Produo

de Etanol
Fermentao

Processos
Qumicos
Industriais II

Energia Brasil

Moagem de cana de acar da safra

2013/2014 acumulada at 01/06/2013
somou aproximadamente 105 milhes
de toneladas. Ainda de acordo com os
mesmos dados, o total acumulado da
moagem resultou na produo, at 1 de
junho de 2013, de aproximadamente 4,9
milhes de toneladas de acar e 4,5
bilhes de litros de etanol.

Cana no Brasil

REGIO NORTE NORDESTE

15% da produo de cana-de-acar

REGIO CENTRO-SUL
85% da produo de cana-de-acar

Produo de Etanol Total (hidratado-anidro),

2011/2012 - 2012/2013
Unidade: Mil m
Estado/Safra

2011/2012

2012/2013

Acre
Alagoas
Amazonas
Bahia
Cear
Esprito Santo
Gois
Maranho
Mato Grosso
Mato Grosso do Sul
Minas Gerais
Par
Paraba
Paran
Pernambuco
Piau
Rio de Janeiro
Rio Grande do Norte
Rio Grande do Sul
Rondnia
So Paulo
Sergipe
Tocantins

3
673
6
118
8
224
2.677
177
844
1.631
2.084
39
357
1.402
358
37
76
106
7
12
11.598
133
111

4
541
4
155
4
178
3.130
160
975
1.917
1.994
33
305
1.299
272
33
37
72
2
9
11.830
98
157

Regio Centro-Sul
Regio Norte-Nordeste
Brasil

20.542
2.139
22.682

21.362
1.847
23.209

Aplicaes

Combustvel
Bebidas alcolicas
Farmacutico
Cosmticos
Tintas e Vernizes
Alcoolqumica (polmeros)
Outros usos

lcool combustvel
Etanol

Hidratado carburante (93 INPM)

Anidro carburante (99,3 INPM)

Grau INPM: porcentagem de lcool em peso em

uma mistura hidro-alcolica a temperatura padro
de 20,0C

Como produzir?
Fermentao: acares fermentecveis
(glicose, frutose) a partir de
dissacardeos; polissacardeos
Destilao fracionada: mistura de
compostos volteis com diferentes
pontos de ebulio

1- PLANTIO DA CANA

6- PRODUO DE ETANOL

2- COLHEITA DA CANA

7- ESTOCAGEM DO ETANOL

3- CHEGADA DA CANA-DE-ACAR

8- BIOELETRICIDADE

4- MOAGEM DA CANA-DE-ACAR

9- PARTE ADMINISTRATIVA

5- PRODUO DE ACAR

Cana-de-acar
Bagao

Fibra
Celulose
Hemicelulose
Lignina

Caldo

Solveis
Sacarose
Glicose
Frutose
Sais
Nitrogenados (aminocidos
Outros

Cadeia de cana- de- acar

Recepo, preparo e extrao do mosto

Fonte: Fbio Caltarosso Dissertao UFSCAR 2008

Amostragem cana- de- acar

Aps a pesagem, as amostras so retiradas atravs de uma sonda podendo ser
oblqua ou horizontal e enviadas para o laboratrio

So determinados os teores de fibra, pol, Brix, e atravs desta anlise

efetuado o pagamento da cana pelo teor de ATR

Pol: sacarose aparente

Pureza: (Pol/Brix ) x100

Os principais fatores relacionados qualidade da cana-de-acar so POL

(sacarose aparente), pureza, ATR (acares redutores totais) na cana, teor
de acares redutores, percentagem de fibra e tempo de queima e corte

Fonte: Fbio Caltarosso Dissertao UFSCAR 2008

Fonte: Fbio Caltarosso Dissertao UFSCAR 2008

Picador, desfibrador, espalhador

Fonte: Fbio Caltarosso Dissertao UFSCAR 2008

Extrao do caldo

Extrair caldo por sucessivos esmagamentos da camada de cana preparada

mediante ternos de moendas (castelo),- cilindros com ranhuras.

gua ou caldo diludo para mxima extrao de sacarose das fibras. Embebio
com gua geralmente nos ltimos ternos sendo o caldo extrado desviado para o
terno anterior, e sucessivamente at o segundo terno.
Extrao de 94 a 97 % da sacarosa com umidade final de 50% do bagao.
Fonte: Fbio Caltarosso Dissertao UFSCAR 2008

Tratamento do Caldo

O caldo passa por peneira, separadores de areia e hidrociclones para remoo de

impurezas grosseiras

Impurezas menores (solveis ou colides) passam por processo de coagulao e

decantao

Fonte: Fbio Caltarosso Dissertao UFSCAR 2008

Sulfitao: absoro de SO2 para coagular a matria coloidal, inibir a formao

de cor e auxiliar a formao de precipitados. (Este processo se requer para caso
de acar).

Calagem: processo onde o caldo sulfitado neutralizado com o Ca(OH)2

tambm tem a finalidade de coagular materiais coloidais entre outros. O pH
do caldo elevado para 6,8 7,2.

Acelerar as reaes de coagulao e floculao de coloides e no acar,

inibir crescimento de microrganismos

Remoo de ar balo flash

O caldo submetido a uma queda brusca de presso provocando sua ebulio

eliminando o ar contido no interior da massa lquida.

PROCESSO DE FABRICAO DO ETANOL

(HIDRATADO E ANIDRO)

TRATAMENTO DO CALDO MISTO

Mosto ( 15-25oBrix)
PAUSTERIZAO:aquecimento/resfriamento
PROCESSO

(imediato a 60C)

MOSTO(mel/caldo misto)
FERMENTAO (Melle-Boinot)

Fermentao

Mosto ( 15-25oBrix)
5-10% leveduras
4- 12 h
Etanol 7-10 %

Fermentao ocorre em leveduras

Glicose

2 Piruvato

2 Etanol

2 Acetaldedo

Fonte: Fbio Caltarosso Dissertao UFSCAR 2008

Preparo do inculo

Leveduras de panificao 10 a 20g/L de mosto

diludo, fermentao, diviso em vrios recipientes a
realimentao com mostos diludos.
Leveduras selecionadas tubos de cultura,
aumentando o volume de meio em 1:5 ou 1:10 at
atingir o volume til para fermentao (10% vol da
dorna)

Sistemas descontnuos de
fermentao
Sistemas de cortes
Sistema de cultura pura
Sistema de recuperao de leveduras

ETAPA DE FERMENTAO: Batelada

Vinho delevurado

Leite de
levedura

Vinho levurado

PROCESSO MELLE BOINOT: Recuperao da levedura de uma

dorna, aps concluda a fermentao e consequente reutilizao do mesmo num novo
ciclo fermentativo.

Fatores que afetam a fermentao

Agente de fermentao
Nutrio mineral e orgnica
Temperatura
pH
Inibidores da fermentao
Concentrao de acares
Concentrao de inculo
Contaminao bacteriana
Anti-spticos
Antibiticos

Verificao prtica da pureza

das fermentaes

Tempo de fermentao
Odor da fermentao
Aspecto da espuma
Drosfilas
Temperatura
Densidade do mosto
Acares no mosto
Acidez no substrato em fermentao

Mtodos de anlise microbiolgico

Tingimento com Azul de metileno

Fixar

Azul de metileno

Lavado

Mtodo de Gram

Fixar amostra

lcool

Violeta cristal

Safranina

lcool

Lavado final

Mtodo citomtrico
Rivaldi 2006

x
x

10 x
x

Cmara de Neubauer

Clculo
X1=
X2=
X3=
X4=
X5=
Media:

Rivaldi 2006

10
12
10
08
10
10 clulas

40 x

Cl/mL = Mdia x 1000 mm3.mL-1

Volume quadro x fd

fd: fator de diluio

Profundidade = 0,1 mm
Volume do quadro:
16
2
x 0,0025 mm x 0,1 mm

rea de um quadro : 0,0025 mm2

Total de quadros: 16 unidades
rea total: 16 x 0,0025 mm2

Produo
de Etanol
Destilao

Processos
Qumicos
Industriais II

Equilbrio lquido vapor

T

P=cte

Os pontos T1 e T2 so respectivamente as temperaturas de

vaporizao das substncias puras 1 e 2 presso P.
L,L,L : ponto de bolha, temperatura de ebulio.
V,V,V: ponto de orvalho, temperatura de condensao

T2
a

L+V

V
a

Aumento de temperatura de a para a, origina pontos de

duas fases, lquido e valpor, em equilbrio, mas de diferente
composio, (LV), (L-V) e (L- V). Neste fenmeno se
fundamenta a separao de componentes de uma mistura
por destilao.

V
V

L
a

T1

0,0
1,0

x1, y1
x2, y2

1,0
0,0

A representao geomtrica do ELV (equilbrio lquido vapor ) costuma fazer-se em diagramas

presso composio (P, x, y) e (T, x, y) onde x e y designa a composio das fases lquida e
gasosa em equilbrio. Na Figura 1 apresenta-se um diagrama (T, x, y) esquemtico de uma mistura
binria.

Ao fornecer calor a uma mistura lquida, se promovermos a sua

vaporizao parcial, obtemos duas fases, uma lquida e outra de vapor,
que tm composies diferentes.
A diferena de composio das duas fases resulta da diferena de
volatilidades dos vrios componentes da mistura lquida inicial.
Quanto maior for essa diferena entre as volatilidades (isto , quanto
mais diferente da unidade forem as volatilidades relativas) maior ser a
diferena de composio entre a fase lquida e vapor e, como tal, mais
fcil ser a separao por Destilao

Para uma fase vapor em equilbrio com a fase liquida, a volatilidade relativa do
componente mais voltil A em relao ao menos voltil B, se define pela relao:
AB = (yA/xA)/ (yB/xB)
y= frao molar na fase vapor
x= frao molar na fase lquido

Para sistemas binarios yB= 1-yA

xB=1-xA

= yA.xB/ yB.xA = yA (1 xA)/xA(1 yA) = y(1 x)/x (1 y)

= [y/(1-y)]/[(1- x)/x]

Se a fase liquida obedece a lei de Raoult e a fase vapor a lei de Dalton

y= PA.x/P
1 y = PB (1 x)/P
Substituindo na equao anterior
(1)
.

(1)

A separao por destilao ser tanto mais fcil quanto mais elevada (superior a 1) for a volatilidade
relativa de A em relao a B.

Equilbrio lquido-vapor

Quanto mais afastada da diagonal estiver a curva de equilbrio, mais

fcil ser separao por destilao. Na Figura 2 (a) a separao por
destilao mais fcil do que no caso (b).
Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt/

DESTILARIA
DESTILAO

usada quando se deseja separar uma

mistura em duas outras misturas,
utilizando o calor como agente de
separao. A mistura mais leve (mais
voltil) chamada de destilado,
enquanto a mistura mais rica em
componentes mais pesados (menos
voltil) chamado de resduo ou
produto de fundo.

COLUNA DE DESTILAO

PROCESSO
DE DESTILAO

COLUNA DE RETIFICAO
COLUNA DE DESIDRATAO

40-50 %

Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt/

LCOOL ETLICO HIDRATADO

A:coluna de esgotamento de vinho
B: coluna de retificao
C: coluna de desidratao
Flegma: lquido rico em etanol impuro

Retificao
No se consegue fazer purificao
completa do etanol por vrios fatores:

a.marcha imperfeita,
b.dificuldade de separar as cabeas,
c.variao da temperatura
d. pureza
e.oscilaes na composio dos vinhos
f. reaes de esterificao,
Para aumentar a concentrao de etanol se recorre a
uma coluna de retificao.

Retificao

Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt/

Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt/

Pratos de destilao - Escoamento

Pratos de destilao - Escoamento

Dividido

Cruzado

Radial

Colunas recheias de destilao - Recheios

Desidratao do etanol

Destilao: lcool 96% em volume mistura

azeotrpica
Processos industriais:
qumicos substncias que absorvem a gua do lcool
(xido de clcio, acetato de sdio, carbonato de potssio, ...)
fsicos variao de presso, destilao de misturas
hiperazeotrpicas, absoro de vapores por corpos slidos,
destilao em presena de um terceiro componente, uso de
absorventes regenerveis e separao por membranas
(peneiras moleculares)

Desidratao Principais mtodos

Destilao fracionada (retificao) comum no pode ser empregada para
separar azetropos e seu uso antieconmico para a separao de
componentes com pontos de ebulio muito prximos. Para separar etanol
de 99,3 C deve se utilizar desidratao mediante:

Destilao azeotrpica com ciclo-hexano (ou benzeno)

Destilao extrativa com monoetilenglicol (MEG)
Adsoro em peneira molecular

Destilao azeotrpica

Um azetropo uma mistura lquida que,

para
uma
determinada
presso,
apresenta um ponto de ebulio
constante que no varia com o grau de
vaporizao (tal como acontece com as
substncias puras). Como tal, a
composio do lquido e vapor em
equilbrio
permanecem
tambm
constantes.
Um exemplo comum o da mistura
etanol/gua. Esta mistura apresenta um
azetropo para a composio de 96 % de
etanol e 4 % de gua (percentagens
molares) presso atmosfrica

uma mistura que entra em ebulio a uma temperatura constante como se fosse uma
substncia pura

Desidratao azeotrpica

Mais utilizada pelas destilarias (ciclo-hexano, benzeno)

Formao de uma substncia azeotrpica de 3 componentes
3 componente insolvel em um dos 2 componentes iniciais
duas fraes
Destilao de lquidos mutuamente insolveis temperatura
de ebulio inferior a dos dois componentes

Destilao azeotrpica

Nestas destilaes, um componente externo usado para modificar a

volatilidade relativa dos componentes de carga, facilitando assim, sua
separao.

Na destilao azeotrpica adiciona-se um componente voltil, que forma

azetropos de baixo ponto de ebulio com um ou mais componentes da
mistura, aumentando a volatilidade relativa dos componentes.

Desidratao com Ciclo-Hexano

Utiliza uma coluna de desidratao, sendo o ciclo-hexano alimentado no topo

da coluna e o lcool a ser desidratado alimentado a um tero abaixo do topo
da coluna.

O ciclo-hexano tem a caracterstica de formar com o lcool e a gua uma

mistura ternria (azetropo) com um ponto de ebulio de 63c.
este menor ponto de ebulio da mistura em relao ao do lcool (78c), faz
com que a gua seja retirada no topo da coluna.

Por condensao, esta mistura azeotrpica ir se separar em duas fases,

sendo a fase inferior, mais rica em gua, enviada para uma outra coluna onde
ocorre a recuperao do ciclo-hexano, que retorna ao processo de
desidratao.

O lcool anidro obtido, com um teor alcolico em torno de 99,3% p/p,

retirado na parte inferior da coluna de desidratao, de onde condensado e
encaminhado para armazenamento

LCOOL ETLICO ANIDRO

C: coluna de desidratao
P: coluna de recuperao de desidratante (ciclo-hexano)

O lcool e a gua formam um

azetropo, mistura com igual ponto de
ebulio.

Separar lcool de alta pureza (lcool

anidro)
adiciona-se
ciclo-hexano,
gerando um azetropo ternrio com o
lcool e a gua.

No topo da coluna ainda sai 18,5% de

etanol, e visando recuperar parte do
desidratante para reutiliz-lo, a frao
do topo condensada e separada

Desidratao com benzeno

Etanol 96%
gua 4%
Etanol
18,5 %
Benzeno 74,0 %
gua
7,40 %

Etanol
18,5 %
Benzeno 74,1 %
gua
7,4 %

Benceno
gua

Benceno

Etanol
11,5 %
Benzeno 84,5 %
gua
1,0 %

Etanol
53 %
Benzeno 11 %
gua
36 %

Etanol 96%
gua 4%
Etanol 73,5%
gua 4,0%

Etanol anidro

Etanol + gua

O mtodo vem sendo substitudo por outros ambientalmente seguros. A fase rica em benzeno retorna a coluna
juntamente com adio de uma nova carga e a outra fase rica em gua injetada em uma segunda coluna de
destilao, onde o destilado continua sendo um azetropo ternrio e remetido ao separador de fases da
primeira coluna, enquanto o produto de fundo, uma soluo aquosa de etanol, mandado para a coluna de
destilao que produz o azetropo binrio etanol 96% e gua 4%

Destilao extrativa, utilizando monoetilenoglicol (MEG)

Utiliza-se uma coluna de desidratao, onde o monoetilenoglicol (MEG)

alimentado no topo desta coluna e o lcool a ser desidratado tambm a
um tero abaixo do topo da coluna.

Inversamente ao processo do ciclo-hexano, o MEG absorve e arrasta a gua

para o fundo da coluna e os vapores de lcool anidro saem pelo topo da
coluna, de onde o lcool condensado e enviado para armazenamento nos
tanques.

A mistura contendo gua, MEG e uma pequena quantidade de lcool,

enviada para uma coluna de recuperao do MEG, o qual retorna ao
processo de desidratao.

Como o MEG concentra as impurezas retiradas do lcool e se torna mais

corrosivo, necessria a sua purificao pela passagem atravs de uma
coluna de resinas de troca inica, que retm os sais e reduz a acidez.

PENEIRAS MOLECULARES

Adsoro: transferncia de massa (molcula) de um fludo

(lquido ou gasoso) para uma superfcie de uma fase slida

Adsorvato: molcula ou soluto adsorvido

Adsorvente: slido que mantm a molcula (adsorvato) na

superfcie por foras idnticas a foras de Van der Walls, que
opera em estados lquido, slido ou gasoso. Baseado em
diferenas de dimenses moleculares, polaridades ou
saturao de ligaes .

Principais adsorventes
Carvo ativo (amorfo)
Slica gel (amorfo)
Alumina ativada (amorfo)
Peneira molecular (cristalino, 21 kg H2O/100 kg Zelita)

Principais aplicaes

Separao de parafinas de hidrocarbonetos (refinarias de petrleo)

Produo de gua ultrapura
Adsoro de vapores orgnicos
Recuperao de antibiticos de mostos fermentados
Desidratao de biocombustveis

Peneira molecular para desidratao de lcool

Zelita artificial

Adsorvente comercial sinttico de estrutura cristalina similar ao zelita natural

Aparncia de uma argila porosa. Formado com cristais com cavidades
uniformes interconetadas por estreitas aberturas tambm uniformes chamadas
de poros

Primeira peneira molecular (ou Zelito sinttico) em 1932 por McBain

Primeiro uso para secagem de ar para cmaras de frio.

Estrutura e composio de Peneiras Moleculares

Tetraedros de 4 tomos de Oxignio rodeados cada um por dois tomos de
Slica ou Alumnio, mais ctions de potssio, sdio ou clcio que
contrabalanam a estrutura.

Para desidratao de lcool utilizado o tipo potssio- alumnio-silicato

O ction de potssio confere o poro de 3 ideal para essa seleo
1 = 1.10-10 m
Molcula de gua tem
2,8 de dimetro
Molcula de etanol
tem 4,4 de dimetro

Cristiano Azeredo - Usina Aucareira So Manoel S/A

Estrutura e composio de Peneiras Moleculares

Presena de Aluminio
Estrutura carregada negativamente
Ctions positivos (Sdio inicialmente)
Forte campo eletrosttico na superfcie interna

Troca dos ctions de Sdio

Potssio ou Clcio
Altera tamanho dos poros e das caractersticas de
adsoro
Exemplo: Zelito A (Na) ---- 4
Zelito A (K) ---- 3
Zelito A (Ca) ---- 5

Cristiano Azeredo - Usina Aucareira So Manoel S/A

Peneiras moleculares

A principal vantagem sobre os adsorventes tradicionais que os zelitos

podem ser feitos por medida para determinadas aplicaes na
biotecnologia, indstria petroqumica, indstria farmacutica e na rea do
ambiente.

Como desvantagens pode-se apontar a sua fraca resistncia mecnica e

instabilidade na presena de solues cidas.
Preo elevado, 2 -2,5 vezes do sistema de desidratao com Benzeno

Etanol hidratado

Desidratao com
Peneira Molecular

Aquecimento

Evaporao

Superaqucimento

Adsoro

Condensao

Dessoro

Condensao
Flegma
RETIFICAO

Etanol anidro

Algumas caractersticas operacionais.

Vapor mistura etanol-gua superaquecido: zelita tem afinidade por H2O
gasosa.

Vapor saturado (etanol+gua) contm gua que ataca a zelita reduzindo a

resistncia, aumenta reposio
Presso de vapor mistura alcolica : 2,5 a 43,0 bar
pH da mistura (4,5 a 6,0)

pH<4,5 reduz resistncia de zelitas

pH>6,0 aglomerao de zelitas (pedras)

Despresurizar lentamente para evitar rompimento de zelitas.

Vida til de resinas zelitas : 8 anos
Peneiramento deve ser realizada a cada 2 a 3 safras (separar fragmentos)
R$ 11/kg de resina
14 g/m3 de mistura hidroalcolica
Cristiano Azeredo - Usina Aucareira So Manoel S/A

Subprodutos Resduos
Vinhaa ou vinhoto: suspenso aquosa de slidos orgnicos e minerais,
componentes do vinho no arrastados pela destilao, acares, lcool e
compostos volteis pesados

Principal problema - Carga qumica e elevado volume 13 L vinhaa/L etanol

Vinhaa ou vinhoto

Esgoto domstico 300 mg/L

Vinhaa ou vinhoto

Utilizao de vinhaa

Utilizao agrcola in natura, como adubo complementado ou no;

Concentrao para utilizao como componente de rao;
Fermentao aerbica para produo de protenas unicelulares
Fermentao anaerbica para produo de metano
Reciclo no processo de obteno de lcool a partir de melao
(substituio em at 30% do volume de gua empregada no preparo
de mostos de fermentao alcolica)

A vinhaa

500 at 2000 m3.ha-1

eleva o pH dos solos;

aumenta a Capacidade de Troca Catinica (CTC),
fornece e aumenta a disponibilidade de alguns nutrientes;
melhora a estrutura do solo,
aumenta a reteno de gua;
melhora a atividade biolgica promovendo maior nmero de pequenos
minhocas, besouros, bactrias e fungos.

Vdeo do Processo
http://www.youtube.com/watch?v=JSaNsxpp6pU