Resumo

A prtica teve o objetivo de fazer uma anlise trmica do Nylon atravs das tcnicas de
termogravimetria (TG) e calorimetria exploratria diferencial (DSC).
A TG uma tcnica de anlise que monitora a massa de uma amostra, em atmosfera
controlada, em funo da temperatura ou do tempo. utilizada com o objetivo de se conhecer a
estabilidade trmica da substncia analisada, tanto no controle de qualidade quanto na pesquisa de
produtos industriais. A DSC uma tcnica de anlise que monitora a diferena de energia entre a
amostra e a referncia durante o aquecimento. Ela usada com o objetivo de observar eventos
endotrmicos e exotrmicos
Foi realizada em laboratrio a anlise do Nylon e os resultados obtidos foram bastante
adequados quando comparados com os valores tericos. A partir das curvas obtidas nos dois
instrumentos foi possvel determinar a estabilidade trmica do polmero e ainda sua temperatura de
fuso.

Introduo
A anlise trmica definida como um grupo de mtodos pelos quais as propriedades fsicas ou
qumicas de uma substncia, uma mistura e / ou um reativo so medidas como funes de
temperatura ou tempo, enquanto a amostra est sujeita a um programa de temperatura controlada. O
programa pode consistir em aquecer ou resfriar (dinmico), ou manter a temperatura constante
(isotrmica), ou qualquer sequncia destes.
Os mtodos trmicos so tcnicas de multicomponentes e incluem termogravimetria (TG),
anlise trmica diferencial (DTA) e calorimetria exploratria diferencial (DSC). Estes mtodos so de
grande utilidade para o controle da qualidade e aplicaes de investigao sobre produtos industriais
como polmeros, farmacuticos, metais e ligas. Neste relatrio, trataremos de experimentos realizados
utilizando-se as tcnicas de TG e DSC.
Na
anlise termogravimtrica
, o princpio de funcionamento consiste em analisar a perda ou
agregao de massa amostra quando a temperatura variada. Na prtica realizada, foi observada a
decomposio no NYLON com o aquecimento.
Os instrumentos empregados em termogravimetria so compostos por: (1) balana analtica
sensvel; (2) forno; (3) termopares; (4) cadinho; (5) um sistema de gs de purga, que garante uma
atmosfera inerte e (6) um microprocessador para controle do procedimento e visualizao dos dados.
(1) Balana
A balana o instrumento capaz de medir a massa de forma contnua medida que a
temperatura varia. Usa-se o termo termobalana para designar um sistema capaz de medir a massa de
uma amostra em uma faixa de temperatura.
(2) Forno

Existe uma ampla variedade de fornos e a faixa de temperatura da maioria deles vai desde a
temperatura ambiente at 1500C. O limite de temperatura depende do isolamento, da atmosfera que o
circunda e do projeto do forno.. A razo de aquecimento pode ser desde 1C/min at 200C/min.. Os
gases nitrognio e argnio so geralmente usados para prevenir a oxidao da amostra (gases de
purga).
(3) Termopares
O termopar o aparelho usado para medir a temperatura do sistema. Ele constitudo de dois
condutores eltricos tendo duas junes, uma em um ponto cuja temperatura deve ser medida e a
outra a uma temperatura conhecida. A temperatura entre as junes determinada pelas
caractersticas do material e o potencial eltrico estabelecido.
Notadamente, o local mais adequado para o posicionamento do termopar seria na amostra,
mas isto causaria interferncia no mecanismo da balana, e por isso, eles so posicionados o mais
prximo possvel da amostra, mas sem entrar em contato direto com ela.
(4) Cadinho
Os cadinhos podem ser de vidro, alumnio, quartzo ou platina. O tipo de cadinho utilizado
depende da temperatura mxima de exposio, da natureza qumica da amostra, da sua quantidade e
de sua reatividade.
As figuras 1 e 2 abaixo mostram exemplos de curvas obtidas atravs da TG, grficos de massa
em funo da temperatura.

Figura 1:
Exemplo de curva TG

Figura 2:
Termograma da decomposio do CaC2O4.H2O em atmosfera inerte.

J na
calorimetria exploratria diferencial
, so medidas as diferenas de energia em uma
amostra quando ela submetida a um programa de temperatura controlada, ou seja, uma tcnica em
que a diferena entre o fluxo de calor que ocorre entre a substncia e a referncia medida como
funo da temperatura, enquanto ambas esto sujeitas a uma temperatura programada, isto , nela
medida a diferena de energia para que a amostra e a referncia fiquem a mesma temperatura. O
NYLON foi utilizado tambm nesse experimento.

Figura 3:
Diagrama esquemtico dos compartimentos do DSC

Trabalho experimental

TGA
Para a realizao do experimento, foi utilizada uma amostra de, aproximadamente, 5mg de
NYLON, colocada em um porta-amostra de platina. O conjunto foi inserido no equipamento , e
monitorado sob temperatura varivel, desde a temperatura ambiente at 650C, sendo a razo de
aquecimento de 20C/min. O gs de arraste utilizado foi o nitrognio (gs inerte), tendo como vazo
estabelecida para o mesmo um valor de 50mL/min.

A montagem do equipamento mostrada na figura a seguir:

Figura 4:
Esquema do equipamento utilizado para a realizao do experimento de TG.

DSC
Introduziu-se no equipamento Shimadzu DSC-60 um porta-amostra de alumnio, selado e com
um furo na tampa, contendo cerca de 5mg de NYLON. As variaes de energia da amostra foram
monitoradas a partir da temperatura ambiente at alcanar 250C, sob uma razo de aquecimento de
20C/min. O nitrognio foi utilizado como gs de arraste com um fluxo de 50mL/min.
A montagem do equipamento mostrada na figura a seguir:

Figura 5:
Esquema do equipamento utilizado para a realizao do experimento de DSC.

Resultados e Discusso
A figura abaixo representa os grficos de TG/DTG e DSC do composto analisado. Nestas
figuras podemos observar a temperatura inicial de perda de massa (onset); a temperatura mdia de
perda de massa (midpoint); a temperatura final de perda de massa (endpoint).Na figura tambm
possvel observar a perda mssica durante o processo e a temperatura onde a taxa de perda mssica
foi mxima ou seja o ponto de mnimo na curva DTG.

Figura 6
Curvas TG e DTG para o nylon

O Nylon teve uma perda de massa equivalente a 95,88%, temperatura onset foi 442,32c, a
temperatura endset foi 481,53C. Como se pode observar h somente uma grande queda na curva, o
que implica que a degradao da substncia ocorreu em somente um estgio.
Como a curva constante (paralela ao eixo da temperatura) at praticamente 350C, pode-se
dizer que a substncia estvel at essa temperatura. A temperatura em que houve maior perda de
massa foi a 469,38C, como pode ser visto a partir da curva dTG (em rosa).

Figura 7-
Curva DSC para o Nylon

Na curva de DSC observa-se a mudana da linha de base na curva que equivalente a

mudana do Cp (calor especfico em J/gC).
O desnvel inicial observado no deve ser considerado na anlise, pois ele devido inrcia do
aparelho em que o procedimento foi executado.
O pico para baixo representa a fuso da substncia, que neste experimento o nylon. A
tempratura de fuso foi de 222,97C. O H d
e fuso encontrado foi de -67,56 J/g .Este H
calculado pela rea do pico.
Com os dados obtidos possvel calcular o grau de cristanilidade do nylon usado na nalise.
Este grau dado ela seguinte frmula:
%Cristalinidade

= (
H de fuso encontrado / H de fuso terico) * 100

Concluso
As tcnicas de anlise trmica so muito teis na caracterizao de compostos. Embora seja bastante
difcil identificar uma substncia apenas por esses mtodos, pode-se determinar propriedades
relevantes.
No caso do experimento com o nylon, a curva de TG permitiu a visualizao da decomposio
do polmero, por volta de 469C, caracterizada por uma perda de massa de 95,88% nessa faixa de
temperatura. Na curva de DSC possvel identificar a fuso do nylon, em uma temperatura de cerca de

223C. Nesse caso, o evento se caracteriza por um pico de 67 J/g.

Por fim, foi possvel aprender o manuseio e programao dos aparelhos na prtica, alm de
compreender seus princpios de funcionamento. Os mtodos de anlise utilizados foram eficientes e
permitiram determinar a estabilidade trmica do composto..

Referncias bibliogrficas
SKOOG, Douglas A., Princpios de Anlise Instrumental / Douglas A. Skoog, F. James Holler e Timothy A.
Nieman; trad. Mara del Carmen Martn Gomez .[et AL.].- 5 ed.- Madrid: McGraw-Hill / Interamericana de
Espaa, S.A.U., 2001.
MARK, James E., Polymer Data Handbook. 2 ed.
Oxford University Press, New York, 1999
http://www.beilstein-journals.org/bjoc/content/figures/1860-5397-7-48-2.png?scale=2.0&max-width=
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http://www.demar.eel.usp.br/polimeros/Cristalinidade_Polimeros.pdf
- Acesso em 10/3/2014