4. Esvaziamento-desmoldagem
A camada consolidada deve ter resistncia mecnica suficiente para que ele ir
no fluir para fora com a suspenso, durante o esvaziamento do molde e permitir que o seu
desmoldagem. Em sistemas parcialmente coagulado contendo argila (cermica tradicional),
as foras de coagulao dar uma coeso suficiente sobre a pea. A coeso de
peas realizadas com suspenses cermicas dispersas (tcnica) pode ser aumentada pela
aglutinantes (carboximetil celulose, alginato de sdio ou de amnio)
o que tambm pode contribuir para a disperso. A adio de ligantes no obstante
apresenta a desvantagem de aumentar o tempo de presa por meio de um aumento na
viscosidade da suspenso e uma reduo da permeabilidade do consolidado
camada.
5.4.1.5. Falhas
As principais falhas encontradas em uma parte verde obtido por colagem so: i) o
presena de grandes poros (Pinholes) devido a uma desgaseificao pobre da suspenso, ii) um
orientao preferencial de partculas anisotrpicos (plaquetas de argila, mica) para uma baixa
de espessura sobre a superfcie da pea que resulta num encolhimento diferencial e
Por conseguinte, em tenses durante a secagem e sinterizao, e iii) um no-homognea
microestrutura, devido a uma sedimentao de partculas grossas.
5.4.2. fundio sob presso
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Equao
que o(<0,2
fornecimento
uma presso
em comparao com o
baixa
presso[5,22]
capilarmostra
do molde
MPa paradegesso),
diminuiadicional,
a configurao
tempo. A este respeito, a moldao sob presso consiste na aplicao de uma presso de, geralmente
inferior a 5 MPa, para a suspenso do molde poroso. O gradiente de presso, assim,
criado (P) ir forar o fluido atravs da rede porosa e a camada formada,
reduzindo consideravelmente o tempo de endurecimento em relao fundio tradicional (ver figura
5,17).
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Figura 5.17. cintica de fundio para vrios presses aplicadas [GRU 72]
Fundio sob presso reduz o teor de gua na parte verde e aumenta a sua
a densidade e a sua coeso. Os moldes de mono-ou multi-cavidades so feitas de gesso ou
polmero com uma resistncia mecnica e porosidade maior do que gesso, bem como um
elasticidade que permite uma estanqueidade do molde sob baixa fora de aperto. Fazem
no requer secagem entre os vrios castings. Este processo computerizable
proporciona uma elevada produtividade. agora largamente utilizada na indstria para a produo
sanitrios de cermica e utenslios de mesa. Por outro lado, a aplicao do presente
processo de cermica tcnica ainda relativamente novo.
Vamos finalmente nos mencionar dois outros mtodos de fundio, que tambm reduzem significativamente
o tempo de configurao em relao ao elenco tradicional: fundio a vcuo e centrifugao
vazamento. O primeiro mtodo semelhante ao vazamento sob presso, mas aqui a suspenso
sugado atravs do molde poroso. No segundo mtodo, as partculas so impulsionadas pela
centrifugao, resultando em um depsito de alta densidade. Fundio centrifugao usado em
o campo da cermica tcnica.
5.4.3. fundio de fita
Fundio de fita [CHA 94], [MIS 78] produz chapas de cermica de baixa espessura (25
1.000 micrmetros) e grande superfcie, cuja homogeneidade, qualidade de superfcie e
resistncia mecnica no estado verde so satisfatrios para aplicaes eletrnicas
como substratos e capacitores de multicamadas.
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Evaporao
Tanque tangencial
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ltexes mdio, acrlicos com Tg elevada, para assegurar a coeso, pode ser misturado com o ltex
com baixa Tg que fornecem flexibilidade.
Exemplos de formulaes de fundio de fita orgnicas e aquosas de alumina so dadas em
Tabela 5.3. Vamos concluir dizendo que os reagentes UV fotopolimerizvel sistemas
(Monmero e fotoiniciador), foram escalados para a realizao de substratos [CHA
99]. Estes sistemas tm a vantagem de no utilizar qualquer solvente e eliminar o
fase crtica de evaporao.
5.4.3.3. A preparao de suspenses
Uma suspenso de colagem de fita preparada em duas fases. O primeiro (moagem) consiste
de desaglomerao do p no solvente com o auxlio do dispersante. O
segunda permite a solubilizao e homogeneizao de todos os componentes. O
desaglomerao preliminar do p no solvente e na presena do
dispersante necessrio: i) a fim de evitar adsoro das competies, o dispersante e o
ligante sobre a superfcie da partcula, o que resulta em um estado de disperso pobre e um
Evoluo das propriedades reolgicas da suspenso ao longo do tempo (envelhecimento), ii) no
deteriorar-se as longas cadeias polimricas ligantes durante a moagem, e iii) assegurar uma
moagem efetiva em um sistema de baixa viscosidade sem orgnicos. A suspenso ento
estabilizado por um ou dois dias e, em seguida, desarejado antes do vazamento.
Constituinte
Funo
Orgnico
sistema
30,6
Al2O3
Cermico
Butanona 2/Ethanol
Solvente
57,6
gua
ster de cido fosfrico Dispersante
0,8
Amnio poliacrilato
Polivinil butiral
Encadernador 4.6
Ltex
Polietilenoglicol
2,9
Plasticizer
Dibutilftalato
3,5
Aquoso
sistema
46,0
44,7
0,5
8.8
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molde
empredominante,
diminuir as foras
repulsoa de
modo quedaosuspenso.
atraente deVan der Waals
foras consiste
tornam-se
o quedeprovoca
coagulao
portanto, necessrio para desencadear uma reao na suspenso elenco que tanto faz
o pH da suspenso tender a PCZs, ou ies liberta, aumentando, assim, o
fora inica do meio ambiente (veja a Figura 5.20). Por exemplo, o amonaco pode ser usado
para libertar a hidrlise da ureia por um aumento da temperatura (aproximadamente 50 C) e
coagular uma suspenso de alumina (ZPC = 9) dispersos de antemo em cido
ambiente.
5.4.4.2. Gel lanando [OMA 91]
No que diz respeito gelificao, um monmero orgnico adicionado quando a suspenso
preparado. O aumento da temperatura do molde ou a adio de um iniciador na
meio ambiente, logo antes da fundio, catalisa a polimerizao do monmero
de reaco e, portanto, cria uma rede rgida em torno das partculas de cermica. O monmero
contedo em suspenso deve ser ajustada para manter uma viscosidade adequada para o
carcaa, proporcionando solidificao suficiente. O contedo iniciador ajuda a controlar
o tempo disponvel para lanar a suspenso.
O sucesso destes dois mtodos reside em primeiro lugar na preparao de um muito
suspenso concentrada (> 60% vol.), porque a rede granular que resulta
do de coagulao ou de gelificao deve ser coesa e tem de ser formado com um
encolhimento isotrpico de baixo valor (1 a 2%). As baixas concentraes de orgnicos
aditivos (1 a 3% em massa), necessrias para a execuo desses processos,
facilitar as fases de remoo de ligante e de sinterizao.
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Figura 5.20. desestabilizao de uma suspenso, por alterao do pH para se aproximar do zero,
ponto de carga (PCZs) e / ou pelo aumento da fora inica
5.5. Premente
5.5.1. Introduo
Pressionando consiste de uma compresso de um p ou grnulos numa matriz rgida
(Prensagem uniaxial) ou em um molde flexvel (isosttica). Pressionando certamente o
mtodo mais amplamente utilizado para moldar peas de cermica, uma vez que permite que o
fabricao de peas relativamente complexas, com tolerncias dimensionais apertadas e alta
produtividade. Alm disso, os ltimos estgios da secagem e debinding, cruciais em outro
modelagem de processos como injeo e extruso, so eliminados ou, pelo menos simplificada
aqui. Uma ampla gama de peas de cermica produzida graas tcnica de prensagem:
telhas, placas, materiais refractrios, abrasivos, ferramentas de corte, bem como vrias
peas electroceramic, magnticos e dieltricos.
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Pressionando uniaxial em uma matriz metlica, com um (efeito simples) ou duas (duplo
efeito) pressionando mbolos, utilizado para a produo de peas de cuja espessura
maior do que 0,5 mm, com uma elevada relao de superfcie / espessura e apresentando relevos em apenas
a direco de prensagem. Isosttica em um molde flexvel permite o fabrico
de formas complexas, com relevos, em trs direces, bem como formas alongadas, como
tubos. Prensagem semi-isosttica consiste de uma combinao de uma matriz e um metal
molde flexvel. Finalmente, as folhas de cermica, com uma espessura de cerca de 1 mm pode ser
obtida por laminagem entre rolos.
Pressionando requer um bom fluxo do p e um enchimento homogneo do
matriz ou molde, a fim de atingir densidades uniformes, de uma forma reprodutvel.
Partculas esfricas com um dimetro superior a 50 um exibem uma boa capacidade de escoamento. Ele
Por conseguinte, necessrio "granular" os ps de cermica, na forma de aglomerados,
chamado grnulos, a fim de lhes conferir as propriedades desejadas para a prensagem.
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200 mM
Figura 5.21. grnulos obtidos por secagem por asperso
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Figura 5.26. As trs fases em pressionar de acordo com Reed [REE 95]
A variao na densidade relativa do compacto, sob a ao do
presso aplicada, portanto, resulta de dois fenmenos geralmente sucessivas: a
remoo progressiva de porosidade intergranular, seguido por uma reduo na
microporosidade, inicialmente presentes nos grnulos entre as partculas que constituem
los. Muitas expresses que descrevem a evoluo da compacidade empilhamento
formado pelos grnulos, dependendo da presso aplicada tm sido propostos
outros trabalhos. O modelo proposto por Baklouti [BAK 94] leva em conta a
endurecimento progressivo dos grnulos durante a presso gerada pela
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2
1 ( 0)
H[ f d( ) Ln
3
1 ( 0) (
0)
1 ( fd )
2(
1
0) ]
[5,25]
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portanto
densidade
gradientes dentro
parte
verde.
pressode
axial
mdia
P a presso
h
transmitido
a uma profundidade
h de adapea
pode
ser A
expressa
acordo
com
P aplicado por:
Ph
P exp ( f r / uma
S f / Sp)
[5.26]
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Soco
Molde
Eu
Eu III
Eu
Eu
II
P
IV
III
IV
PEu
> PII > PIII> PIV
Figura 5.27. perfis de presso dentro de uma pea de comprimido a partir de
um p no-granulado [REE 88]
5.5.3.3. Springback
A energia elstica armazenada na parte verde durante a compresso conduz a uma
a expanso da pea, chamada de retorno elstico, o tempo de ejeco. O springback
aumenta com a presso e maior para uma temperatura de prensagem abaixo da Tg
a fase orgnica. A adio de plastificantes, portanto, reduzir o rebote.
5.5.3.4. Falhas
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5.5.4. isosttica
Prensagem isosttica utilizado para a produo de peas que so difceis de obter
por prensagem uniaxial: peas alongadas (tubos), com formas complexas e / ou grande
de volume (velas de ignio, tubos de metal fundido refratrios). Este mtodo oferece a prensagem
vantagem de conduzir a uma distribuio homognea da presso no interior da pea
e, assim, tambm usado para produzir peas que requerem uma elevada verde e muito uniforme
densidade (rolamento e esferas trituradoras, prteses mdicas).
Os grnulos so semelhantes aquelas preparadas por prensagem uniaxial, mas so geralmente
mais dctil. Um molde deformvel (silicone, poliuretano), com a forma da pea
para ser produzido, enchido com os grnulos. A presso de cerca de 150-200 MPa
aplicada a este envelope flexvel por meio de um fluido, geralmente leo.
5.5.4.1. pressionando molde molhado (ver Figura 5.28a)
O enchimento do molde efectuado inicialmente. O uso de uma tabela vibratrio
melhora a homogeneidade do enchimento. Depois de uma purga de vcuo, os moldes so
imerso no lquido contido na cmara de compresso e so pressionados. Este
processo est reservado para peas volumosas e aqueles com formas complexas.
5.5.4.2. pressionando molde a seco (Figura 5.28b)
O molde preenchido aqui diretamente na imprensa. A presso aplicada apenas radialmente
por um fluido entre o molde deformvel e uma carcaa rgida. Este processo permite que um
taxa de sada mais elevada do que o molde molhado pressionando e utilizado para o fabrico de pequenos
peas.
5.5.5. Semi-prensagem isosttica
Pressionando Semi-isostticas uma combinao de isosttica e prensagem uniaxial (ver
Figura 5.29). amplamente utilizado para a produo de peas planas, como placas e pratos
que tm uma elevada relao de dimetro / espessura, com espessuras inferiores a 5 mm. A
de metal soco aplica uma presso uniaxial para a superfcie mais simples da pea (oco
parte da placa) e aplica-se uma membrana flexvel, com um lquido, uma presso isosttica
para a outra superfcie de forma mais complexa. O enchimento, prensagem e extraco
realizadas simultaneamente em mesas giratrias permitem altas taxas de sada. A principal
vantagens em relao formao por deformao plstica (ver seco 5.6) so o
eliminao de secagem e grande preciso dimensional.
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5.6.2.3. Plasticizer
Plastificante utilizado para modificar e adaptar o comportamento reolgico do intrnseca
fichrio. A gua o agente plastificante de argilas. As molculas orgnicas de baixo peso molar
diminuir a temperatura de transio vtrea dos polmeros e torn-los mais
dctil temperatura de formao.
5.6.2.4. Lubrificante
Lubrificante minimiza atritos entre a mistura e as ools shaping.
Geralmente os leos, parafinas ou estearatos so utilizados como lubrificantes.
Exemplos de ligantes, plastificantes e dispersantes para extruso e injeco so
indicado nas Tabelas 5.4 e 5.5, respectivamente.
A escolha final desta fase orgnica ser concluda depois de ter
caracterizado o comportamento reolgico da mistura, por exemplo, utilizando um
remetro capilar (ver seco 5.3). O comportamento reolgico da pasta must
permitir que o fluxo de plstico atravs de molde de extruso para se obter a forma desejada. No
caso de moldagem por injeco, preciso, por um lado assegurar o fluxo de plstico atravs
o orifcio de injeco de baixa seco transversal e, por outro lado, assegurar o enchimento de
o molde de injeo. O comportamento reolgico tambm deve conferir suficiente mecnica
fora por parte verde extrudados ou injetados para evitar a sua deformao e fazer a sua
manuseamento possvel. Um comportamento de afinamento com uma tenso de escoamento do fluxo atende a esses
condies. Esse comportamento permite que o colar:
i) a ser viscoso durante a fase de mistura (taxa de velocidade moderada), o que garante um
boa disperso sob o efeito de foras de cisalhamento elevadas;
ii) a ser mais fluido durante a extruso e injeco fase (alta taxa de cisalhamento) a
garantir um fluxo satisfatrio e o enchimento do molde;
iii) para recuperar uma alta viscosidade depois de moldar (taxa de cisalhamento zero).
Exemplos dos comportamentos reolgicas de extruso e moldagem por injeco
misturas so apresentados nas Figuras 5,30 e 5,31, respectivamente.
5.6.3. Mixing
Esta etapa deve produzir uma mistura homognea, sem aglomerados e com
uma concentrao elevada de volume de partculas de cermica. A mistura tem uma influncia decisiva
na microestrutura da parte verde e da possvel presena de defeitos (rachaduras,
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Aquoso
sistemas
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Encadernador
Polietileno glicol com peso molar elevado, celulose
(derivados de celulose de metilo, celulose de etilo,
hidroxietil celulose), lcool polivinlico
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Plasticizer
Dispersante
Glycolsxido,
com baixo
molar, polietileno
pastaspeso
tradicionais:
gua
Polieletrlitos, carbonato de sdio,
silicato de sdio, estearatos
No-aquoso
sistemas
Plasticizer
Dispersante
Encadernador
Plasticizer
Dispersante
Alto
presso
Baixo
presso
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Figura 5.32. Os principais tipos de misturadores de: A) do misturador de lmina Z-, B) misturador de rolos,
C) misturador de parafuso duplo
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mantido
temperaturaAs
ambiente
massas tradicionais
e celulose
ou aquecida
pastas thermofusible.
pressespara
de extruso
variam geralmente
entre
4 e 15 para
MPa. Eles so o resultado de um equilbrio das presses e vazes entre os fluxos
no parafuso / cilindro de entreferro, por um lado, e o molde de extruso sobre o outro.
Os atritos produzidos entre a pasta e as paredes metlicas das extrusoras
so resultados considerveis
e pode no desgaste rpido dos parafusos, bem como a poluio
da pasta.
A extruso de perfis ocos tornada possvel pela utilizao de matrizes compreendendo
de um ncleo central presa ao molde por duas ou mais pontes, chamado aranhas (veja
Figura 5.34) [REE 95]. A pasta separado medida que passa atravs destas pontes e
dividida em vrios fluxos atravs das portas. Em seguida, deve juntar-se a jusante da
a aranha sob o efeito da compresso imposta a partir da matriz. Aps a extruso,
as peas que saem da matriz so cortadas no comprimento desejado e, em seguida, colocado sobre adequado
suporte durante a secagem e / ou estgios debinding.
5.6.4.2. moldagem por injeo
A moldagem por injeco consiste em encher um molde cuja forma a de a pea a ser
fabricado pela introduo em que a presso da mistura, chamada de matria-prima,
previamente plastificado. Esta mistura, geralmente termofusvel, aquecida numa cmara
e, em seguida, forada atravs de um tubo de pequeno dimetro no interior do molde, cuja temperatura
mais baixa do que o ponto de fuso da mistura. Aps a solidificao, a pea ejetada
a partir do molde.
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Um)
Morrer
Compresso de
a mistura
Homogeneizao, Granulados
plastificao
B)
Extruso
Plasticification,
compresso
Morrer
Passagem
do colar
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Estribo
Pino
Figura 5.34. Exemplo de uma matriz para a extruso de tubos ocos
O valor da presso determina duas tcnicas de injeco: alta presso e
moldagem por injeo de baixa presso. O processo de moldagem por injeo de alta presso [GER
90], que usado na maioria das vezes, diretamente inspirado a partir da tecnologia de injeo
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ar comprimido
exceder
130 C
(Figura
e o molde
5.37b).
, ou
Emno
ambos
controlada
os casos,em
a temperatura
temperatura.de injeco no faz
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ParafusoMistura
Plastificao
etapa
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Motor
Molde
Presso
Injeo
etapa
Ncleo
Injeo
pea moldada
Presso termorregulado
120
Presso de injeo
100
80
)uma
P
60
(M
P
Presso Manuteno
40
Solidificao
20
0
0
20
10
30
Tempo (s)
Figura 5.36. evoluo tpica da presso no molde de injeco durante a
um ciclo de fabrico de uma pea
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Mistura fluida
Vlvula anti-retorno
Pisto
1) aspirao da mistura puxando para trs o pisto
Vlvula fechada
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Agitador
Regulao trmica
Mistura
Vlvula
Resfriamento
Molde
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stress
pode relaxar
durante a secagem e / ou remoo de ligante, provocando uma quebra e / ou um
deformao
da pea.
Uma sequncia de mistura resultados insatisfatrios na presena de aglomerados
que ir conduzir a contraces diferenciais e ir causar o aparecimento de resduos
tenses. Uma purga de ar insuficiente da mistura durante a sua plastificao e sua
compresso d origem formao de poros grandes no interior da pea. Por ltimo, uma
pobre qualidade da superfcie dos parafusos de extruso ou de injeco, a extruso e
moldes de injeco resulta na aparncia de superfcie de falhas nos produtos moldados.
5.6.5.1. falhas especficas para extruso [REE 95]
Estas falhas so associados com os parmetros de extruso (temperatura, presso)
e da geometria do molde de extruso. Temperatura de curso tem uma influncia sobre o
consistncia da pasta, em particular no caso de sistemas termo-fusvel. Uma
excessivamente baixa temperatura no vai fazer a extruso de excessivamente viscoso
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extruso
sobre
molde
(ou metlico
poroso).
No caso
prensagem,
flui entre ascolocado
duas partes
do um
molde
durante
a aplicao
de presso,
atda
que
o desejadoa pasta
espessura obtida. A pea ento separada, em geral, a partir do pneumtico
molde. No caso de rolo jiggering, a ferramenta rotativa que se deforma plasticamente o
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Por ltimo, quando os laos laterais so mais fracas do que as ligaes internas do
esqueleto carbonado da molcula, a ciso ocorre entre este esqueleto
e os grupos laterais. Polybutyral Vinyl (PVB), utilizado para colagem de fita, degradada
de acordo com esse mecanismo (ver Figura 5.39) [BAK 83].
Os produtos resultantes da reaco a partir destes trs tipos de mecanismos tm um
estrutura geralmente prxima da de hidrocarbonetos. Estes hidrocarbonetos, com exceo de
metano e etano, so termicamente instvel alm de 400 C em relao ao seu bsico
elementos (C, H
2) E assim a activao trmica gera a ruptura de CC e CH
-1) mais fraca do que a do CH
ttulos. Como a energia das ligaes CC (345 kJ mol
obrigaes (413 kJ-1mol
), A ruptura de ligaes CC mais freqente.
Nesta fase de remoo trmica do ligante, a principal causa para a formao de falhas
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o
pobre
evacuao dos
produtos
volteis de
degradao,
que oususceptvel
gerar
sobrepresso
dentro
da porosidade
e uma
microfissuring
mesmo o de
estouro
da pea. A fim de equilibrar a quantidade de espcies volteis produzidos por tratamento trmico
degradao com a quantidade evacuado por difuso e a evaporao, o trmica
ciclo deve ser adaptada, em particular, com taxas de aquecimento lentas. Pinwill [PIN 92]
tem plotados grficos que indicam as vrias falhas e as zonas em que ocorrem
de acordo com a cintica da remoo de ligante (ver Figura 5.40). Estes grficos foram obtidos
com uma mistura de alumina, de polipropileno e cera. O mximo admissvel
taxa de aquecimento entre 150 e 200 C so muito lento (inferior a 6 C-1),h Mesmo para
baixas espessuras de 3 a 6 mm.
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Figura 5.39. Exemplo da ruptura das cadeias de polivinil butiral de vinila (PVB)
durante debinding [BAK 83]
5.7.2.3. Fatores externos que afetam a extrao trmica
A degradao trmica dos aditivos orgnicos influenciada pela remoo de ligante
atmosfera, mas tambm pela natureza do p cermico. A debinding no ar, por
exemplo, provoca a oxidao de polmeros e aumenta a cintica de degradao,
mas tambm pode resultar em recombinao dos produtos da pirlise e da formao
de molculas que so mais difceis de extrair. A natureza da superfcie de cermica
partculas (xidos cermicos, em particular) modifica as reaes de degradao e
influencia a presena de resduos carbonceos indesejveis. Na verdade, no caso de
uma queima incompleta das espcies orgnicas, os produtos derivados da degradao
os polmeros de partida formam, entre 500 e 700 C, resduos de carbono que
decompem para formar carbono a temperaturas superiores a 1000 C.
5.7.3. Outras tcnicas debinding
A fim de eliminar os defeitos inerentes remoo trmica do ligante e para encurtar o
durao desta fase, outras tcnicas para a extrao de modelagem orgnica
aditivos tm sido desenvolvidos. Estas tcnicas so baseadas em uma sub-ou sobrepresso da atmosfera de tratamento, em aquecimento por microondas, a migrao capilar
ligante fundido, a sublimao de um ligante na fase aquosa, ou por solubilizao
reaco cataltica ou solventes.
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Deformao
150
100
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(A)
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6
20
Temperatura
40
60
80
100
120
300
Zona sem defeito
250
Rachaduras
200
Borbulhante
Deformao
150
Zona sem defeito
100
20
40
100
60
80
-1) ( C h
Taxa de aquecimento
(B)
120
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problemas
materiais. de tratamento e armazenamento dos ps saturado com orgnica
5.7.3.2. debinding por sublimao [92 novembro]
Este processo utiliza uma mistura cuja fase orgnica constituda por um plastificante e
um aglutinante com pesos moleculares baixos, disperso num solvente que representa mais de
80% em volume desta fase. As partes so obtidos por moldagem por injeco de presso
(50 MPa) de um molde arrefecido para uma temperatura inferior a 0 C, o que garante o
coeso da pea pelo congelamento da fase intergranular. Debinding ento
realizado em duas fases: uma primeira fase de eliminao do lquido por meio de vcuo
sublimao a uma temperatura baixa, seguida de uma fase de pirlise dos aditivos restantes.
5.7.3.3. debinding com solvente lquido [KIM 96]
Esta tcnica baseia-se na solubilidade dos aditivos orgnicos em solventes tais como o
tricloroetano, pentano, hexano, tolueno, acetona ou ter de petrleo. A cermica
pedaos so imersos num banho de solvente, que pode ser pr-aquecido a temperaturas de
cerca de 40 a 50 C. O solvente penetra nos poros, os ligantes e solubiliza
evacua-los pela migrao para a superfcie. Aps o tratamento, o solvente
presentes na estrutura porosa da pea evaporado e o no-solubilizado
fraco ligante eliminado durante o ciclo de sinterizao. Como o aglutinante solvel
eliminado a partir da superfcie para o interior, de acordo com uma frente de reaco abrupta
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SiH2Cl2 Si + 2HCl
[5.28]
A limitao desta tcnica reside no facto de a reaco qumica tem de ser
capaz de ter lugar a uma temperatura compatvel com o material da
substrato. A fim de tornar as reaces qumicas sobre os substratos, a temperaturas mais baixas
possvel, eles podem ser ativados por descargas eltricas no plasma: isso chamado de plasma
deposio qumica de vapor assistida fsica (PACVD). Podemos, assim, obter silcio
depoimentos de nitreto3N
(Si4) A 300 C, a partir de silano4)(SiH
E amnia em argnio ou
azoto. Por outro lado, os gases de reaco no pode ser facilmente dessorvido da camada
formado a temperaturas baixas e a deposio de materiais puros difcil.
5.8.1.2. deposio fsica de vapor (PVD)
As duas tcnicas bsicas de deposio fsica de vapor so evaporao e
pulverizao (sputtering). H tambm variantes derivadas a partir destas duas tcnicas.
5.8.1.2.1. Evaporao
O material a ser depositado evaporado pelo aquecimento, o bombardeamento electrnico,
arco eltrico ou feixe de lazer. As espcies evaporadas, em seguida, condensar-se na superfcie de
o substrato.
Evaporao reactiva consiste em fazer reagir as espcies evaporadas com um reactivo
gs, para formar um composto, ou em fase gasosa ou no substrato. A reaco pode ser
activado por ionizao da mistura de gs na fase de vapor. Tomemos o exemplo de
o revestimento de uma pea de metal por um disco de titnio nitreto de deposio (TiN). Titnio
(Ti) evaporado por meio de um canho de electres. Os vapores de titnio reagir, na
presena de um plasma em torno do pedao, com o gs reactivo, isto , azoto (N 2)
introduzido na cmara com um gs inerte, a fim de formar o depsito de estanho
[REP 97].
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deposies
produzidos estabilizada
por pulverizao
trmica soAl
principalmente termomecnica (trmica
barreiras: parcialmente
Anti-desgaste:
2,ZrO
2O3, ZrO 2, Cr 2O3, Al 2O3-TiO2,
WC-Co), mas tambm de isolamento eltrico
(Al
cermicos so pulverizados no ar livre,
2O3). xidos
Considerando carbonetos e nitretos exigem uma atmosfera controlada.
A fonte de alta temperatura utilizado para a deposio de materiais de cermica, com a
os pontos de fuso elevados, principalmente plasma trmico produzido pelo arco elctrico. O
sprays de arco de plasma de todos os materiais cuja fuso e pontos de vaporizao diferir
pelo menos 300 C. O gs injectado dentro de um arco elctrico, estabelecido entre permanente
dois elctrodos concntricos para produzir o plasma, que corresponde a um gs em que o
molculas, tomos e eltrons excitados e / ou ionizados coexistem (ver Figura 5.42). O
ctodo tipicamente feito de tungstnio thoriated e o nodo de cobre electroltica.
Estas peas so arrefecidos por circulao de gua. A mistura gasosa utilizada para a pulverizao de
materiais cermicos geralmente uma mistura de rgon / hidrognio, com uma percentagem de
hidrognio variando de 5 a 20%. Outros gases, como o nitrognio, o nitrognio-hidrognio
e rgon-hlio tambm pode ser utilizado para aplicaes especficas. O jato de plasma
ejetado em altas temperaturas (cerca de 12.500 K) e velocidades elevadas (cerca -1
de, 2.000 ms
velocidade subsnica a estas temperaturas).
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Isolador
Cmara de refrigerao
(gua)
Ctodo
(Tungstnio)
Cmara de refrigerao
(gua)
P externo
injeo
Sada de
gua de refrigerao
P Interno
injeo
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[MOR
MORENO
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dos aditivos
deslizamento
emp.tecnologia
de colagem
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Captulo 6
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a
variedade
estvel,
mas
veremos
que
a
preparao
de
2 3
alumina envolve diversas variedades metaestveis: aluminas hidratadas e de transio
aluminas.
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Figura 6.1. Estrutura de alumina. No lado esquerdo, visto no plano de base: as grandes crculos
representam os nions, os pequenos crculos completos os ctions, os pequenos crculos vazios a vaga
interstcios octadricos. direita, a vista da subrede cao: os crculos completos
representam os ctions completos e os crculos os locais vagos [57] KRO
As ligaes fortes IONO-covalente e a estrutura rhomboedric combinam para
restringir o movimento de deslocamento [HEU 84]: os restos de safira monocristal
quebradio at temperaturas muito altas eo deslizamento basal (0001) <11
2 0> s
possvel alm de 900 C. A plasticidade do polycrystal vem principalmente do
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temperatura
de a150-160
sob uma
presso
de 0,5as
MPa),
a fim de
de alumina sob
forma de C,
aluminato
e para
precipitar
impurezas
(Fedissolver
2O3, SiO 2,
TiO2). Estes depsito vermelho so eliminados por filtrao e, aps arrefecimento, o hidratado
soluo de aluminato de sdio NaAl (OH)
4 semeado com germes que hidrargilita
leva a uma precipitao massiva desta ltima fase.
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A maior por
parte
da produo
Bayer fundida
utilizado
a produo
de metais
de alumnio
electrlise
da mistura
de para
alumina
mais criolite.
Alm de
alumina metalrgica, aluminas hidratadas so usados
em fbricas de papel, tratamento de gua,
indstria qumica, e agir, por exemplo, abrasivos como moles em cremes dentais. Gis de alumina
Entre outras aplicaes, so usados
como precursores para a formao de gros abrasivos
e na indstria farmacutica, onde elas so utilizadas como tratamento gstrico. Obrigado
-1) E a sua superfcie
a sua considervel rea superficial especfica (at 1.000 m 2. G
reatividade, aluminas de transio esto entre os produtos bsicos de catlise, mas para
aplicaes de cermica, que so a nossa preocupao aqui, alumina est sempre em seu alfa
formulrio. No entanto, a morfologia dos cristais no o mesmo. Os trs principais
categorias de produtos so:
i) alumina calcinada obtidos por tratamento trmico de aluminas de transio em
temperaturas de cerca de 1,100-1,250 C e em seguida moagem;
ii) aluminas tabulares preparados por sinterizao a alta temperatura (1950 C) para
obter peletes que agregam gros sob a forma de placas com tamanho laterais grandes (50 a
300 mm), mas de baixa espessura, a partir da qual o nome de "tabular" significa;
iii) aluminas fundidas ou corindo que resultam de uma fuso em forno eltrico
(Temperatura de cerca de 2100 C).
Purezas e tamanhos de gros variar consideravelmente de um produto para outro, como
mostrados nos catlogos dos produtores de alumina [ALC 99 ou PEC 99]. Tipicamente,
cermicas sinterizadas exigem fino (tamanho de gro de cerca de um micrmetro) e "reativa"
ps, tais como alumina calcinada a temperaturas bastante baixas. Um aumento na
temperatura de calcinao aumenta o tamanho dos cristais, o que desvantagens
sinterizao. Materiais refratrios requerem gros grossos (vrias centenas de micrmetros)
para limitar a rastejar e reduzir reaes com o meio ambiente, e, portanto, preferem
alumina tabular. Finalmente, abrasivos usar gros electromelt, embora a busca de
performances melhoradas est alimentando o desenvolvimento de sol-gel gros abrasivos [SCH
91].
A reactividade de ps de alumina que podem ser utilizados para a sinterizao de
a cermica ainda no foi completamente compreendido, especialmente uma vez que coberta pela cobertura
do segredo industrial em tratamentos de preparao em p. O desafio obter
um densificada cermico muito prxima da densidade terica e com um controlado-bem
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Aplicaes
Alta tenso
isoladores
Normal /
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expanso
um combina
cermicosaos
comchoques
um mdulo
de Young
a fim de
o primeirode
parmetro
de resistncia
trmicos
(RF/ e):alto,
cermica
de diminuir
alumina
-6K-1
no so muito resistentes aos choques trmicos. A anisotropia de expanso baixa
(9,10
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amplamente
abrasivo
alm carboneto
de silcio.
um abrasivo
dependem deutilizado
um conjunto
complexo
de qualidades,
ondeOsa desempenhos
dureza no ode
nico
parmetro em
pergunta. Em adio aos efeitos tribochemical (que, por exemplo, proibir o uso
de diamante para a moagem de metais capazes de carbonetos formando, como ferroso
ligas), a tenacidade e a morfologia das facetas de degradao do abrasivo
gro tambm entram em jogo: o desgaste no deve enfraquecer, mas manter o corte lados.
Condies de atrito ou de condutividade trmica tambm tem de ser considerado. O industrial
produtos so muito variadas [NOR 99] e variam de abrasivos livres (ps ou
pastas) para abrasivos aglomerados (pedras de moagem), passando por abrasivos em
suportes flexveis ("lixa"). Branco e corindo marrom so o habitual
produtos, mas o aumento desempenhos so obtidos com alumina globular, aluminazircnia com alta dureza, ou alumina obtidos por mtodos precursoras [SCH 91].
Gros de alumina tabular constituem o material de enchimento de muitos refractrios, quer sejam
formado como tijolos ou no formados: concretos refratrios, cuja pasta
cimento, em si, com alto teor de alumina [BOC 99].
Os comprimidos de ferramentas de corte de alumina, se necessrio cheio com carboneto de titnio para
aumentar a condutividade trmica ou com zircnia para aumentar a resistncia, certamente no
ter um mercado to amplo como WC-Co carbonetos cimentados. No entanto, eles podem fazer
acelera possvel corte impressionante e eles so adaptados para a usinagem de difcil
metais ou metais revestidos com camadas oxidadas. Tal como para aplicaes tribolgicas, eles
esto no centro dos usos estruturais de alumina. Estamos nos referindo a fios-guias
para a indstria txtil, bicos de pulverizao, rolos e outros suportes para a indstria de papel,
morre de extruso e vedaes entre as peas que se transformam ou deslizar um sobre o outro. Podemos
mencionar automveis vedaes da bomba de gua, mas especialmente misturando selos da torneira, porque esta
aplicao o mais desenvolvido - pelo menos na Europa e no Japo, porque,
curiosamente, os norte-americanos continuam a preferir a velha tcnica de vedaes flexveis,
fibras ou elastmeros. Em nossas torneiras "modernos", a alavanca desloca duas partes polidas
alumina entediado com portas, que ajudam a regular os fluxos de gua quente e fria (ver Figura
6.2). A qualidade da superfcie dos discos decisiva para o fecho dessas torneiras, cuja
vida til pode ultrapassar 10 anos.
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Figura 6.2. Em uma torneira de mistura, os fluxos de gua quente e fria so regulados
girando dois discos de alumina entediados com portas [SAI 99]
As utilizaes de alumina como um biomaterial (prteses da anca ou implantes dentrios; ver
Captulo 12) tambm destacar as performances tribolgicas de cermica de alumina.
Finalmente, devemos mencionar blindagens (casacos prova de balas, revestimento de proteo de
-1
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dardo de fuso
helicpteros
ou de
tanques),
metal em
quealta
deve
velocidade
parar projteis
(10.000
dems-1
alta) velocidade
Do pagamento
(1.000
de ms
) Ou oocos. O
taxas
mecanismos de resistncia ao choque no foram claramente estabelecidas, mas so
principalmente devido ao fato de que a onda de choque propagado a uma velocidade mais elevada
-1). Portanto,
(10.000 ms -1) Do que a velocidade de crescimento de fendas (3000
ms
o
ruptura frgil no pode seguir o deslocamento da onda de choque e o
"Resistncia" de cermica, em seguida, tende para o seu valor terico (cerca de um dcimo de
Mdulo de Young). Precisamos de produtos duros, com alto mdulo e alta resistncia mecnica
resistncia compresso. Mesmo que seja superado pela cermica como carboneto de boro
e se blindagens leves requerem polmeros como Kevlar , alumina ainda uma boa blindagem
material. Os dados sobre esses usos so classificados e, portanto, so difceis de coletar.
Podemos, por fim salientar que, graas disponibilidade de p de alumina sobre o
mercado com caractersticas variadas e a facilidade relativa de sinterizao, alumina
constitui a primeira escolha para a cermica com usos mecnicos. s
posteriormente, que os desempenhos insuficientes para uma determinada aplicao obrigam-nos a
Considere um outro xido, mesmo um no-xido, cuja preparao e utilizao tem
tendncia irritante de nos lembrar que vivemos em uma atmosfera oxidante!
Aplicaes refratrios
Os desempenhos de ferramentas de corte, guias de linha e rolamentos, cartuchos de fita,
prteses ou blindagens exigem microestruturas densas e refinadas. Por outro
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em supermercados.
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, no entanto, no estado de alumina policristalina que tenha encontrado o seu mais amplo
usar: o tubo interno, transparente de lmpadas de vapor de sdio utilizadas para iluminao pblica.
As dificuldades que tiveram que ser superados e os mtodos adotados para ter sucesso tem
fez esta aplicao o caso acadmico para a sinterizao de cermicas. Seja qual for o
composto considerado, do ponto de vista de que se aproxima a sua sinterizao inicialmente para
tente transpor o caso da alumina, ou pelo menos tirar vantagem da informao
que tem proporcionado. Vamos, portanto, detalhe este exemplo histrico [COB 61].
6.4. Sinterizao de alumina densa
As lmpadas de descarga utilizadas para iluminao de rua usam vrias atmosferas (mercrio,
xnon, rgon, de sdio, ou vrios halogenetos incluindo estanho e sdio). Presso alta
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lmpadas de vapor de sdio so os mais difundidos. Seu princpio [RHO 91] comear
a descarga em um gs raro (xennio ou neon), a fim de aquecer e vaporizar uma
amlgama de mercrio, de sdio, e em seguida, para permitir o estabelecimento da descarga em
o vapor de mercrio, seguida por vapor de sdio. Plasma, a uma temperatura de
3700 C, emite uma radiao centrada no comprimento de onda de 589 nm, caractersticos de
a transio de "d" de sdio. A presso de sdio pode chegar a metade da atmosfrica
presso; a presso parcial de oxignio deve ser baixa para evitar a oxidao do
componentes; a temperatura do invlucro que contm o plasma de cerca
1200 C.
O material que constitui o invlucro deve ser incolor e transparente no
comprimentos de onda considerado, deve resistir s agresses qumicas devido ao plasma e,
Por ltimo, deve ser capaz de tolerar esta temperatura de 1200 C durante um tempo de vida muito longo
(mais de 20.000 horas). O desempenho dos culos mais refratrios - como
vidro de slica de lmpadas de halogneo - no satisfaz estas especificaes, ento a nica
soluo a utilizao de uma cermica sinterizada: alumina, por conseguinte, tornar-se indispensvel.
As aplicaes pticas de cermica exigem um material que transparente e
no apenas translcidas. Qualquer incluso, ainda que transparente, mas com um ndice ptico
diferente daquele da matriz, provoca uma disperso da luz - um efeito
ilustrada por vidro depolished. Devido variao entre o ndice ptico
gases no interior de uma poro (N 1) e a de alumina (1,76 n), uma cermica de alumina porosa
no transparente. O efeito da porosidade extremamente marcado e uma porosidade de 0,3%
suficiente para reduzir a transparncia em 90% em comparao com um corpo denso [KIN 76]: o
fabricao de envelopes de alumina para lmpadas de vapor de sdio requer consequentemente
que a densificao praticamente atinge 100%.
Para obter um material perfeitamente densa a principal dificuldade na sinterizao de
cermicas. Tal como indicado no Captulo 1, geralmente fcil de eliminar aberta
porosidade, cuja morfologia canal permite que vrios mecanismos de transporte de matria
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meno
de difuso
Mn, Ti edeFe.
Pelosignificativa.
contrrio, MgO no parece modificar o
cintica de
forma
6.6. Al2O3-SiO2 mulita sistema
Minerais argilosos do grupo sillimanite foram usados
to cedo como no primeiro
era de cermica, mas mulita 3Al
2O3. SiO2 essa a nica estvel cristalizado
composto no diagrama da fase Al binrio
2O3-SiO2. No entanto, muito mulita
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Roy [ARA 62], mulita exibe um estreito campo de solubilidade perto 3Al 2O3. SiO2
(Figura 6.4), isto chamado mulita 3:2, por causa da relao de alumina / silica. Ela exibe
fuso congruente, ou seja, ela se derrete para produzir diretamente um lquido cuja composio permanece
inalterada quando a temperatura continua a subir. Este diagrama foi responsvel por mais
dos experimentos, mas no explicou certas anomalias e Aksay e Pask [AKS
75] modificado (Figura 6.5), mostrando que exposies mulita fuso incongruente em
1.830 C, com a reao perittica Al2O3- Mais lquido, o qual forma desta mulita
com 52,3% em massa de Al2O3. No entanto, o diagrama estvel muitas vezes d lugar a
metaestveis
extenses. Por exemplo, um monocristal que cresceu na ausncia de
germes de alumina no tem uma relao de alumina / slica de 3:2, mas de 2:1, ou seja, 77,2% em
massa de Al2O3, E a soluo slida pode estender-se para a composio de 3:1, com a
83,6% de Al 2O3. A tarde de ajuste fino do diagrama [KLU 90] confirmou a
fuso incongruente e as extenses metaestveis, mas modificando algumas das
limites. Agora, admitido que, quando os germes de alumina esto presentes, o perittico
reaco ocorre e que haja fuso incongruente, mas para um lquido homogneo
livre destes germes, o derretimento congruente.
Mulita cristaliza no sistema ortorrmbico, grupo espacial Pbam. Seu complexo
estrutura acomoda variaes estequiometria (a partir 3Al 2O3. SiO2 para 3Al
2O3. IO2)
graas presena de vacncias de oxignio [EPI 91].
Figura 6.4. Al
2O3-SiO2 diagrama [ARA 62]
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215
Em comparao com alumina, mulita ligeiramente mais leve (3,2 g cm-3) E possui
menores valores de dureza (H V 14 GPa), o mdulo de Young (E 250 GPa),
resistncia flexo mecnica ( F 250 MPa) ea resistncia (K c 2,5 MPa m1/2).
-6 -1
No entanto, a sua expanso trmica tambm menor20-1,000
(
C6 10 K ), Que
melhora a resistncia aos choques trmicos, e a sua resistncia mecnica gotas muito menos
rapidamente quando os aumentos de temperatura do que no caso de alumina: em 1300 C,
a maioria das cermicas de mulita ter uma resistncia mecnica prxima da na sala
temperatura, e algumas mulitas com segregaes vtreo at ter um pico
resistncia mecnica a cerca de 1300 C. Estas caractersticas tornam um material de mulita
de escolha para aplicaes refractrias, particularmente quando necessrio considerar
ataques de slica ou silicatos, porque, ento, um refratrio alumina iria reagir para formar
mulita.
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[ AKS 75]
Figura 6.5. Al
2O3-SiO2Diagrama: as linhas pontilhadas mostram extenses metaestveis
O fabrico de mulita sinterizada no fcil. Por um lado, mulita
ps no esto facilmente disponveis. Alm disso, os fenmenos de difuso so lentos em
este composto, uma caracterstica que justifica as boas propriedades mecnicas quentes porque menos difuso significa menos creep - mas tambm de sinterizao mais difcil. O
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proporohidratado
magnsia
de magnsio
Mg (OH)
(1,32kg
pode
m ser extrado
, Sob a forma
por meio
de cloretos
de tratamento
e sulfatos)
de gua
e do mar.
O arqutipo de xidos com ligao inica, xido de magnsio MgO cristaliza em um NaClcomo a estrutura (grupo espacial Fm 3m). A simplicidade desta estrutura, a muito baixa
diferena de estequiometria e da possibilidade de ter de muito puro
monocristais e policristais perfeitamente densificada fazer MgO um "material modelo" para
compreender as propriedades de xidos, tais como o movimento de deslocamento. A plasticidade
de MgO notvel, pelo menos, por um composto de cermica: se, abaixo de 350 C, deslizamentos
ocorre apenas ao longo de acordo com (110) <110>, a alta temperatura (1700 C) de cinco
sistemas de deslizamento independentes so activados e ruptura no mais frgil, porque a
critrio de von Mises cumprida.
A maioria de magnsia produzido utilizado para refratrios do ferro e do ao
indstria (veja o Captulo 10), onde as propriedades bsicas de xido do material so
necessrios (de ao da fbrica usar o mtodo = forno de oxignio bsico BOF). Magnsia
resiste s temperaturas muito altas dos conversores (1700 C), onde se podem dissolver
vrias vezes o seu peso de xido de ferro, sem fuso e resiste eficazmente
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Na2WO
outros
estados
oxidaocomo
nominais:
K
espinlios
II-IV,
Gamma
como
2SiO4,
(ver
Mg seco
I-VI spinels
6.2.2)como
tem um
4 e I-IIIdeespinelas
2Zn (CN)
4. Alumina
estrutura espinlio lacunar: os ons de alumnio so todos trivalente, mas o equilbrio eltrico
2+M
respeitado por considerar que uma entidade bivalente
Corresponde a 2/3Al 3 +mais
1/3VAlx (Usando a notao de Krger [KRO 74, WES 90] de defeitos pontuais, onde
VALx indica uma vaga constitucional, cuja carga efetiva em comparao com o
ocupao normal do site zero).
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6.8. Zirconia
A caracterstica mais marcante do zircnio que ele exibe as transies de fase
que foram considerados durante muito tempo como inconvenientes para aplicaes, mas que, uma vez
1975, tm-se revelado uma fonte rica de possibilidades [SOM 88].
6.8.1. Polimorfismo de zircnia
Dixido de zircnio (ou zircnia: ZrO 2) Encontra-se em estado natural na forma de
baddeleyite (principalmente na frica do Sul), mas mais freqentemente preparados a partir de
areias de silicato de zircnio (zirco: ZrSiO4) Por meio de tratamentos de calor de alta temperatura,
acompanhada por tratamentos qumicos, o que elimina a fraco silicioso do
zirco.
O zircnio um xido com a temperatura muito elevada de fuso (T 2880 C), o qual
solidifica na fase cbica (ZrO
2-C, grupo espacial Fm 3m), em seguida, transforma
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6.8.2. ao cermico?
SZ tem propriedades mecnicas bastante modestos, muito menos notvel
comparado a alumina, que, associado com maior densidade, maior quantidade de calor
expanso (consequentemente, uma maior sensibilidade aos choques trmicos) e marcadamente
aumento dos custos de explicar por que estes estabilizado zirconias a priori no tem um
aplicao mecnica.
Ele parcialmente zirconias (PSZ) estabilizado que justificaram o artigo retumbante
("Ao cermico?"), Publicado em 1975 por Garvie et al . [GAR 75]. O ttulo sugere
que uma cermica pode apresentar os elevados desempenhos mecnicos associados com o ao,
mas tambm que os mecanismos de endurecimento lembrar aqueles usados
por fabricantes de ao. O
transformao tm de zircnio uma transformao martenstica, em analogia com o
transformao utilizada para obter martensita em aos temperados, eo papel da
parmetros microestruturais em ZrO
2 semelhante ao que observado em metais.
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pontos
i) a essenciais:
transformao tm, anteriormente considerado como um inconveniente, pode tornar-se um
vantagem;
ii) o controlo das caractersticas microestruturais (por exemplo, o tamanho de gro) est
essencial.
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(zircnia
cermica),
Ca-Mg-PSZ
(zircnia
parcialmente
estabilizada
contendotemperado
8% molar
de CaO
ou 9 mol%ou
dePSZ
MgO),
TZP (zircnia
tetragonal
policristalino, Y-TZP contendo tipicamente 2-3% mol Y2O3), Etc H, de facto
diferentes categorias de materiais, dependendo da natureza do estabilizador, a sua
concentrao, microestrutura e vrias fases associadas: ZTA (zircnia
alumina temperado) , por exemplo alumina temperado por uma disperso de zircnia,
preparada de uma maneira tal que os mecanismos de TT esto operacionais.
A aplicao de mecanismos de TT para fabricar TTCs (transformao
cermica temperado) ainda exige que mantemos uma frao metaestvel ZrO
2-T,
capaz de ser transformado em ZrO 2-M, na temperatura de uso (perto da sala
temperatura), sob o efeito das tenses aplicadas; Trabalhos recentes tm mostrado que
em adio a capacidade de alongamento e a variao do volume, estas tenses implica significativa
cisalhamento.
Como em aos, martenstica tm transformao uma transformao instantnea,
displacive na natureza, que se desenvolve quando a temperatura diminui. Em puro ZrO
2,
transformao de resfriamento comea em cerca de 950 C (pontoS)conhecido
E reversvel
como M
transformao aquecimento ocorre alm de 1.150 C (A
s). Podemos resumir o
aspectos cristalogrficas por dizer que as estruturas de "t" e "m" derivam da
estrutura de flor "c" por vrias distores, o mais importante dos quais o
associada com a transio tm, com um corte de 9 paralelo ao plano de base
da matriz "t" para levar a um ngulo da clula monoclnica 81 .
Temos dito que existem vrias categorias de TTCs [CLA 85]. Para limitar
ns mesmos para as trs categorias principais: i) em Mg-PSZ, o endurecimento devido a uma
disperso de lenticular ZrO 2-T precipita, ii) em TZP (Y-TZP ou Ce-TZP), o
material tem muito fina, monofsico gros ZrO2-t e iii) em DZC (disperso zircnia
cermicas, como ZTA), o ZrO2t-partculas so dispersos dentro de uma matriz de alumina
(Veja a Figura 6.8).
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223
Figura 6.8. microestruturas tpicas de trs materiais de tmpera por zircnia: (a) Mg-ZCP,
(B) Y-TZP, (c) ZTA. Os precipitados transformveis
em Mg-PSZ so lenticular em forma;
TZP monofsica, com gros muito finos [HAN 00]
Fenomenologicamente, podemos escrever a tenacidade de um material frgil multifsico
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como:
K1C= K0 + K C
[6.1]
a contribuio de especfico
Para TT, a transformao de uma partcula metaestvel "t" em uma partcula estvel "m"
no campo de tenso associado propagao de uma fissura potencialmente perigoso
origina uma maior dureza, porque por um lado o aumento no volume devido
para a transformao coloca frente da fresta sob a compresso e, por outro lado
A energia de deformao associado com os componentes de corte contribui para um aumento
a energia de ruptura. Por ltimo, a expanso da partcula transformada pode levar a
microfissuras local, portanto, os efeitos benficos de crack bifurcao. O
interaco destes efeitos resulta em trs mecanismos principais: i) K
CT
(Endurecimento transformao), ii)
K
(Microfissura induzida por transformao
CM
endurecimento) e iii) K (Crack deflexo endurecimento).
CD
O termo essencial K
(1 -) K CT= E * eTVfh1/2
[6.2]
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MgO,
arrefecida
rapidamente,
o que
conduz
a uma
disperso
de precipitados
de muito lenticulares
de pequeno
porte
ZrO
(30-60 nm),
portanto,
muito
estvel
(a temperatura
MS abaixo
2-T
temperatura ambiente). Um tratamento posterior para a ampliao de precipitados
(Figura 6.8) deve ento ser realizada, a cerca de 1400 C, ou seja, acima da eutetide
temperatura de transformao. Tambm pode prosseguir ajustando o ps-sinterizao
Velocidade de arrefecimento para um valor suficientemente baixo para permitir um alargamento dos precipitados,
que evita o tratamento trmico posterior.
Materiais TZP geralmente usam
2OY3ou CEO2 como estabilizador xidos. Para Y-TZP (ver
Figura 6.7), as composies variam 1,75-3,5 mol% (3, 5 a 8,7% em massa). A
sinterizao realizado a cerca de 1500 C pode em seguida dar um policristal monofsico (100%
tetragonal), feito de gros muito finos equiaxiais (0,5-2 mM) (ver figura 6.8). Y-TZP
materiais exibem melhores desempenhos mecnicos, mas que so degradados quando
mantida por calor mido; a partir deste ponto de vista, Ce-TZPs exposio muito melhor
propriedades. A Figura 6.9 mostra que Y TZPs so inigualvel no que diz respeito mecnica
fora, mas que ce-TZPs tem uma dureza muito elevada (K CT
Maxi 10 MPa .m1/2
1/2
para Y-TZP e 17 MPa.m para Ce-TZP).
No que se refere as matrizes no zircnia tmpera por zircnio, o mais difundido
materiais so baseados em2OAl
3 (ZTA). Quando a fraco de dixido de zircnio no estabilizado, a sua
expanso provoca um microfissuras da matriz (microfissura endurecimento); quando esta
uma fraco TZP, permite um mecanismo de TT. As ferramentas de corte usar estes materiais ZTA.
Materiais no-xido (incluindo SiC ou Si 3N4) Tm sido objeto de estudos, mas
ainda no experimentou qualquer desenvolvimento industrial. Por ltimo, o raciocnio em grande
escala - ou seja, alm de compsitos de partculas que temos vindo a discutir, a fim de
falar de estruturas mistas - podemos usar efeitos do TT, por exemplo, laminados
onde y% (M uma
Ob) (100-Y)% ZrO
Ob) (100-Z)% ZrO2,
2 camadas alternadas e z% (Muma
Muma
Obsendo, por exemplo, Al
2O3 [87 BES].
Para concluir em zirconias com usos mecnicos, devemos sublinhar que TT
mecanismos deixam de funcionar em temperaturas muito prximas da M
S ponto: TTCs
portanto, no competem com a cermica no-xido como SiC ou Si3N4, Que tm
foram desenvolvidos para oferecer uma elevada resistncia mecnica ou de resistncia fluncia a alta
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Captulo 7
Cermica no-xido
7.1. Introduo
Cermica no-xido compreendem essencialmente carbonetos, nitretos, silicietos e boretos.
Estes compostos qumicos, considerados at 1970, tal como os materiais que tinham alta
os pontos de fuso, que foram muito estveis
termicamente e que exibiram elevada qumica
inrcia [ALI 79, PAS 65], foram utilizados principalmente na indstria de ferro e ao ou no
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indstria
Durante
ltimas
trs dcadas,
rpido desenvolvimento
de novas
processosqumica.
de sntese
em pasou
moldagem
de peas,o combinadas
com uma melhor
conhecimento das suas propriedades mecnicas, trmicas e eltricas, abriram o caminho
para a sua utilizao como materiais sinterizados, fibras, monocristais ou revestimentos. As necessidades de
novas cermicas de alto desempenho para vrios setores econmicos (mecnico
engenharia, aeronutica, eletrnica, nuclear) tm sido a fora motriz para a sua
desenvolvimento muito diversificados [FRE 90, SAI 88]. Assim, por exemplo, carboneto de silcio
p, usado durante muito tempo para a sua dureza, como um abrasivo, pode ser utilizado quando
que sinterizado como uma cermica estrutural ou semicondutor para componentes que funcionem com
temperaturas elevadas. Carboneto de boro, que tem uma dureza notvel, utilizado em alta
converso termeltrica temperatura ou na indstria nuclear como um protetor
barreira e nutrons redutor de velocidade.
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T 2,00 2,200
C TiC 2CO
T 1000 1300
C SiC 2CO
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Moagem
tambm
seguido
por um
tratamento
qumico
para eliminar
o xido
traos
que muitas
vezes necessrio,
desempenham
um papel
prejudicial
durante
a sinterizao.
Assim,
para a segunda
exemplo, aps a lavagem com cido fluordrico, o p contm 98-99% de SiC,
com ferro como impureza principal.
Processos sol-gel desenvolvida recentemente, em particular na sntese de
carbosiloxanes, rendimento ultrafinas ps amorfos. A distribuio em um
escala nanomtrica dos Si, C, elementos S aumenta a sua reatividade. Amorfo
carboneto de silcio, podem ser sintetizados entre 1.000 e 1.300 C. Em seguida, cristaliza
em-SiC em cerca de 1.450 C.
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3Si 2N
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Se este continua a ser um processo de laboratrio para o alumnio ou o nitreto de boro, do silcio
nitreto de que alcanou o estgio de produo industrial. Tetracloreto de silcio
dissolvido previamente em uma mistura de ciclo-hexano-benzeno reage a -40 C com um lquido
amnia para formar silicidimide polimrico slido:
x SiCl 6x NH
4
3
[(Si NH )]
4x NH Cl
2x
4
O cloreto de amnio extrado por lavagem de amonaco lquido e [Si (NH 2)]n
recuperado por filtrao. A pirlise em atmosfera de azoto at 1.200 C leva a nitreto
Si3N4, Cujo dimetro do gro submicrnica:
3Si
( NH ) 2
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Si3N4
2NH3
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Si
CH3
Cl + 2xNa
CH3
Si
CH3
+ 2 x NaCl
x
Polimerizao
A polimerizao de PDMS lquidas podem ser feito em autoclave (T = 450 C,
P = 1-5 MPa) e rendimentos policarbossilano (PCS) que um slido fusvel:
CH3
H
T trmico
Si
CH3
autoclave
Si
H
CH2
x
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Si
H) + O2
2(
Si
OH)
Si
Si
+ H2O
ou por bombardeamento eletrnico, durante o qual o hidrognio eliminado e Si-Si ou SiLigaes C so criados:
Si H H Si
irradiatio
n
Si Si
Si H H3CSi
irradiatio
n
Si CH2 Si
H2
H2
Pirlise
O tratamento trmico ceramizao realizado sob tenso mecnica nas
atmosfera neutra (vcuo / N 2) At temperaturas de 1400 C, de acordo com o
estado desejado de cristalizao. Durante esta fase, o precursor policarbossilano
passa por muitas transformaes estruturais, com rupturas de ligaes qumicas que so
acompanhada por variaes na composio, massa e libera gases (veja a Figura
7.1). Em primeiro lugar, at 500-550 C observa-se uma libertao de matria correspondente a
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a eliminao
de oligmeros
ocorre
decomposiodetrmica
com o
ruptura
de Si-H,
CH, Si-CHvolteis,
Esta atransformao
policarbossilano
2, Si-CHento,
3 ttulos.
comea com deshydrogeno-carbonatao e desidrogenao reaes. Com o
sada de hidrognio e alcanos, uma rede tridimensional de ligaes Si-C
desenvolve, a relao C / Si tende para 1 e ligaes C = C aparece na estrutura. Em
1200 C, a mineralizao praticamente concluda (Figura 7.2).
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Si
CH
CH
CH
Si
Si
Si
Si
CH3
+
CH3
CH
CH +
CH2
CH2
Si
2 CH4
Si
Si
Si
C
Si
Si
+ 2 H2
Si
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-SiC
-SiC
SiOxCy
C livre
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-SiC
C livre
SiC 2CO
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SiO CO
Nas paredes internas do reactor de pequenas partculas que contm ferro so depositados,
os quais a temperatura de 1400 C, so lquidos. Monxido de silcio e carbono
proveniente da decomposio de metano dissolver nas gotculas de lquido at
saturao e precipitao de SiC:
SiO 2 C
SiC CO
medida que as gotculas so constantemente alimentado por a fase de transferncia de gs, precipitao
continua com o crescimento de monocristais de SiC ao longo da direco cristalogrfica
(111). A morfologia varia com a composio da fase gasosa. Para baixo
presses de SiO, bigodes com seco circular (<5 m - L mm), com uma
superfcie perfeitamente lisa pode ser fabricado.
7.2.4. Depoimentos-revestimentos
Para muitas aplicaes, as propriedades de superfcie, tais como dureza, juntamente com alta
so obrigados a inrcia qumica. Cermicas no xidos tm as caractersticas requeridas,
mas a sua sinterizao requer temperaturas que so frequentemente incompatveis com o
estabilidade trmica do suporte a ser protegido. Os mtodos para sintetizar estes
materiais sob a forma de deposies ou revestimentos tm sido desenvolvidos consideravelmente
durante as ltimas dcadas [WEI 92]. Eles podem ser divididos em dois grupos:
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Precursores
CH3SiCl3/ H2
BCl3-CH4/ H2
Temperatura de deposio
gama ( C)
900-1,200
1.200-1.400
TACL
5-CH4/ H2
TiCl4-N2/ H2
SiCl4-NH3/ H2
SiH4-N2/ H2
1.000-1.200
BCl3-NH3/ H2
B3N3H6-Ar
B2H6-NH3/ H2
1000-1400
450-750
1,000-2,300
TACL
5-N2/ H2
AlCl3-NH3/ H2
AlBr3-NH3/ H2
Al (CH
3)3-NH3/ H2
800-1,500
TiCl4-BCl3/ H2
850-1,050
900-1,050
1000-1400
350-500
800-1,300
800-1,300
900-1,150
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(CVD trmico):
CH3SiCl3
H2
SiC 3HCl
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TiSi2):
TiCl4 2SiCl4 6H 2 TiSi2 12HCl
SiCl4 CH4 SiC 4HCl
Quando a deposio deve ser obtido a baixa temperatura para evitar o
degradao do substrato, os precursores organometlicos so utilizados. Eles j
contm ligaes de metal-no-metal e, portanto, necessitam de energias mais baixas (OMCVD).
Eles so, por exemplo, silazanos (Si3N4 precursores) ou carbosilanes (precursores de SiC)
que tm a vantagem de serem lquidos temperatura ambiente.
Os vrios fenmenos postas em jogo em uma deposio qumica so matria
transferncias, trocas de energia e da cintica das reaes qumicas. Eles so
geralmente dividido em sete etapas principais, que so esquematizados na Figura 7.4:
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A formao do revestimento pode ser limitada, quer por transporte de matria para o
camada limite ou a cintica das reaces qumicas na interface. Na maioria
casos, a etapa limitante para reaces gs / slido qumicos heterogneos do primeiro
por ordem de reagentes. A taxa de formao de deposio depende ento da
temperatura e presses parciais das espcies. Para sistemas simples, a constante
Taxa de formao do depsito obedece lei de Arrhenius para a temperatura distinta
varia.
A baixas temperaturas, a velocidade muito lenta, o transporte das espcies para o
camada limite ser rpido; a etapa limitante corresponde ento reaco do
espcies adsorvidas na superfcie do substrato (regime de reaco). A altas temperaturas, como
as reaces se instantnea, a fase lenta, ento corresponde difuso
das espcies reativas (regime de difuso).
A existncia destes dois regimes pode ser aproveitado para a realizao
uma deposio no interior de um slido poroso. Em baixa temperatura e sob baixa gs
presses, como a velocidade de reaco muito baixo, pode haver migrao das espcies em
longas distncias, permitindo o preenchimento da porosidade. Isto chamado de vapor qumico
infiltrao (IVC), um mtodo utilizado para a fabricao de compsitos de matriz cermica.
7.2.4.2. Revestimentos e aplicaes
O nitreto de silcio
3N(Si
4)
Revestimentos anti-corrosivos e anti-desgaste so geralmente obtidos por CVD trmico
devido ao possvel controle do estado de cristalizao. Um nmero de precursores
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3Si 2N 2
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Para todos estes produtos, por isso, necessrio o uso de aditivos de sinterizao ou aplicar
uma presso mecnica ou de gs a temperaturas elevadas para aumentar a redistribuio de
assunto [CHE 80].
7.3.1. nitreto de silcio
O nitreto de silcio pode ser sinterizado em cinco mtodos diferentes:
- Sinterizao de reaco (reaco de nitreto de silcio ligado: RBSN);
- Sinterizao naturais (reaco de nitreto de silcio sinterizado: RSSN);
- Sinterizao presso (quente pressionado nitreto de silcio: HPSN);
- Prensagem isosttica a quente (nitreto de silcio quente isostaticamente: HIPSN);
- Sinterizao de azoto a presso do gs (presso de gs de nitreto de silcio sinterizado: GPSN).
Alm de sinterizao de reao, todos os outros processos requerem aditivos de sinterizao.
Este consiste de nitretao compacto silcio em p em cerca de 1,300-1,350 C e
enchendo parcialmente a porosidade (porosidade residual definitivo
15%) na altura da
reao:
3Si 2N 2
Si3N 4
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aplicaes em questo.
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DC
ktd
1
r
1
1
r
2
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SiCs
No entanto, alguns silcio livre restante, uma vez que muito difcil de alcanar um total
reaco.
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-SiC
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[KLE 92].
7.3.4. carboneto de boro
Carboneto de boro4C)
(B particularmente difcil para densificar e s prensagem a quente
elimina completamente a porosidade [79]. Tal como SiC, um aditivo deve ser usado,
por exemplo, de carbono. Ele introduzido sob a forma de precursores orgnicos solveis
facilitar a sua distribuio sobre a superfcie do gro. Sinterizao Natural em 2,200-2,300 C em
atmosfera inerte, leva a materiais pouco porosos (1 a 3%). S prensagem a quente
sob condies experimentais idnticas densifica as partes completamente e evita uma
exagerado crescimento de gro.
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Cermicas no xidos apresentam uma elevada estabilidade intrnseca (ver tabelas 7,2 e
7.3) e os pontos de fuso muito altos.
No entanto, estes materiais reagem a temperatura elevada com atmosferas oxidantes
para criar xidos, oxinitretos (ou oxicarbetos) de acordo com as condies de operao.
A compreenso dos fenmenos e do conhecimento da taxa de degradao
so essenciais para a escolha do material que melhor se adapte a um determinado uso. No-xidos que
ter muito elevadas caractersticas mecnicas so diferenciados pela sua resistncia num
atmosfera oxidante (ar, O
2, H 2O, CO / CO
2, Etc.) Como a taxa de oxidao
depende do revestimento de xido formada, observa-se dois tipos de comportamentos:
- cermica base de silcio (SiC,3N
Si4, MoSi2), Que so cobertos com uma proteo
exibem revestimento de xido de resistncia muito boa em comparao com metais e ligas;
- outras cermicas que contm boro ou metais de transio cujo xido tem um baixo
ponto de fuso (TfB2O3 = 430 C) ou no-protetora, se degradam de 600 700 C (Tabela 7.4) [GOG 92].
Composto
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SiC
-71.6
16,5
-69,1
TaC
-144,1
42,4
-142,7
TiC
-184,1
24,2
-180,4
ZrC
-196,1
33,3
-193,3
AlN
-318
20,1
-287,0
BN
-250,9
14,8
-225,0
Si3N4
-744,8
113
-647,3
TaN
-252,3
41,8
-223,9
TiN
-337,7
30,2
-308,9
ZrN
-365,3
38,9
-337
HFB2
-336
42,7
-332,2
TiB2
-279,5
28,5
-275,3
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Material
Si3N4
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Oxidao de partida
temperatura C
1000
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SiC
AlN
MoSi2
BN
TiN
B4C
TaC
1000
800
1400
700
500
600
500
1500
1400
1700
700
500
600
500
2100
1800
1900
2200
2000
2000
2 000
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900
TC
Oxidao passiva
-6
-8
-10
Oxidao atividade
4. K-1)
1 / T (10
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(SiC)
at temperaturas
1600 C, mostra
a camada
slica amorfa
e Para sinterizado
em seguida,
cristaliza-sedegradualmente
para aque
cristobalite
dede
1.100
C em diante.
materiais que contm impurezas ou como aditivos de sinterizao, a natureza do formado
produtos muito mais complexa (silicatos, aluminossilicatos, etc.) No entanto, para todos
estes materiais, a reaco de oxidao resulta numa expanso do volume. O coeficiente
de expanso, o que representa a relao entre o volume molar de slica ou silicatos em
o volume molar de SiC (ou Si 3N4), maior do que um. O produto da reaco
cobertura e proteo.
A cintica da oxidao de SiC
Si
sob presso
3Nou
4 sinterizadas
Durante uma reaco slido / gs (SiC
2),/AOformao do novo slido (SiO
2)
pe em jogo dois processos, a nucleao e crescimento, que correspondem mesma
reaco qumica, mas ocorrem em locais diferentes e de acordo com diferentes
mecanismos. A nucleao a criao de SiO 2 ncleos de SiC ou Si 3N4. Crescimento
refere-se ao desenvolvimento das sementes por meio da progresso do SiO2/ SiC ou
SiO2/ Si3N4 interface.
Do ponto de vista da cintica, cada processo pode ser limitada pela interfacial
ou reaco de um fenmeno de difuso. Alm disso, um dos processos pode ser muito
rpida em comparao com o outro. Por exemplo, a nucleao de SiO 2 em alta
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CO, CO2
SiO 2
SiC
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Ce e C Eu
, respectivamente, a concentrao externa ou interna das espcies qumicas.
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Na2SiO3 + CO + SO2
Tabela 7.5 mostra a corroso iniciar temperaturas no ar por alguns sais fundidos.
Sais
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Na2CO3
Na2SO4
NaOH
PbCrO4
Na2B4O7
V2O5
850
1000
850
950
850
900
450
450
500
450
450
1000
750
1000
750
1000
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Hv
K
KIC
Micro- Coef. de Trmico Eltrico
CompostoDe YoungBalano Resistncia
mdulo fora
dureza expanso condutividade
resistividade
(MPa m)
-1k-1)
(ACP)
(MPa)
(ACP) (10-6K-1) (Wm
(M)
400
400
-BN
100
50
-Si3N4
-Si3N4
310
AlN
3-3,5
4.8
250
11
> 10
0,1
2,7
20
11
> 10
25
2.8
25
12
> 10
290
800
TiN
390
250
20
8.1
28
-8
40,10
ZrN
320
200
15
27
-8
20.10
B4C
HFC
420
400
35
28
1.10-5
480
300
25
6.8
16
-SiC
400
500
30
5.1
40
-8
40,10
4.10-3
-SiC
430
4.3
40
17
7.1
20
-8
20.10
20
7.9
17
-7
20.10
TaC
500
300
TiC
490
400
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6 -7
13
3-3,5
4-5
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ZrC
MoSi
2
490
440
500
400
2-3
20
12
7
8.2
27
50
80,10
-8
-8
20.10
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Setor industrial
Cermica e
indstria electrotecnia
Minerao e ferro e
indstrias siderrgicas
Aplicao
Fornos: muflas, suporta para as peas sinterizadas
Fornos eltricos de aquecimento:
Equipamentos para preparao de minrio,
fornos de pr-aquecimento: revestimentos
Fornos de pr-aquecimento de placas de ao: muflas, suportes
Metalurgia no-ferrosos
Indstria qumica
Mecnica e
indstria automobilstica
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Indstria nuclear
Indstria aeronutica
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Aplicaes
Turbocompressor rotores, vlvulas, molas,
Automvel
guias, anis de frico
Bolas de rolamentos, pastilhas de ferramentas de corte, selagem
Indstria mecnica
anis, matrizes para a moldagem de metais
Fornos: refratrios, suportes, cadinhos,
Indstria de cermica e Trmica industriais
bainhas, peas para queimadores
Metalurgia no-ferrosos
Bainhas, cadinhos, suportes
Tabela 7.8. Exemplos de aplicaes de nitreto de silcio
Nitreto de alumnio
Entre cermicas no xidos, nitreto de alumnio desenvolvido recentemente. Sua
propriedades mecnicas (dureza, resistncia ruptura) so modestas, mas sua trmica
condutividade muito alta. Esta condutividade eltrica associada com alta
resistncia, boa propriedade dieltrica e um coeficiente de expanso prximo ao de
silcio, que varia linearmente com a temperatura, torn-lo um excelente material para
substratos para poder micro-eletrnica (Figura 7.12).
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PARTE II
Propriedades e Aplicaes de Cermica
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Captulo 8
Propriedades Mecnicas de Cermicas
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Ic <10 MPam
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demonstrado
porfornecer
materiaismateriais
densos com
gros finos. Alm disso, o
processos atuais
comuma
uma microestrutura
microestrutura de
homognea,
controlada e, portanto, reprodutvel (mdulo de Weibull> 30) [BRA 92] [89 CHE]
[KIN 76] [SCH 91].
8.1. Fragilidade e ductilidade
Fragilidade e ductilidade no so propriedades intrnsecas do material. A avaliao
do grau de fragilidade ou ductilidade de um material est associada relao
existente entre a velocidade caracterstica dos processos (cintica) e a durao
de observao, e depende da temperatura.
8.1.1. comportamento frgil
Para os materiais cermicos, o termo "fragilizao" tem dois significados: ausncia de
plasticidade e baixa resistncia ao impacto. A fratura frgil ocorre sem prvia
a deformao plstica durante a carga elstica, logo que a tenso atinge localmente o
limiar crtico de decoerncia interatmica. A fratura ocorre por clivagem junto
planos cristalogrficos definidos para materiais cristalinos (na maioria das vezes, ao longo
avies compactos com ndices fracos) e ao longo de um padro de fratura concoidal para
culos (padro conchoidal parecido com uma concha, tpico em pedra). Para uma
aglomerado, a fratura geralmente transgranular ou intergranular em gro fino
(Tamanho de gro <1 m) de materiais. Ao negligenciar os efeitos cinticos, a energia fornecida para um
estrutura durante o processo de destruio corresponde energia para a criao de
as superfcies de ruptura, que 2 S, onde S a rea de uma das bordas da
-2). Fratura frgil, portanto,
fracturar a superfcie e a energia de superfcie (Jm
envolve duas etapas:
- Produo de um crack (ou de uma falha: porosidade, incluso, etc);
- Propagao de um crack (que emana do mais grave falha existente).
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[8.1]
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de
10.000
ouariscos
1/100 de
milmetro 2!
por
Para
centmetro
cermica,da
estas
falhasfalhas
assumir
formadedemenos
poros,dodeque
impurezas
ou um
de microfissuras
decorrentes
mtodo de processamento, ou de defeitos de superfcie (arranhes, escalas, etc) decorrentes da
processo de fabricao ou manuseio. Griffith mostrou, com base nos trabalhos de Inglis [ING
13], que a tenso de ruptura r, Para uma slida contendo uma rachadura de metade
c (Maiordo comprimento de um
falha crtica) expressa como:
r=
2 'E
uma
c
[8.2]
[8.3]
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Vamos considerar o sistema fechado constitudo pela parte rachada (S: rea de superfcie
do crack) e as foras que so aplicadas, a troca nem calor nem trabalham
com o lado de fora. A conservao da energia total deste sistema est escrito:
dWf + DWe + D (A + 2S) + dWc = 0
[8.4]
[8,5]
desde que:
G =2 +
dWc
Sd
[8.6]
onde G a fora de expanso do crack, tambm conhecida como a liberao de energia elstica
taxa, definida pela
G = P / S (Teoria Griffith).
Em condies de equilbrio e em repouso, dW
c = 0 e G = 2; se G atravessa esta
limiar crtico, o crack se propaga lentamente, enquanto G <G
c (Ver seco 11.1)
e, em seguida, de um modo catastrfico parac.GG=c Ga energia fundamental de rasgar por
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unidade
deirreversveis,
rea. Se G <2,
o crack deve fechar
(DS da
<0,superfcie,
a DW
c > 0). Na
realidade,
processos
e particularmente
a hidrlise
opor-se
curadiferentes
do
crack.
8.1.1.2. Conceito de resistncia (anlise de tenses de Irwin)
O factor de intensidade de tenso mostra a distribuio de tenses e deformaes
perto de uma rachadura. Foi introduzido por Irwin [IRW 57] para descrever o campo de tenses prximo
a ponta da fissura, em funo do tipo de tenso (a natureza do carregamento da fenda). No
caso presente, o que uma forma mais perigosa, de uma abertura de tipo I, a elasticidade
anlise realizada por Irwin levou seguinte expresso para uma descrio na
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avio):
xx
yy
xy
3
1 pecado
pecado
2
2
KEu
3
cos 1 pecado
pecado
2
2
2
2 r
3
pecado
cos
2
2
[8.7]
onde KEu Y
uma
o fator de intensidade de tenso,
o estresse no "infinito" (muito
campo), Y o factor geomtrico, dependendo da geometria do corpo de prova
(Funo de a) e um comprimento da fissura.
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uma
[8.8]
A melhor descrio da realidade obtida pela modelagem da falha de superfcie como um semielipse em uma placa plana (Figura 8.2):
KEu
max 1.2
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uma
uma
(1,2 0,43)
(/)
CA
c
uma
[8.9]
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Materiais
(ACP)
(HP: Hot(Equao
Pressionado) [8.1])
Slica
rmax (ACP)
(fibras ou
bigodes)
16
14
14
Borosilicato
Oxinitreto
vidro
Rexp, dezenas
(Teste de slidos
KIc(MPa m) L Ic(Jm-2)
espcimes)
(ACP)
0,74-0,81
7,3-8,8
0,15
0,72-0,82
6,7-8,6
0,75-0,82
8,5-10,2
0,15
1,18-1,22
4,8-5,0
Gelo
0,2
Porcelana
1,0-1,3
6-22
Folha de vidro
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Al2O3(HP)
47
29
0,4-0,8
2,5-3,5
15-70
SiC (HP)
50-100
21
0,5-0,6
2,6-2,8
13-34
Si3N4(HP)
80
14
0,8-0,9
4,9-10
24-76
ZrO2
6-12
200-600
Diamante
180-200
Fe
30-46
13
0.18
150
100.000
Aos
0,5-1,9
30-140
4000 85.000
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2
K2
Eu+ K II
E'
1
E
K 2III
[8.10]
onde K Eu
, KII e K III respectivamente representam os fatores de intensidade de tenso em rachar
modos de tipos I, II e III (E e E 'so definidos na seo 8.1.1.1).
Assim, na rea frgil e na elasticidade linear, a fratura em tipo I aberturas
pode ser descrita simplesmente por os valores
de K de intensidade de tenso crtico)
Ic (Fator
Ic ou G
(Energia crtica de rasgar por unidade de superfcie). G e K
(K
)
So
experimentais
I, II e III
parmetros [SAK 87]. O desenvolvimento de microplasticity na ponta da trinca para a maioria
metais e polmeros no ambgua, como L c , de facto, vrias vezes maior do que 2.
Para cermicas temperatura ambiente, a medida L c Os valores aproximam da previu
valores a partir de energias de ligao e observaes por microscopia eletrnica em
transmisso parecem reforar a hiptese de uma ponta de estalo em um atmica
escala estrutural [LEI 83], [TAN 88], com um perfil correspondente a mecnica linear
da fratura [IRW 57] [BAR 62].
NOTA -. Para a obteno de um critrio de fratura na ausncia de informaes precisas sobre o
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comportamento
do crack,
temos quederecorrer
a conceitos de tomada de energia
possvel escaparprximo
do factordadeface
unicidade.
A presena
plasticidade
(Confinado) ou de fluncia foi estudado por Rice [RIC 68] e Riedel [RIE 81]
respectivamente.
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Figura 8.4. ilustrao Diagrama da curva-R [SAK 87] caso de alumina da microestrutura grosseiro [STE 92]
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claro
que, se por
um material
o efeito
curva-R, o seu comportamento rotura pode
j no
ser definida
um nicomostra
parmetro
(K de
Ic ou L Ic por exemplo), mas exige
investigao da curva de resistncia para extenso de crack. Essa curva obtida
a partir de testes de craqueamento controlada (ou estvel). Este tipo de teste difcil conduzir em
cermicas, que so materiais que so rgidas e quebradias; Alm disso, a curva
obtido sensvel natureza dos testes realizados e as dimenses do teste
espcime.
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Figura 8.7. Tipos de microestruturas que produzem efeito de curva-R: a) disperso de difcil
partculas; b) microestrutura causando multicracking; c) transformao de fase induzindo
tenses de compresso na ponta da trinca (caso de zircnia parcialmente estabilizada);
d) o reforo da matriz de fibras dcteis e e) reforo
da matriz de fibras de alta resistncia [92] HOMENS
Abordagem atravs da distribuio de tenses perto do rosto de crack
Usamos o formalismo introduzido por Dugdale [DUG 60] e Barenblatt [BAR
32] para interpretar o fenmeno em termos das foras de fecho:
K=K
R Ic
2 `Dj (x)
0 x dx
[8.12]
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2` D j
bridging
[8.13]
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Abordagem Energia
O fenmeno de curva-R pode ser avaliada do ponto de vista energtico, por
avaliar a contribuio dos processos elsticos no lineares resultantes, por exemplo, em
a ponte de gros. Essa contribuio dada pela diferena (K
R) - (K c)
onde representa o trabalho de fratura feito por unidade de superfcie e pode ser medido
experimentalmente por mtodos grficos [SAK 86] [MAI 89].
8.1.3. Abordagem estatstica de fratura
As disparidades na natureza, tamanho, geometria, localizao e orientao das falhas
entre corpos de prova nominalmente idnticas explicar as grandes variaes na tenso
freqentemente observada.
8.1.3.1.Abordagem estatstica de Weibull [WEI 51]
Hiptese: a ruptura de uma cadeia com N ligaes indiferenciadas desencadeada pela
ruptura do elo mais fraco. Seja P s Ser a probabilidade de sobrevivncia de um link; a sobrevivncia
N
probabilidade da cadeia pode ser escrita como:
sNP= Ps , Ou seja, pelo raciocnio sobre o
probabilidades de ruptura: rN
1 -=P(1 - Pr)Nou ainda:
PrN= 1 - (1 - Pr)N
[8.14]
[8.15]
onde
uma funo crescente e positiva do parmetro x, comparvel aqui para
o stress quebrando.
Weibull props a seguinte expresso (distribuio de Weibull) para (x):
m
(X) = [(x - xu) / X
o]
[8.16]
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m
u /) oV dV] se
V
PVr = 0 se <
com: stress;
[8.17]
u: Estresse limiar;
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PVr 1 exp [ (
u /) oV
]V
se
[8.18]
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u)
[8.19]
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0e
L
m
[8.20]
[8.21]
Esta equao facilmente resolvido pelo mtodo de Newton. N> 20 (> 30) desejvel. Ele
o melhor mtodo a partir de um ponto de vista estatstico: desvio padro e mnimo
variao.
Normalmente, para os metais, m> 50. Para cermicas produzidas industrialmente, m encontra-se, na verdade,
no intervalo [5-30].
8.1.3.3.Transio da amostra de volume V ao volume V estrutura funcional
Se a probabilidade de fractura P est associada com uma resistncia ruptura de um espcime
de volume V, em seguida, uma resistncia ruptura corresponde ao mesmo valor de probabilidade, para
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uma
estrutura
de volume
e tratados em estritamente
condies
idnticas,
com:V composta pelo mesmo material, processados
P = 1 - exp [- (/ oV)mV] = 1 - exp [- (/ oV)mV]
[8.22]
e, portanto:
= ( V/ V1) / m
[8.23]
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Tamanho do gro
Temperatura
(M)
de BDT ( C)
Gelo
7500
-10
Vidro da janela
490-580
-Spodumene
(Vitroceram)
0,9-2
Si (monocristalino)
Intervalo de velocidade
Referncia
considerado-1(s
)
10-5-6,10-5
[BAT 93]
1.000-1.100
10-5-10-3
10-4-2.10-4
[WAN 84]
500-800
KEu
$= 10-300
MPa.m0,5
. S-1
[HIR 91]
MgO
0,1-1
900-1,100
Al2O3
Y2O3
0,9
1,400-1,500
0,6-0,7
1,400-1,550
ZrO2(Y-TZP)
PbTiO3
0,5
YBa2Cu3O7-x
Ca10(PO4)6(OH)2
Si3N4
Si3N4/ SiC (30%)
(Nanocomp)
SiC
Fe3C / Fe (20%)
[ROU 99]
10-7-10-5
10-5-10-4
[CRA 80]
[ROU 95]
1.300-1.500
10-5-10-4
10-5-10-3
[WAK 89]
2,5
950-1,150
5.10-5-10-4
[WAK 91]
17
180-200
[CHA 93]
0,64
900-1.000
/
10-5-10-4
[WAK 91]
0,5
1.500-1.600
10-5-10-3
[CHE 90]
0,5
1,580-1,630
10-5-10-4
[ROU 92]
1-2
1,650-1,800
10-7-10-5
[CAM 93]
3-4
725-1,000
10-4-10-2
[KIM 91]
[YOS 92]
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seguem
umde
modelo
de Maxwell
linear. de
Temos,
portanto,
onde
oinformaes precisas
coeficiente
viscosidade
e o mdulo
distoro
elstica. =
Tambm
pode obter
valores de atravs da realizao de testes de relaxamento mecnico.
O BDT pode ser observado atravs de testes de relaxamento realizados em diferentes
temperaturas, por meio de testes com a velocidade de deformao imposta por variao da velocidade
e a temperatura, ou ainda por experincias de micro-recuo [BRA 95]. No
neste ltimo caso, a transio caracterizada por uma dissipao de energia (irreversvel) no
As curvas de deslocamento de carga, o que aumenta com a diminuio da velocidade e / ou aumentando
temperatura. A tabela 8.2 apresenta os resultados obtidos para os diferentes materiais, mais frequentemente
densas cermica gro fino destinados a operaes que fazem superplsticas.
8.1.5. Tcnicas experimentais
8.1.5.1.Fratura
A medio de quebrar a tenso ea deformao de material cermico
particularmente delicada. Para tomar esta medida em tenso, devemos ter uma rgida
Mquina de ensaio capazes de proporcionar um excelente alinhamento do espcime de teste em
o eixo de carga, equipados com um deslocamento pick-up capaz de ler micronic
deslocamentos. O resultado depende em grande medida da preciso do alinhamento e o
estado da superfcie dos corpos de prova. Normalmente, necessria a realizao de mais
de dez medies. Um teste de compresso vai dar uma tenso de ruptura, que de 10 a
100 vezes mais elevada do que a tenso na. Ns podemos chegar perto do valor de trao atravs de 3 ou
Testes de 4 pontos-Bend (mente o atrito em superfcies de apoio). O estresse quebrar
r, E
a deformao correspondente
,r So derivados facilmente da carga de fratura P r,
W espessura e largura B do corpo de prova, e as distncias entre a menor S 1, E
superior2Ssuportes (S2 = 0 para 3 pontos-bend):
2
r = 3P r (S1- S2) / (2BW)
[8.24]
r = r/ E
[8.25]
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2 = 40 milmetros
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[8.26]
8.1.5.2. Resistncia
a) mtodo de recuo (IF (Recuo Fracture))
A superfcie de um espcimen de teste polida para obter acabamento espelhado e, em seguida,
recuado, geralmente com uma sonda de Vickers. Sabendo mdulo E de Young (Pa) ea
carga na sonda P (N), medies de dureza H (em Pa), e comprimento de fendas 2c
(M), que irradiam a partir dos bordos da reentrncia, pode-se calcular K Ic (Pa. m).
Outros trabalhos so cheios de equaes, e os seguintes so os mais utilizados
queridos:
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se c / a> 2.5
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[8.31]
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1.99
(1 ) (2,15 3,93
2.7) 2
(1 2) (1
) 3/2
[8.32]
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dureza entomax
dada por [MUN 80]:
P
(SS)
max(2,92 4,52
KIc
10.14) o2 1 2
o
W
BW
1 o
1 o
[8.33]
1/ S2 4.
NOTA -. Existem outros espcimes de testes que so adequados para tenacidade fratura ou
fracturar as medies de energia de materiais frgeis. Estes incluem, por exemplo,
tenso compacto (CT) e dupla toro (DT) espcimes. Os leitores encontraro mais
Detalhes em [CHE 75].
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geralmente
prejudicial
para eo tratamentos
comportamento
da parte que
in-servio
e vamos procurar
condies de
funcionamento
de superfcie
ir minimiz-la.
, no entanto,
desejvel em usinagem por abraso. Cermicas so excelentes materiais para aplicaes
onde o atrito est presente em virtude da sua elevada dureza, a sua inrcia qumica e
a sua estabilidade temperatura. Suas aplicaes incluem peas de frico e selo
componentes para a indstria automvel (selagem itens para bomba de gua), engrenagens, vlvula
cabeas, rolamentos de esferas de preciso, ferramentas de corte, condutas para a fundio de refratrios
metais, abrasivos, etc
8.2.1. atrito e desgaste
Desgaste pode ser medido com a profundidade da pista de atrito por o volume de material
removido por unidade de comprimento de atrito ou por volume de unidade de comprimento e fora normal
(Taxa de desgaste especfico).
Desgaste de cermica mais do tipo de abrasivo e caracterizada pela gerao
de detritos dando origem a propagao de fissuras em tipo I e II misto (abertura e
reta de correr). Ele aumenta drasticamente acima da carga crtica.
O volume de desgaste V proporcional carga de contacto de N e o atrito
distncia x. Podemos, portanto, representam o desgaste, utilizando a taxa de desgaste especfico
definido por:
Vs = V / (xn)
[8.34]
difcil medir a quantidade de desgaste. Isso pode ser feito indiretamente pela
medindo a diminuio da massa da amostra, que tambm incluem todos
mudanas de massa devido aos processos fsico-qumicos ou da adeso de detritos, ou pela
medir o volume de material retirado ao longo do percurso de frico atravs de meios pticos ou
microscpio eletrnico. O primeiro mtodo d um resultado global com preciso
aumentando medida que o tamanho da amostra torna-se menor.
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Figura 8.9. Valor do coeficiente de atrito e de taxa de desgaste especfico para cermica diferente
casais no pino sobre configurao de disco [IWA 86]
Atrito e desgaste so fenmenos complexos, cujos mecanismos no so bem
conhecido. Seguindo o modelo clssico de atrito e desgaste na presena de aderncia,
possvel relacionar V s dureza e geometria das zonas de contacto. Deixar
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[8.35]
[8.36]
[8.37]
[8.38]
O factor k conhecido como o coeficiente de desgaste. Para um penetrador cnico com meia
ngulo no vrtice, k sero 3cotan / e V
s = Cotan / (H). Este relacionamento
confirma a observao de que os materiais mais duros so mais resistentes ao desgaste. O desgaste
resistncia tambm aumenta com a tenacidade e, de facto, parece que a relao de
H
Ic/ K
rege. Um ndice de fragilidade B tem de facto sido definido como sendo o inverso da relao:
B=H/K
Ic [LEI 79]. Tambm varia muito consideravelmente com a velocidade de deslizamento: na maioria
casos, a taxa de desgaste passa por um mximo de velocidades entre 0,1 e 10 ms -1.
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nitreto
Sob,oactualmente,
atrito em altaa velocidade
cermica, que
e sob
oferece
cargamelhor
pequena,
resistncia
e em ar ao
ambiente,
desgaste
silcio
[CHE 92].
8.2.2. Abraso
Com o aumento da carga ou o contato de velocidade entre um objeto duro (diamante
penetrador, por exemplo) e de um material cermico, vemos a passagem de uma relativamente
regime suave de coar sem remoo de material para um regime lavrando com
a remoo de material (polimento mecnico) e, finalmente, para um regime de desgaste rpido com
descascando correspondente a abraso mecnica. Materiais com maior abraso
resistncia so utilizados como abrasivos e so destinadas para aplicao em polimento de superfcie
acabamento, ou em usinagem (moagem). Em seguida, descobrir que diamante, nitreto de boro
(CBN) de silcio e carboneto de alumnio esto no topo da lista.
Ferramentas de diamante so amplamente utilizados para moldar ms. Diamante ponta nica
ferramentas so usadas para cortar Al espelho (de alta preciso). Diamante policristalino pode ser
usada para cortar ligas de alumnio (empresa de pequeno porte embora). Os principais inconvenientes tcnicos de
diamante so a sua reaco com muitos metais e a sua oxidao acima de 600 C. Problemas
ocorrer, em particular, com ferro fundido, titnio, nquel, etc A moagem de metais leves
tais como o alumnio e ligas base de Ni difcil. Ardor local pode ocorrer. Como
De facto, apesar de cBN menos duro do que o diamante, que mais adequado, tanto quanto
ligas ferrosas esto em causa. O mercado de cBN est crescendo rapidamente (10% / ano).
So definidos trs famlias de abrasivo, a saber:
- abrasivos revestidos (adequado para plsticos e metais);
- abrasivos ligados (adequado para metais duros e cermica);
- Superabrasivos (adequado para cermicas duras e cristais).
Trs classes de materiais de ligao so desenvolvidos para as rodas de esmeril,
nomeadamente: a resina, o que exige tratamentos trmicos a 300-400 C, de metal (tratamento em
500 C) e de ligao vtreo, com um tratamento de cristalizao para formar um vidro
cermico de 800-1.000 C. Resina (baquelite) bom para o acabamento; metal, principalmente a partir de
metalurgia do p, bom para a abraso rugosa de vidro; vidro bom quando o
rebolo deve ser reprofiled.
Um sucesso notvel foi alcanado em relao ao ultra-alta de acabamento. Para
exemplo, Saint-Gobain Co. (Worcester, EUA), desenvolveu uma mquina e um processo para
chegar a terminar uma qualidade no wafer de silcio fino, at 300 mm de dimetro, usando uma
mquina-ferramenta especial, chamada de mquina que corta o Nano, e um excelente ChemoPolimento mecnico (CMP), o que permite um acabamento melhor do que 10 por Ra. O acabado
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produto
pode ser dobrada sem falha, o que demonstra que a superfcie est livre de grande
defeitos (nanomtricas).
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obtido,
o esquema
de fabricao
consiste Abrasivos
em uma mquina
de set
/ moagem
parmetros
roda / lubrificante
/ usinagem.
super com
diamante,
de boro cbico
nitreto ou outra base de cermica duros, assim como a novos ligantes para rodas de moagem, so
no processo de desenvolvimento (veja o Captulo 14) [SUB 87].
8.3. Deformao
8.3.1. Elasticidade
8.3.1.1.Origem fsica
A elasticidade pode ser visto por uma reduo, pelo menos parcial, da deformao quando o
carga aplicada em um corpo liberado. Desde a temperatura ambiente (ou abaixo) e at
relativamente elevadas temperaturas (T <1000 C), as cermicas so materiais elsticos par
excelncia: o seu comportamento sob carga mais freqentemente linear com um quase completo
reversibilidade da deformao na remoo da carga e a fractura ocorre
durante a carga elstica (no plasticidade), para uma deformao inferior a 1%. Refractories
so geralmente de natureza mista, inica e covalente. difcil de deformar destes. Em
cristais covalentes (por exemplo B4C ou Si3N4) Isto devido direccionalidade do
ttulos, enquanto em cristais inicos (por exemplo NaCl ou ZrO2) devido a profunda
perturbaes nas interaces electrostticas resultantes durante a deformao da
cristal.
Vamos supor que o potencial de interao segue um binmio:
U
A
rm
B
rn
[8.39]
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Pgina 307
2U
V2
[8.40]
Vo
nmu o
9Vo
[8.41]
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oposto da
da energia
coeso)
e acermica,
ionizaoque tm
energia.
A soma
determinao
de de
L sublimao
node fcil
e, por
o Portanto,(ou
altas temperaturas de fuso, L
L A -1000
o Nem sempre conhecido. Tipicamente,
o -200
-1 para a ligao CC no
kJmol-1 para uma ligao inica ou covalente (-347 kJmol
-1para a ligao metlica (-519 kJmol
-1
diamante de carbono), contra -100 a -500 kJmol
-1 para o Arde Na) e -1 a -20 kJmol -1para o Van der Waals (-7,8 kJmol
Vnculo Ar). Alm disso, o equilbrio interatmico distncias, e por conseguinte, V o,
tm uma tendncia a diminuir, enquanto a fora de vnculo aumenta. Cermicas, por conseguinte, tm
elevado mdulo de elasticidade (ver Tabela 8.3).
Afigura-se a partir da equao [8,41] que K proporcional a uma densidade de volume de
energia. Nem os volumes atmicos, nem a energia de ligao so conhecidos com preciso
e m e n depende da natureza qumica das ligaes e so susceptveis de oscilar
com a composio. No entanto, o ex-expresso deu origem a vrios
modelos tericos que visam proporcionar ab initio valores para o mdulo elstico do
copos. O modelo mais utilizado o proposto por Makishima et al .
[MAK 73] E que expressa em funo da densidade de volume de energia eo
densidade de empacotamento atmico. A densidade de energia calculada a partir da dissociao (ou
atomizao) energias dos diferentes xidos introduzidos no p de partida
mistura. A dependncia linear, K = Lo/ Vo, Observa-se desde que Uo/ Vo <50 kJ / cm3,
que d m = 9 e n = 1 na equao [8,41] [ROU 06].
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140
120
)uma
P100
G
(
K
,s 80
lu
u
d
o
m 60
lk
u
B
40
Ge-Se
TAS
B2O3-Na2O
SiO2
Silicatos
YSiAlON
SiOC
CaSiAlON
P2O5
TeO2
As2S3
As2Se3
PbO-V2O5
Vidro da janela
20
0
20
40
60
80
100
120
A densidade de volume de-3energia
)
(kJ.cm
[8.42]
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com:
3,3
3
2,3
4
3,1
5
1,2
6
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E (GPa)
(ACP)
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ZrO2(PSZ)
SiO2
BeO
MgO
ThO2
Al2O3 (99,9%)
Mulita
Espinela
Cordierite
Si2N2O (HP)
SiAlON
Si3N4 (HPSN)
BN
AlN (HP)
HFB2
TiB2
ZrB2
SiC (99,99%)
Banheiro
B4C
TiC
ZrC
Grafite
Porcelana
Mrmore
Granito
Diamond (natural)
Diamond (sinttico)
2) vitrocermicas
Zerodur (Schott)
-Spodumen (Cor)
Digite LAS
Digite MAS
3) Fibras
A fibra de carbono
SiO2-Al2O3-MgO
200
73
353
280
240
366
220
250
139
220
310
310
350
315
500
551
500
475
696
445
451
348
42-60
60-75
27-82
42-60
700-1,200
925
77
31
147
110
/
155
87
/
45
92
122
123
/
126
223
249
225
181
/
187
/
/
/
/
....
385
0.31
0.17
0,2
0,27
/
0.18
0,27
/
0.31
0,2
0,27
0,28
/
0,25
0,12
0.11
0.11
0.31
/
0,19
/
/
/
/
0,1-0,29
0,2
84
88
52-98
100-120
/
35
/
/
/
0,25
/
/
490
85
/
/
//
/
535/648
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Sem ttulo
Pgina 310
Sistema Chemical
Vidro
E
K
(ACP) (ACP)
1) 12,5
Gelo amorfo (H 2, de alta densidade)
Chalcohalogenides
http://translate.googleusercontent.com/translate_f
9,9
0,29
Se
10.3
9,6
0,322
Ge10Se90
Ge15Se85
12.1
10.4
0,307
13,8
11.2
0.295
Ge25Se75
Ge30Se70
16.1
12,3
0.281
17,9
12,6
0,264
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Sem ttulo
Ge22Como
20Se58
Te2Como
Se
3 5(TAS)
18
18
Ga5Sb10Ge25Se60(2S2G)
23,9
F0,746
Zr0,122
Ba0.064
La0.015
Al0.015
Na0,038 53,3
(ZBLAN -... Infra Fib Syst Inc.)
Leadates
Fosfatos
Borossilicatos
http://translate.googleusercontent.com/translate_f
13,6
13,6
0,28
0,28
16,7
0,262
44.42
0,3
Si0,22
Na0,024
K0,076
Ca0.005
Pb0.09
O0,585
(Tipo
"Cristal")
61
36,3
0,22
V0,27
Pb0,03
O0,7
42
35,0
0,3
V0,25
Pb0.06
O0,69
48
44,4
0,32
P2O5
31,3
24,8
0,29
P2Na2O7
P2CaO6
35,9
55.3
Lipo 3
46,3
35.1
0,28
B2O3
17,4
12.1
0,26
Schott BK7
81
46,6
0,21
Schott Borofloat
63
32,8
0.18
Si0,25
Al0,011
B0,072
Na0,027
O0,64
(Corning Pyrex 7740)
64
35,6
0,2
537/648
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Sem ttulo
Pgina 311
SiO2
70
33,3
0,15
Si0,22
Na0,22
O0,56
Si0,2Na0,27
O0,53
65,8
45,9
0,261
60.2
40,8
0,254
Na0,1
Si0,28
O0,62
Si0,27
Na0,08
Ca0,03
O0,62
62,4
34,2
0,196
67
37,6
0,203
Obsidian (Grcia)
71,5
38,6
0,191
Si0,25
Na0,092
Ca0.035
Mg0,021
O0,6
72
44,4
0,23
Na0,095
Al0.065
Si0,23
O0,61
Na0,086
Al0.143
Si0,171
O0,16
70,9
38,6
0,194
77,3
47
0,226
Na0,1
Al0,1
Si0,2O0,6
71,2
41,8
0.216
(Vidro janela)
Silico-aluminato
http://translate.googleusercontent.com/translate_f
Saint-Gobain e vidro
72,3
Saint-Gobain R vidro
86
S Vidro
145
105,1
0,27
538/648
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Sem ttulo
Oxinitretos
Oxicarbetos
Li0,6
Al0,1
Si0,6
O1.575
N0,05
Y11,9
Si17,8
Al6.8
O63.5
Y12,3
Si18,5
Al7O54,7
N7.5
90
128
55,6
97,0
0,23
0,28
150
119,0
0,29
Y12,5
Si18,8
Al7.2
O50,3
N11.2
Y0,146
Si0,232
Al0.034
O0.31
N0,29
165
131,0
0,29
183
138,6
0,28
Y4,86
Mg6.3
Si16,2
Al11,8
O54,9
N5,92
134
SiC0,33
O1.33
104
SiC0.375
O1,25
SiC0,5
O1.24
110
97,9
SiC0,8
O1.6
101
43
0.11
Pgina 312
http://translate.googleusercontent.com/translate_f
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Sem ttulo
Cbico
Estruturas
C12(ACP)
C44(ACP)
42
12,3
6.2
5.8
87
330
63
12,6
6.2
5.1
148
578
Cristal
C11(ACP) C12(ACP) C13(ACP) C33(ACP) C44(ACP)
Grafite Hexagonal
1060
180
15
36,5
4,5
Estruturas Si3N4315
239
222
332
40
Cristal
C11(ACP) C12(ACP) C13(ACP) C14(ACP) 33
C(ACP) C44(ACP)
Trigonal ------------------------------Estrutura Quartz
85,1
6.9
14
16,8
105,3
57,1
Tabela 8.5. anisotrpica respectivos mdulos de elasticidade de algumas monocristais (a 20 C)
b) Isotrpico elasticidade linear (Lei de Hooke generalizada)
No caso de um material que mostra um comportamento linear isotrpico, tenses so facilmente
deduzida a partir deformaes (e vice-versa), com a ajuda do generalizada
A relao de Hooke:
1
E
ij
ij 1 2 (Trao ) ij
[8.43]
~=
onde ( ij) Representa o smbolo de Kronecker e Rastreamento
11+ 22+ 33.
E mdulo de Young e do mdulo de cisalhamento esto ligados pela relao:
E = 2 (1 +)
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[8.44]
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Sem ttulo
Trao
3Trao
E
31 (2 )
[8.45]
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Sem ttulo
Alm disso, mdulos de elasticidade so consideravelmente mais elevados para materiais ionocovalent
do que para outras classes de materiais. A cermica , por conseguinte, encontrados no topo da lista de
materiais duros e rgidos. Seus ndices de Poisson so entre 0,2 e 0,3, e
geralmente
0,4 e K / P 2/3. Por comparao,
0,33, / E 3/8 e KE
para os metais,0,5, / E 1/3 e K >> E para polmeros.
culos abaixo T g so materiais elsticos lineares isotrpicos ideais. O mdulo elstico
de culos depender muito da sua composio qumica. Por exemplo, puro
selnio amorfo e um copo do sistema YSiAlON ter Young
mdulos de 10 e 165 GPa, respectivamente. Mdulo de Young (o mais freqentemente
mdulo de elasticidade medido) representada graficamente como uma funo da temperatura de transio vtrea
(Tg) Na Figura 8.11. Mesmo que a procura por culos possuem alta elstico
mdulos um tema relativamente antigo, de interesse primordial, hoje, com a necessidade de
nova luz e materiais durveis
mais duras do que as disponveis atualmente. Por exemplo,
a fim de aumentar a velocidade de rotao ea durabilidade do computador duro
discos, ligas de Al-Mg esto sendo cada vez mais substitudos por alto mdulo de Young (E)
copos. Um aperfeioamento do mdulo elstico tambm permite uma diminuio da
peso de janelas (para uma determinada densidade de vidro) e, portanto, para uma reduo significativa de
o consumo de energia no setor de transportes. Embora o general
tendncia um aumento de E com Tg, Vale a pena notar que os maiores valores de E
no so relatados para os culos mais refratrios (culos SiOC). Isto porque SiOC
vidros, tais como um-SiO
2, So caracterizadas por uma baixa densidade de empacotamento atmico (lembre-se
a partir da equao [8,41] que um mdulo elstico reflecte uma densidade volumtrica de energia e
note que expressa em pascal, com 1 Pa = 1 Jm -3!). Em vez disso,
o t depender
g parece
na maior parte da energia de ligao de modo que2ae mdia
silcio culos
de um-SiO
oxicarbeto so
os culos mais refratrios.
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ij E
(Trace) #
ij
(TT)
[8.46]
o ij
11 (1
E
3E
(Trace)#h ij
) (1-2)
12
22= 33= 0 e
(TT) o ij
[8.47]
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Sem ttulo
11=-E (-
0)
[8.48]
Para refratrios: E
1 MPa. C-1 e com | o|> 1.000 C, encontramos
>
1000
MPa.
claro
que
esse
estresse
suscetvel
de
produzir
uma fratura.
11
NOTA -. Na realidade, para uma incluso em uma matriz, a expanso (ou contraco) que
acompanha uma variao de temperatura parcialmente acomodada pela matriz
deformao. A tenso mxima
rr, Que governa em equilbrio no
interface de incluso / matriz pode ser escrita como [SEL 61]:
rr
( m p ) (T To)
1 m 1 2 p
2E m
Ep
[8.49]
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Sem ttulo
d
G
Eu
uma
) n( o ) p(Exp
)
d
RT
[8.50]
$ a velocidade de deformao, e o
em que K uma constante para uma dada estrutura,
Eu
estresse e um estresse limiar interno, respectivamente (a diferena
- Eu tambm
chamado de tenso efetiva), o mdulo de cisalhamento, n o expoente de creep, d o gro
tamanho,
a ativao do fluxo livre
o odfator de normalizao, p expoente tamanho, G uma
entalpia, R a constante dos gases perfeitos e T a temperatura.
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Sem ttulo
Figura 8.12. diferentes elementos da fluncia: experimento realizado em uma amostra de silcio
nitreto sob azoto a 1500 C com uma tenso de compresso de 100 MPa [TES 99]. A inicial
a deformao elstica negligencivel. O dano insignificante no mostra na curva. O total
deformao pode ser decomposto do seguinte modo: =
+ d com uma
= [1-expuma
3s, b = 0,86
-8s-1
(T /)b] E d d/ Dt = constante.
= 0,0032, = 20.5.10
e d d/ Dt = 2.49.10
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[8.51]
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Humax Vuma
onde
1 x
T d
.
dT
[8.52]
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Sem ttulo
c
H ()
Pa
c()Pa
com:
0,95 1
12
c e
6.89.106E
3
3
ln
3
3
1
c
6.89.106E
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Sem ttulo
Pgina 319
exp
2h
(1 ) B
[8.55]
com: mdulo de cisalhamento; : Coeficiente de Poisson; b: mdulo Burgers vetor eh: distncia
entre planos de deslizamento.
Para cermica, elevada e h pequena. Cermica no so, portanto, muito
deformveis
at uma temperatura relativamente elevada alcanada. Parece que no domnio
onde cermica rastejar, a atividade de deslocamento muito limitada, de modo que a
deformaes so explicadas por processos do tipo de difuso. A atividade de deslocamento
desempenha um papel importante apenas a temperaturas muito elevadas, muitas vezes irrealistas com respeito
temperatura qual o material vai ser utilizado. Entre os slidos covalentes, ele
os semi-condutores e, em particular, de silcio e germnio que tenham sido
o mais estudado.
Material
Diamante, Si, Ge
MgAl2O4, Fe2O4
Quartzo (SiO2)
TiC, HFC, tac
-Al203
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Estrutura
Cbico
Espinela
Rhombohedra
NaCl
(Sal de rocha)
Hexagonal
Sistema de correr
{111} <1 10>
{111} <1 10>
(0001) <112 0>
{110} <1 10>
{111} <1 10>
(0001) <112 0>
{ 1 012} <101 1>
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C (grafite)
Banheiro
Hexagonal
Hexagonal
SiC
Hexagonal
-Si3N4
Hexagonal
TiO2
Rutilo
{ (0001)
1 101}<11
<10
210>1>
{10 1 0} [0001]
{10 1 0} <112 0>
{10 1 0} <112 0>
{0001} <112 0>
{10 1 0} [0001]
{11 2 0} [0001]
{1 1 01} [112 0]
{101} <101 >
{110} <001>
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Sem ttulo
[8.56]
o volume atmico e d um
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ii) a taxa de fluncia aumenta com temperaturas mais elevadas e com um tamanho de gro menor.
Pgina 321
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acaminhos
forma / d,:
espessura
efetiva
deanteriormente
limites para difuso)
atua como
e da
expresso
obtida
por Herring,
Cobledifuso
fica:
j
$ K2D
d 3kT
[8.57]
kT
dD
[8.58]
/ $E K
3 constante.
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disloc deslizou ou
cavitao
diff
onde
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- T> 0,5
temperatura
fuso. Este e volatilizar
o critrio de
(notar quedemuitos
materiais
cermicos
pode de
decompor-se
emductilidade
atmosfera ambiente
tal
temperaturas elevadas).
Figura 8.13. Grfico mostrando mecanismos de deformao para MgO [ASH 83]
(GBD: gro limite de difuso; LD: rede de difuso)
Durante a deformao, devido a vrios processos tais como o alinhamento dos gros
a direo principal do stress, um fenmeno de endurecimento (cresce com uma
$ ) observada e o aumento progressivo da presso no fluxo
velocidade imposta
taxa de deformao imposta pode ser escrito como:
K$m exp
[8.60]
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craqueamento
um tipo
danos fractura
localizados
que produzido para valoresEu
ou
de K
de L inferior aocrtico
valor crtico
quedecausam
catastrfica.
Em um diagrama que representa a velocidade da extenso da face de acordo com a fenda
o fator de intensidade de tenso, geralmente distinguir trs regies referidas como I, II
e III na Figura 8.15, que correspondem a diferentes regimes de craqueamento cintica.
Regio I uma regio onde o crescimento, com carga relativamente pequena, governada por
a cintica da reaco, que produzido ao nvel da face fenda entre
o material e o ambiente.
Na regio II, a velocidade de quebra governada pela cintica de transporte de espcies
presente na atmosfera em relao a face de fissuras; por isso que a velocidade no
especialmente dependente do stress.
Finalmente, na regio III, a alta tenso conduz a um valor de KEuperto de
ICKe ns
aproximar o regime catastrfico fratura, com a velocidade de quebrar tendendo
para a velocidade do som no material.
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[8.61]
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tempo:
tr
2
(N 2) / 2
(N 2) Um NN
' Y um
Eu
[8.62]
(N
1
$
N
1
(2N ) 1
(N ) 22 /
) 2'A
Y Numa
Eu
[8.63]
KIc 2
Y
rato
[8.64]
rato
http://translate.googleusercontent.com/translate_f
1
m
1
1
ln
oV V 1 P
Vr
[8.65]
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K Ii 2
Y
K2Ic
1
2 1 ln
oV V 1 P
Vr
2
m 2
Y
[8.66]
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Pgina 330
ij
1 / (n 1)
C*
fij()
Eu
n Br
[8.67]
[8.68]
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8.4.2.2.Danos Generalized
A acelerao da velocidade de deformao durante a fase de fluncia terciria de resultados
na maioria das vezes a partir da formao e coalescncia das cavidades nos limites dos gros. Este
forma de dano generalizada acompanhada por uma diminuio significativa na densidade
de estruturas durante a fluncia e leva a uma ruptura intergranular.
Podemos, portanto, atribuir uma frao importante da deformao para o dano.
Para nitreto de silcio, Wiederhorn [WIE 95] chegou concluso de que, na fluncia
fc =, Onde f c a frao volumtrica de cries.
No caso de relativamente pequenas deformaes (<0,1), a relao de Monkman
e Grant [RIE 87] contribui para avaliar o tempo de vida tr, De acordo com a taxa de
i:$
fluncia estacionria
s
$t
sr
[8.69]
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Q
K $ exp
RT
f
[8.70]
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valor
crtica,crtico,
ou porque
uma falha
da estrutura
propaga
finalmente,
atingeruptura
um tamanho
causando
uma falha
catastrfica.
No e,primeiro
caso, uma quebra
critrio pode ser facilmente obtida a partir das equaes que governam o termoelstica
comportamento (ver seco 8.3.1). Neste ltimo caso, a fractura ocorre apenas aps vrias
ciclos, ou no fim de um certo perodo de tempo, dependendo da diferena de
temperatura e a microestrutura inicial; este o fenmeno da trmica
fadiga, o que mais difcil de modelar.
8.4.3.1.Anlise em termoelasticidade linear
Os experimentos consistem geralmente em tmpera teste pr-aquecido idntico
Espcimes em gua, ou num banho de leo termostaticamente controlado, ou no ar. O nmero
de espcimes sobreviventes em relao a T, a diferena trmica submetido, ajuda a
determinar o valor de T 0,5, Correspondentes a uma probabilidade de sobrevivncia de 50%. Este
intervalo define a resistncia do material a um choque trmico severo. Para
exemplo, a alumina e o carboneto de tungstnio so caracterizados por a temperatura crtica
intervalos de cerca de 200 e 400 C, respectivamente. A adoo de uma hiptese de um biaxial
estresse avio, uma expresso simples para o intervalo de temperatura crtica causando
destruio de uma estrutura feita de um material de mdulo de elasticidade E, com Poisson
razo, o coeficiente de expanso e resistncia ruptura r, dada por [KIN 55]:
Tc
1
E
[8.71]
1
E
[8.72]
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Tc 1
E
r (F)
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1
E
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E
(1
) 2r
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12/
2
2)
1 ( 2 Nsuma
e 2uma
[8.76]
[8.77]
Desde a sua extenso obtemos uma diminuio da resistncia rotura, bem como um
enfraquecimento do material, dando origem, em especial a uma diminuio da densidade e
macroscpica respectivos mdulos de elasticidade (ver Figura 8.18). Parece que o comprimento final da
falhas inversamente proporcional ao seu comprimento inicial, e o nmero de falhas
propagao simultaneamente.
O estudo de uma estrutura sujeita a um ciclo trmico pode ser feito seguindo o
abordagem desenvolvida no contexto da ciclagem mecnica. A vida til alcanada
para um nmero de ciclos Nr colocao de uma falha em uma situao crtica (na fratura
sentido mecnico do termo), o fator de intensidade de tenso atingir o valor deicKperto
as bordas desta falha. A vida em fadiga trmica, expressa em nmero de ciclos,
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[8.78]
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tm,
assim,
imaginouoeque
criou
alguns
materiais surpreendentes,
poruma
vezes,
efeitos
inesperados,
prova
o dinamismo
desta evoluoproduzindo,
da cincia em
escala
muitas vezes maior do que aquele atmica ou molecular.
Os materiais compsitos, com reforos especiais, fibroso, ou at mesmo com lamelar
ou arquitetura tecido, ter visto a luz do dia. Entre esses materiais, uma nova
famlia promissora surgiu na dcada de 1990: a famlia de nano-compsitos. Em
este termo so agrupadas muito diferentes materiais em que pelo menos uma fase se encontra a
estar na escala nanomtrica. As variedades tm maior desempenho excepcional
quebrando foras e resistncia (
r > 1.5 GPa e K Ic > 6 MPa m).
8.6. Agradecimentos
Jean-Louis Besson (ENSCI, Limoges, Frana) e Jean-Louis Chermant
(LERMAT, ISMRA, Caen, Frana) altamente apreciada por seu cuidado
leitura do manuscrito e por seus comentrios construtivos.
8.7. Bibliografia
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Captulo 9
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9.1. Introduo
A produtividade das indstrias de manufatura tem melhorado constantemente durante
20 sculo. Este o resultado do aumento espetacular na velocidade de estoque
remoo por ferramentas de corte, penetrao mais rpida dos treinos (petrleo, minas, pblica
obras), bem como a melhoria considervel na resistncia ao desgaste, fadiga
e corroso dos componentes de sistemas mecnicos.
Essas conquistas so principalmente ligadas descoberta, estudo e desenvolvimento
de materiais duros e superduros como cermica e cermets.
O termo "cermet" indica um material compsito que contm pelo menos uma cermica
fase e uma fase metlica. Usado aqui no sentido mais amplo do termo, de cermica
designa compsitos com resistncia de unio altamente localizados, abrangendo no apenas
xidos (Al 2O3, Cr2O3, ZrO2, UO2, Etc), mas tambm dos carbonetos (WC, tic,3tac,
C2, Cr
etc), nitretos (estanho, etc), boretos (TIB
,
CrB
,
Etc),
de
metais
de
transio
refractrios
2
2
e suas combinaes ou solues slidas (oxicarbonetos, oxinitretos, carbonitretos,
etc), bem como alguns elementos e compostos covalentes (diamante, BN, B4C, SiC,
Si3N4, AlN, etc.) As partculas de cermica tm um tamanho mdio de gro entre 0,1 e
100 ^ m e o seu contedo volumtrico de cermet mais do que 15%. O metlico
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Material
Composio ou caractersticas d
K
H
KIC
Diamante
Monocristalino
- 3.52 1,50-4,80
500-2.000
*
K:*57-104 *6,89
PCD (HP)
Diamantes Polycrystal, Syndax3
- 3,43 3.80
120
K: 50 4.26
PCBN (HP)
Filhote BN. Polycrist. Amborite
- 3.12 4.90
100
K: 28 6.30
Al2O3(S)
5% de porosidade
2 3.67 8
19,8
K: 18 3.90
Al2O3(HP)
- 3,98 7.5
30
K: 20 5
Al2O3-Tic (HP)
70-30
- 4.26 7.6
17
K: 19 4.0
Al2O3-ZrO2(HP)
90-10
- 3.96 8
8
K: 16,6 7.3
Al2O3-SiCW(HP)
SiCw: bigodes SiC
6
27,0
K: 17,0 8
Al2O3-Estanho (HP)
70-30
- 4.25
K: 21,0 5
Si3N4(HP)
1% de porosidade
- 3.26 3.2
25,0 K: 16-22 5
Si3N4(RB)
22% de porosidade
- 2.45 1.91
3-11
K: 7,0 2.3
SiC (HP)
0,1% de porosidade
- 3.14 4.32
95
K: 25 3,5
SiC (RB)
10% livre de Si
- 3.14 4.3
1.75
V: 20,3 2.75
B4C (HP)
+ 4% de Fe; 0,6% de porosidade
- 2,50 4.32
35
K: 40 7.8
WC (HP)
- 15,67 5.22
293 V: 17-24 8
TiB2(HP)
- 4.38 4.6
64.5
K: 33,7 WC-Co (S)
97-3
- 15,3 4.0
121
V: 20,0 8.8
86,2-13,8
2.2 14.18 4,5
63
V: 12.2 13,5
80,5-19,5
2.2 13.63 5.5
58
V: 0,8 17,3
94-6
2.2 14,9 5.5
80
V: 15,8 9,6
86,2-13,8
0,7 14.18 4,5
63
V: 14,2 11,4
80,5-19,5
0,7 13.63 5.5
58
V: 12.7 13,3
75-25
0,7 12,9 7.5
50
V: 7,80 14,5
WC-TiC-Co (S)
85 - 5 - 10
0,7 V: 14,2 9
WC-(Tic-tac) 92.3-(1,7) -6
13,4 14,9 6.2
46
V: 17.8 10,8
Co (S)
85.3-(2,7) -12
1 14.2 5.9
65
V: 12,9 12,7
78.5-10-11.5
1 13,0 6.4
60
V: 13,8 10,9
60-31-9
1 10,6 7.2
25
V: 8,10 15,6
92.5-6.53/0.97
1 6
6.6
12,3 V: 17,50 7.7
(Ti, Mo) (C, N) -Ni/Mo (S) **85.0-13.05/1.95
- 6.15 6.8
12,4 V: 15,25 9.2
70.0-26.1/3.9
6.5
7.3
12,5 V: 12.10 11,8
60.0-34.8/5.2
6.8
7.8
11,5
V: 9,70 14,8
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E
R
1141 91-1,168 *
925
34
680
30
350
7.1
400
10
420
5.3
390
2.6
400
11.2
395
300
26
160 10-36
440
69
400
1.4
380
37
727
25,7
540
27,3
641
12,3
485
9.2
447
9,5
630
8.5
505
8.8
447
9,5
470
8.2
540
640
4.8
580
7.9
560
8.2
520
4,5
454
4.51
428
4.71
397
4,84
372
4,54
330
Ce
ruma
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Eu
c
M
uma
te
ri
uma
ls
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H: dureza (GNM
-12) temperatura ambiente: K: Knoop, V: Vickers;
RB: reao ligado;
1/2)(MPa
KIC: Fator de intensidade de tenso crtico
temperatura ambiente;
**: (Ti 0,8 Mo0,2) (C0,8 N0,2).
Figura 9.2. dureza e resistncia flexo dos materiais para ferramentas de corte (no eixo-x, alimentao,
profundidade de passagem e resistncia ao impacto variam na mesma direo que a resistncia flexo; a yeixo, resistncia deformao e a velocidade de corte variar na mesma direco como a dureza)
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A maneira convencional (Die prensado e sinterizado) ajuda a obter dicas de ferramentas "perto
s dimenses "com concebidas especialmente para o quebra-cavacos, otimizando o corte
geometria das pastilhas indexveis
descartveis. Sinterizao a vcuo, perto do solidus
temperatura, ajuda a obter a densificao total (> 99%). As partes so sinterizados
subsequentemente submetido a recozimento sucessivas, austenitizao e tmpera, que
levar a nveis de dureza de 65% a 70% HCR.
A usinabilidade e facilidade de moagem so fatores importantes que influenciam a
seleco da variedade e o custo do instrumento acabado. Aos de alta velocidade tm melhor
maquinabilidade do que os produtos convencionais (de fuso), porque estes tolerar uma maior
teor de enxofre, sem diminuir a resistncia ou performances de corte
operaes. Existe tambm uma maior facilidade de triturao, devido ao contedo de carboneto est
mais fino e mais homogeneamente distribuda.
Estima-se que menos de 10% de operaes de torneamento (descartvel indexvel
inseres), mas mais de 80% das operaes de perfurao (alargadores, torneiras, bits), so realizadas
com ferramentas de ao de alta velocidade. Estes aos so adequados para um grande nmero de
mquinas ainda em uso hoje em dia, que no tm poder e rigidez, dois fatores necessrios
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estes graus binrios. As propriedades de alguns graus ternrias so apresentados na Tabela 9.1.
A resistncia corroso de trs tipos representado na Figura 9.13.
A norma internacional ISO R513 classifica metais duros sinterizados em trs
grupos, de acordo com a rea de aplicao de corte. Em cada um destes trs
grupos, do tipo de aplicao denotada por um nmero (01, 05, 10, 20, 30, 40, 50). A
baixo nmero se refere ao acabamento (de alta velocidade, baixa de alimentao), enquanto que um nmero alto
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propriedades.
A gama de aplicaes de graus binrios, alm de corte de metal (ver seces
9,3 e 9,4), ilustrada na Figura 9.14, em um diagrama que representa o tamanho de gro de WC
contra contedo Co.
As tendncias actuais em matria de investigao no domnio dos metais duros sinterizados so:
- A busca de mais grosseiras ps WC (minerao, construo civil) ou mais fino, mesmo
ps nanomtricos (brocas, fresas de topo), em detrimento das classes mdias (de corte);
- O controlo do WC morfologia (dicas, lentes, esferas);
- Um retorno reduo / cementao direta de xidos de carboneto de tungstnio eo
coreduction / carburao de compostos de Co e W;
- A diminuio do TiC, NbC ou TaC contedos, que esto se tornando menos necessrio
devido a melhorias nos revestimentos (ver abaixo);
- A substituio de cobalto por Co / Fe / Ni (custo, resistncia fadiga trmica);
- O refinamento de moagem mida e de granulao (em leito fluidizado);
- O refinamento, modelagem e controle de eixo nico pressionando (near net-shape) e
extruso ou de moldagem por injeco;
- Progressos na compreenso e modelagem de sinterizao em fase lquida;
- avanos em estudos sobre micro-ondas ou impulsos eltricos sinterizao (resistncia
aquecimento);
- O desenvolvimento de sinterizao em atmosfera controlada (metano, azoto, etc.)
As tecnologias combinadas de inseres descartveis
intercambiveis
e tm revestimento
feito de metal duro revestido ferramenta sinterizado de hoje dominante de corte. Desde a sua
introduo, em 1962, seu impacto sobre a indstria de transformao tem sido enorme.
A partir de agora, h um grande nmero de tipos revestidos e cada um deles
concebida para um melhor desempenho em um determinado campo de aplicao. Um moderno
insero descartvel indexvel tem um revestimento multicamadas consistindo de pelo menos trs ou
quatro materiais refratrios, tais como TiC, Ti (C, N), estanho
Al quatro materiais
2O3e. Estes
pode ser depositado por deposio qumica de vapor (CVD) e a microestrutura
cada camada pode ento ser regulada atravs do controlo do processo qumico. Os dois
desvantagens do processo CVD (descarburao de superfcie do substrato e
formao de tenses de trao e rachaduras devido aos coeficientes trmicos inadequados de
o substrato e o revestimento) pode ser superado atravs da melhoria da tecnologia do
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o
recente dea revestimentos
de inclinao,
de modo
a optimizar a resistncia da
dedesenvolvimento
ponta, sem comprometer
resistncia deformao
plstica.
Assim,
que pode aumentar a resistncia propagao de fissuras atravs da criao de um superficial
zona enriquecida com um ligante de cobalto, que pode ser obtido, por exemplo, pela
querer retirar esta zona de carbonetos cbicos (tic, tac). Os mecanismos de trabalho so
complexo, que necessitam de um controle estrito das matrias-primas e de sinterizao
parmetros. Um avano recente na tecnologia de DCV o desenvolvimento de um
Procedimento para a obteno de um revestimento em fase2nica
O3, Enquanto
suave de-Al
que at agora o
revestimentos obtidos foram de duas fases (/-Al
O
)
E
irregular.
No
entanto,
a
maioria
2 3
progresso importante o aparecimento de inseres revestidas com diamante, que usado para
ligas de alumnio mquina, reforados com fibras de polmeros e cermicas matrias. Embora
o princpio da fase de vapor, a deposio de diamante tem sido conhecido desde h vrios anos, ele
necessrio um esforo longo e combinado de especialistas nas reas de revestimento e sinterizado
metais duros para o desenvolvimento desta tecnologia para se obter um produto comercial. Problemas
sobre baixa adeso, encontrado no incio, foram superados por
Combinando o processo de PACVD com o desenvolvimento de um gradiente de substrato,
mencionado anteriormente.
Em concluso, metais sinterizados rgidos cobrir um domnio muito grande (50%) de
aplicaes de usinagem. Estima-se que 70% das operaes de torneamento so realizadas
com ferramentas de metal duro. Uma ampla gama de composies est disponvel e cada variedade
concebida em relao aos requisitos de cada aplicao definidos. Revestido
carbonetos tambm ajudam a alcanar altos nveis de produtividade.
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e a resistncia a choques
Al2O3Cermica-TIC
ajudaram
trmicos.
a melhorar
Dois mecanismos
ainda maisforam
a resistncia
avanados
mecnica,
para a resistncia
explicar este reforo: a deflexo (flexo / toro) de fissuras eo
exumao de bigodes. Devido grande diferena nos coeficientes de trmica
expanso de Al 2O3 (8.6.10-6/ C) e de SiC (4.7.10 -6/ C), bigodes so em axiais
compresso enquanto que a matriz est em tenso axial. Como rachaduras propagar
perpendicularmente a tenses de trao, estes sero atrados pelos bigodes e
propagar em paralelo ou na perpendicular a elas. O mecanismo de exumao requer
bigodes, cujos transversal energia de ruptura elevado em comparao com o bigode deenergia interfacial matriz de ruptura, de modo que a ruptura tem lugar essencialmente
ao longo desta interface. A formao destes compostos s pode ser feito por presso
sinterizao ou prensagem isosttica a quente. Estes foram usados
para usinagem de base-nquel
superligas, assim como (em condies severas) de ligas de ao e endurecidos, e
nodular saciada ferro fundido. O problema colocado por bigodes , no entanto, a sua
Toxicidade: suas fibras curtas parecem apresentar (ou pelo menos so suspeitos de apresentar)
riscos semelhantes aos apresentados pelo amianto, devido a que ns podemos ter que abandon-las.
9.2.7.2. cermica base de nitreto de silcio
Tal como indicado no captulo 7 dedicado aos no-xidos, nitreto de silcio tem uma baixa
coeficiente de expanso trmica, o que o torna menos vulnervel aos choques trmicos.
Ele no pode ser totalmente densificada por sinterizao de fase slida, sem a aplicao de presso, mas
a adio de Y 2O3, MgO, ZrO2 ou Al2O3 permite a sinterizao de fase lquida, o lquido
sendo formado por reaco entre o aditivo e a camada de slica sempre presente
na superfcie de Si 3N4 gros. Durante a sinterizao, a-Si3N4 p de gros (de 2 a
3 m) dissolver-se na fase lquida e re-precipitar sob a forma de-Si
3N4 gros,
sinterizados por uma fase amorfa, que deve ser cristalizado totalmente ou parcialmente por
resfriamento lento ou tratamento trmico. Ao agir sobre a primeira-Si
3N4 p, na
sinterizao condies e sobre o contedo da fase lquida (complexo oxinitreto), podemos ajudar
o crescimento de -Si3N4 sob a forma de prismas alongados (whiskers com
comprimento / dimetro proporo maior do que 3) que reforam a estrutura. As ferramentas no
Si3N4, Desenvolvido na dcada de 1970, surgiu comercialmente apenas 10 anos mais tarde. Seu
principal rea de aplicao de corte spero (giro ou moagem) de ferro fundido. Devido a
a sua reactividade com os aos, estes no podem ser usados
para a maquinagem de ao.
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rochas abrasivas relativamente suaves. Aos de alta velocidade so muitas vezes utilizados para cortar discos
para trabalhar em formaes rochosas moles e frgeis. Cermets (Ti, V) e C-Ni/Mo
TiB 2-Ni/Cu No ter ido alm da fase de experimentao. PCBN e cermica
no ter encontrado, at agora, qualquer aplicao nestes domnios.
9.3.1. metais duros sinterizados
Notas binrias WC-Co, basicamente usado para aplicaes consideradas aqui, representam
cerca de um tero da produo total de metais duros sinterizados.
Figura 9.14 representa esquematicamente diferentes campos de aplicao da
metais duros sinterizados. Para alm do campo de corte, j descrito na seo 9.2,
eo de perfurao que est sendo tratado aqui, podemos ver os outros campos de aplicao
que ser discutido na seco 9.4.
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O
tamanho
da cratera
o impacto
proporcional
energia
do com uma frequncia de 1.500 a
choque.
A maioria
dosformada
pedaossob
de rocha
entregar
alguma energia
poderosa
3.000 golpes por minuto. Para rochas muito duros e abrasivos, recomenda-se
operar com uma fora alta por golpe e baixa velocidade de rotao, enquanto a concurso
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soldadaetc,
gesso,
emum
feita
suporte
com ode
auxlio
ao. de
Planos
uma consistem
ferramentageralmente
de subcotao,
em camadas
onde uma
moles
picareta
e duras
est
alternativos.
carboneto
A libertao dos fragmentos de rocha em frente da aresta de corte sujeita a ferramenta para uma
srie contnua de choques (at 600/min). A temperatura pode atingir 800 C em
o ponto de contacto da rocha-carboneto e do ltimo, bem como a soldadura, so submetidas a
fadiga trmica.
O crdito para a melhoria fantstica na eficincia de ferramentas de perfurao (velocidade de
perfurao em granito ficou 100 vezes mais rpido, em menos de um sculo) vai para as ferramentas como
bem como as mquinas. Por exemplo: a introduo de percusso de ar comprimido
martelos (1925), a introduo de pedaos de cone roscadas amovveis (1936), o incio
bits de porta-ferramentas em carboneto (1940-1945), a popularizao de ferramentas de ponta de diamante
(De 1945) e numerosas inovaes na concepo de ferramentas (botes, notas DP)
e mquinas (mquinas de escavao). Os materiais de ferramentas mais comumente utilizados so
os graus binrios WC-Co, com um teor de cobalto, variando de 5% a 20% (mais
frequentemente de 6% a 15%) e um tamanho de gro de WC mdio variando 0,8-25 mM (mais
frequentemente 1,9-7 mm). Para propriedades importantes dessas qualidades, por favor, veja as Figuras 9.3
para 9,9. Ensaios com a adio de TiC e / ou TaC foram negativos devido ao
efeito nocivo sobre a resistncia ao desgaste. Da mesma forma, carbonetos revestidos no teve sucesso em
este campo.
O desgaste da ferramenta o principal fator que determina as necessidades de energia e
a velocidade de penetrao, com base no qual a escolha do mtodo de perfurao e o
tipo de variedade de carboneto para um determinado tipo de rocha feita. O comportamento de desgaste
metais sinterizados rgidos influenciado por um certo nmero de factores; o mais importante
so:
- Fragmentao devido a um choque: o desgaste proporcional fora do golpe;
- Fragmentao devido a choque e fadiga.
Estes dois efeitos predominam na perfurao de percusso de rochas duras:
- O desgaste devido ao deslizamento: o desgaste proporcional carga aplicada, a
distncia de deslizamento e para a resistncia moagem e a abrasividade da rocha
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Gros
de WC,
finos
(0,4o adesgaste
1 mcron),
dar melhor
desgaste de
resistncia.
Paragros
grausfinos
"maise muito
suaves",
onde
o basicamente,
resultado de remoo
preferencial
cobalto, o uso de gros grossos (10 a 25 um) proporciona uma melhor resistncia ao desgaste.
A inovao mais recente envolve os graus conhecidos como DP (dupla fase ou dupla
Propriedades), em que possvel melhorar a resistncia ao desgaste (dureza) e o
tenacidade de forma independente. Com a ajuda de uma redistribuio controlada do cobalto
fase de ligao, possvel desenvolver componentes (botes broca, por exemplo)
que consiste em trs zonas microestruturais com propriedades diferentes. Estes graus de
composio, associado com as diferenas que resultam em coeficiente de trmica
expanso, redistribuir as tenses internas. Assim, possvel criar um superficial
camada, extremamente dura e resistente ao desgaste (baixo teor de Co), que pr-esforado em
de compresso, e ajuda na preveno da iniciao e propagao de fissuras. O
zona subjacente , por outro lado enriquecido em cobalto ligante e, portanto,
possui alta resistncia. O ncleo tem um teor de cobalto intermedirio correspondente
a fora da variedade, antes do tratamento de DP.
Para alm da qualidade do metal duro, a geometria dos elementos de encaixe e sua
arranjo na cabea de perfurao (h, por vezes, mais de 100 botes de um
cabea nico), e a tcnica de soldadura forte (para as brocas de perfurao) tm uma influncia sobre o
desempenho. No entanto, estes so superados logo que so diamantes
incorporadas nos bits da ferramenta (ver seco 9.3.2).
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vanguarda do PCD.
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Itens
Fatia de mercado
Ferramentas de trabalho a frio
- ferramentas de conformao: morre, rolos, rolo morre, socos e morre
17%
para o p
premente
- Corte e ferramentas relacionadas: guilhotinas, pr-perfurao
socos, discos de corte e rodas
7%
Ferramentas de trabalho a quente
- Rolos e guias de laminao; bigornas de alta temperatura e
3%
socos (sntese de diamante)
Outros
- juntas e rolamentos
4%
- Diversos
32%
Produtos semi-acabados
- Pastilhas para serragem de madeira e metais
3%
- hastes e barras extrudados
9%
- Perfurao, ferramentas de brasagem
12%
- Diversos
13%
Total
100%
Tabela 9.2. distribuio Mercado de peas de desgaste em metal duro sinterizado
Cermica de alta performance (Al
2O3, SiC, Si 3N4), Puro ou reforado por fibra,
tm uma densidade mais baixa, uma inrcia qumica superior e muitas vezes maior do que a dureza a quente
metais duros sinterizados. No entanto, na maioria dos casos, um mnimo de resistncia
deve ser garantida e sempre o metal duro sinterizado que finalmente escolhida.
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epolias,
zircnia
estabilizada
encontrar
aplicaes na indstria para a fabricao de cabrestantes,
rolamentos
e guias
de arame.
9.4.1.2. ferramentas de corte e itens semelhantes
Independentemente do material (excepto papel e plsticos no reforados) para cortar ou
soco (at 1,3 mm de espessura), as notas binrias com 11% -2% Co j substituem
ao e aos de alta velocidade, com a ferramenta ser capaz de assegurar uma produo de pelo
menos dez vezes mais (1 a 10 milhes de peas por ferramenta). Facas de tesouras ou lminas de
cortadores de papel tem de 6% a 10% deBanheiro
Co,=com
0,5 a 2 ^ m. Na estamparia de alimentos
latas, podemos ver a aparncia de alguns materiais cermicos concorrentes: estabilizado
zircnia, Al 2O3-SiCW, Si 3N4-SiCW (O ndice w p por bigodes). Frio
extruso usa moldes (12% -20% de CO;
= 1-3 mm) e socos (11% -12% de CO;
Banheiro
=
1
mm)
em
WC-Co,
cujo
desempenho
no pode ser ultrapassado.
Banheiro
9.4.2. Ferramentas de trabalho a quente
Os rolos de laminadores de chapas, mencionado na seo 9.4.1.1, pode atingir, durante quente
laminao, velocidades de mais de 500 m / s funcionando. Numa particularmente corrosivo
meio, de cobalto pode ser substitudo por um de Ni / Co / Cr (15% a 20%) ligante.
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de parafusos
bicos
de pulverizao,
sem-fim de
bicos
separadores
de atomizao
centrfugos
(alimentos,
de lquidos
tintas,turvos,
esmaltes
deindustriais,
parafusos industriais
etc), peas
moinhos de caf, facas para a indstria do tabaco, mbolos para a indstria petrolfera
(Fabricao de polietileno), ejetores para trituradores de areia, bombas de combustvel de jato de emergncia
para caas, controlar juntas de bola de helicpteros, munio, blindagem,
bola aponta para canetas, e medidores de mestre.
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de
propriedades
conta
de sua natureza
explicadea campos
quase inigualvel
sucesso
de metaispor
duros
sinterizados
em umcomposta
grande nmero
da tecnologia. Eles so
continua a crescer em importncia, apesar de ter sido em torno de 75 anos. A aparncia
de novos materiais (cermica, materiais super-duros) no diminuiu o mpeto
de investigao fundamental e aplicada sobre metais duros sinterizados. O acento agora
colocado em ganhos tecno e o aumento da durao de vida das ferramentas,
combinado com mtodos eficazes de reciclagem.
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Figura 9.7. tenacidade fratura em funo do teor de Co para diferentes tamanhos de gros WC
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Figura 9.8. resistncia ruptura transversal como uma funo do teor de Co.
Alm de 20% Co, a relao interferido por outros mecanismos de ruptura
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Figura 9.9. Resistncia compresso em funo do teor de Co para diferentes tamanhos de gro WC
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Figura 9.10. curvas Wohler relacionados a testes de fadiga em compresso de diferentes carbonetos.
O limite mnimo de carregamento de 250 Mpa
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Figura 9.12 . visto a resistncia como uma funo da dureza (ASTM B611-85)
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Figura 9.13. taxa de corroso em funo do pH para diferentes carbonetos cimentados testados
solues tampo. Estes testes incluem um tratamento de desgaste da superfcie final, caindo,
de modo a obter um valor real da profundidade da zona de superfcie corroda
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