Instituto Politcnico

Nacional
Escuela Superior de Ingeniera
Qumica e Industrias Extractivas

Laboratorio: Termodinmica del equilibrio de

fases.
Profesora. Eva Lpez Mrida.
Prctica 1 Equilibrio de fa
ses para sustancias puras.

Integrantes:

Gracia Medrano Bravo Rodrigo A.

Jimnez Alva Kenia Sherezada.
Mendoza Rocha Laura Monserrat.
Padilla Limn Yessica Andrea.
Villegas Zamudio Giovana.

Grupo 2IM46.
Horario: 11-13 hrs.

Ciclo: Agosto Diciembre.

Fecha de entrega: 04 de septiembre de 2013.
Prctica 1 Equilibrio de fases para sustancias puras.
Objetivos

Calcular la presin de vapor del agua a distintas temperaturas.

Comprobar la ecuacin de Claussius Clapeyron.
Calcular la entalpia de vaporizacin del agua.
Obtener el valor bibliogrfico de la entalpia de vaporizacin con la
ecuacin de Antoine y Wagner.
Graficar los datos bibliogrficos y los datos experimentales.
Comparar los resultados.

Resumen de la prctica
SUSTANCIA PURA
Una sustancia pura no puede separarse en otras sustancias por ningn
medio mecnico. Estas sustancias pueden clasificarse en dos grupos:
sustancias simples y compuestos. Las sustancias simples estn
formadas por tomos de un mismo elemento y los compuestos puros
son combinaciones de dos o ms elementos en una proporcin definida.
Propiedades de las sustancias puras:
1. Composicin qumica definida: Todas las sustancias tienen una
frmula qumica fija. Por ejemplo el agua (H2O) es una sustancia,
su frmula est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de
oxgeno.
2. Propiedades particulares: Cada sustancia tiene propiedades
fsicas caractersticas, como densidad, punto de ebullicin y punto
de fusin. Por ejemplo cualquier muestra de agua pura a 1
atmosfera de presin presenta los valores para el punto de
congelacin (0C) y el punto de ebullicin (100C), y a 4C su
densidad es de 1 g/cm3.
Clases de Sustancias:
Existen dos tipos de sustancias puras: elementos y compuestos.

1. Elemento qumico: Un elemento es una sustancia pura que no se

puede descomponer en otras ms sencillas que ellas. Esto se debe a que
estn formados por una sola clase de tomos. Las lminas de cobre por
ejemplo, estn formadas nicamente por tomos de cobre.
2. Compuesto qumico: Un compuesto es un tipo de materia
constituido por dos o ms elementos diferentes unidos qumicamente en
proporciones definidas. Por ejemplo, 1gr. de cloruro de sodio siempre
contiene 0,3932gr. De sodio y y 0,607gr. de cloro.

Diagrama de fases
Una fase es un estado en una
secuencia
de
posibles
estados
generalmente peridicos (fases de la
luna). Las fases en termodinmica
son
los
distintos
estados
homogneos en los que se presenta
una sustancia al ir cambiando su
estado termodinmico (temperatura,
presin o concentracin). Los tres
estados bsicos de la materia son:
slido, lquido y gaseoso.
El diagrama de fases se construye a partir de ensayos termomecnicos;
el anlisis trmico tpico consiste en suministrar energa a la muestra de
sustancia a ensayar, a un ritmo conocido (mediante una resistencia
elctrica), y ver cmo vara su temperatura y otras propiedades
trmicas, en general a presin constante (si se trata de gases, en un

bao hidrosttico). El anlisis trmico tiene una gran importancia en la

determinacin de la composicin de un sistema (se miden los puntos de
cambio de fase, la energa involucrada en el cambio y la capacidad
trmica) y se utiliza corrientemente para la caracterizacin de
sustancias en toda la industria fisicoqumica (metalurgia, farmacia,
alimentacin).
ECUACION DE CLAUSIUS CLAPEYRON
En termoqumica, la ecuacin de Clausius-Clapeyron es una de relacin
que permite determinar el cambio de entalpa asociado con un cambio
de fase (como la entalpa de vaporizacin) a partir del conocimiento
nico de
, y
.Es una importante relacin termodinmica pues
permite determinar la entalpa de vaporizacin
a una temperatura
determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de
saturacin en un diagrama P-T y el volumen especfico del lquido
saturado y el vapor saturado a la temperatura dada. La ecuacin de
Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que
suceda a temperatura y presin constante.

Donde
es la pendiente de dicha curva,
entalpa del cambio de fase y
es el volumen.

es el calor latente o

ECUACION GENERAL
La ecuacin general de una recta es una expresin de la forma
Ax+By+C=0, donde A, B y C son nmeros reales. La pendiente de la
recta es el coeficiente de la x una vez puesta en forma explcita (es
decir, despejada y):

By = -Ax-C

->

-> la pendiente es: m =

-A/B
Con la ayuda de la ecuacin general se logra obtener una aproximacin
de la relacin de la presin de vapor para todo el intervalo de
temperatura, desde el punto triple hasta el punto crtico.

Ecuacin de Antoine
La ecuacin de Antoine sirve para calcular las presiones de vapor, la
ecuacin es:
Log P = A - (B/ (T+C))
Donde P, es la presin de vapor: A, B y C son constantes especficas
para cada sustancia, y T es la temperatura del sistema
Es una relacin matemtica que permite conocer el punto de ebullicin
de un lquido puro a diferentes presiones.
ECUACION DE WAGNER
Esta ecuacin es recomendada por su excelente capacidad de
representacin de datos de presin de vapor-temperatura. Se
recomienda para extrapolar datos conocida la curva de presin de vaportemperatura, o una cantidad suficiente de puntos pertenecientes a la
curva.
Ax+ B x 1 .5 +C X 3 + D x 6
ln (P) =
Tr
Diagrama de flujo

Verificar que el equipo est en buenas Depositar

condiciones
Abriragua
la vlvula
de vaco y observar la diferencia de alturas en el m
en el hervidor

Clculos

Cuando se llegue a la ebullicin verificar que la presin y temperatura sean constantes.

Tomar los datos de temperatura y presin.
Calentar el lquido hasta la ebullicin.

biar la presin abriendo ligeramente la vlvula reguladora

Repetir el paso 6 y 7 hasta alcanzar la presin atmosfrica

TLnP+ CLnP=AT + ACB

Despejando TLnP
TLnP= AT CLnP+ AC B

Comparando con la ecuacinde la lnearecta

y=a1 x 1+ a2 x2 +a 0
entonces :

y=TLnP ; x1 =T ; x 2=LnP;
a1= A ; a2=C ; a0 =AC B
Se tiene
2

f ( a0 +a1 x1 +a 2 x 2 y ) =Mnimo
Derivando

Clculos
Clculos ( Parte I )
Dela ecuacin de Antoine
LnP= A

B
T +C

Desarrollando

A ( T +C )B
LnP=
T +C

f
=2 ( a0 +a 1 x 1+ a2 x 2 y ) 1=0
ao
f
=2 ( a0 +a1 x1 + a2 x 2 y ) x 1=0
a1
f
=2 ( a0 +a1 x1 + a2 x 2 y ) x 2=0
a2
Sumatorias
N

( a0 +a1 x1 +a 2 x 2 y ) 1=0
( T +C ) LnP= AT + AC B

i=1

( a0 +a1 x1 +a 2 x 2 y ) x 1=0

a0 x 2+ a1 x1 x 2+ a2 x 2 y x 2=0

i=1

( a0 +a1 x1 +a 2 x 2 y ) x 2=0
i=1

Desarrollando

a0 N +a1 x 1+ a2 x2 y=0
a0 x 1+ a1 x12 +a2 x 1 x 2 y x 1=0

a0 N +a1 x 1+ a2 x2= y
2

a0 x 1+ a1 x1 +a2 x 1 x 2= y x 1
2

a0 x 2+ a1 x1 x 2+ a2 x 2 = y x 2

Sustituyendo y generar Matriz

11 a0 +3855 a1 +63.4543 a 2=22296.324

3855 a0 +1352411 a1 +22296.324 a 2=7842193.38
63.4543 a0 +22296.324 a 1+368.5328 a 2=129813.8711
Matriz

] [ ][

11
3855
63.4543 a0 22296.324
3855
1352411 22296.324 a1 7842193.38
63.4543 22296.324 368.5328 a2 129813.8711

Matriz Inversa

[][

a0
11
3855
63.4543
=
a1
3855
1352411 22296.324
63.4543
22296.324
368.5328
a2

][

22296.324
7842193.38
129813.8711

Resolviendo usando Matlab

a0 =2413.380140

Como :a1= A

A=7.770953
a1=7.770953
C=297.638812
a2=297.638812
Para B

a0 =AC B

a2=C

Sust . y desp . B

B= ACa0
B=( 7.770953 ) (297.638812 ) +2413.380140
B=100.442921

Clculos Pcalculada
Usandolas constantes A , B y C de lamatriz
Calcular Pcalculada
A=7.770953

B=100.44921
C=297.638812

Pcalculada=e

B
T+C

Pcalculada

331

116.7670
161.1802
221.3722
258.9567
322.6286
386.3071
424.0689
461.2960
485.7574
509.9009
545.4742

335

340
343

348
353

356
359

361

363

366

Clculos (Parte l) ; Clculo de Hvap

dP H
=
( Ec .Clapeyron )
dT T V
Usando gases ideales
PV=RT

despejandoV V =

RT
P

Sustituyendo el despeje de V
dP
H
=
dT
RT
T
P

( )

dP HP
=
dT R T 2
Para igualar tenemos la ecuacin de Antoine
B
lnP= A T + C (Ec . de Antoine)
Obteniendo dP/ dT
d(lnP)=d

( A T B+C )

dP
B
=
P ( T +C )2

dT

dP
BP
=
P ( T +C )2
Al igualar las ecuaciones
HP
BP
=
2
RT
( T +C )2
Despejando H
BR T 2
H= ( T +C )2
Utilizando Tinicial y Tfinal
331 K

2
H0 = 3816.448.314

mol K

BR T 2
=
2
( T +C )
H0 = 42838.18042 J/mol
BR T 2
Hf =
=
( T +C )2

J
(366 K)2
mol K
( 36646.13 )2

3816.448.314

Hf =41541.63727 J/mol

Clculo Hvap con ec: Clapeyron y Clausius-Clapeyron.

dP H
=
( Ec .Clapeyron )
dT T V
Usando gases ideales

 despejandoV V =

PV=RT

RT
P

Sustituyendo el despeje de V
dP
H
=
dT
RT
T
P

( )

dP HP
=
dT R T 2
Para igualar tenemos la ecuacin de Antoine
B
lnP= A T (Ec .ClausiusClapeyron)
Obteniendo dP/ dT
d(lnP)=d
dP B
=
P ( T )2

( A TB )
dT

dP BP
=
dT ( T )2
Al igualar las ecuaciones
HP BP
=
RT 2 ( T )2
Despejando H
H= BR
De Clausius-Clapeyron igual con la ecuacin de la lnea recta

lnP= A -

B
T

y=b mx
Por lo tanto
y= lnP ; x=

1
T

; b= A ; m= B

Para m
M=

Y 2Y 1 6.3716124.770685
=
=5541.303806
X 2X 1
0.002730.00302

Al sustituir
H= BR

Donde R= 8.314 J/mol*K

J
H= (5541.30380) 8.314 mol K

Clculos (Parte III)

Se tiene:
dP HP
=

dT R T 2
De Wagner:
lnP=

A+ B T 1.5 +C T 3+ D T 6
Tr

Cambio de variable
T =x

Como:

T =1Tr ; Tr=

T
Tc

= -46070.39984 J/mol

Tr=1x

P
Pc
Pc
=
dx
P

dln

1
Pc

0.5
2
5
1.5
3
6
dP ( 1x ) ( A +1.5 B x +3 C x + 6 D x ) ( Ax +B x +C x + D x ) (1 )
=
dx
( 1x )2

( )( )( )

3
0.5
2
5
1.5
3
6
P ( 1x ) A+ B x + 3C x +6 D x + ( Ax+ B x +Cx + D x )
2
dP
=
dx
( 1x )2

dx 1
=
dT Tc

Para

dP
dT

dP
dx
dP dx
=
dT
dT
P
( 1x ) ( A+ B x 0.5+ C x 2+ D x 5 ) + ( Ax+ B x1.5 +C x3 + D x 6 )
dP Tc
=

dT
(1x )2
Igualando y
P
( 1 x ) ( A+ B x 0.5+ C x 2+ D x 5 ) + ( Ax+ B x1.5 + C x3 + D x 6 )
H P Tc
=
2
RT
(1x )2
Despejando

3
( 1x ) A + B x 0.5 +3 C x 2 +6 D x 5 + ( Ax + B x 1.5 +C x 3 + D x 6 )
2
R(T )(T )
H=
Tc
(1x )2

3
( 1x ) A+ B x0.5 +3 C x 2 +6 D x5 + ( Ax+ B x 1.5+ C x 3+ D x 6 )
2
H=RT
( 1x )

Obteniendo variables
R = 8.314
T1 = 331
T2 = 366
TC = 647.13
T=x
x = 1- Tr
T
Tr=
Tc

331
( 647.13
)=0.4885

T 1 =x1=1

366
( 647.13
)=0.4344

T 2 =x2 =1

A=7.76451

B=1.45838
C=2.77580

D=1.23303

Sustituyendo
H 1 = -(8.314) (331)

{[ ( 0.5114 ) (7.76451+1.5 ( 1.45838 ) ( 0.4885 )

H1

0.5

+3 (2.77580 )( 0.4885 ) +6 (1.23303 )( 0.4885 ) ) + (7.76451 ) ( 0

= 42757.3654

J
mol

H 2 = -(8.314) (366)

{[ ( 0.5655 ) (7.76451+1.5 ( 1.45838 ) ( 0.4344 )

0.5

+3 (2.77580 ) ( 0.4344 ) +6 (1.23303 )( 0.4344 ) ) + (7.76451 )( 0

 H2

= 41540.98205

J
mol

Tabla de datos experimentales

Tem
p
C

Presin
manomtr
ica
mmHg

Tem
p
K

Presin
absolta
mmHg

Ln P

1/T

58
62
67
70
75
80
83
86
88
90
93

467
410
360
320
277
232
188
141
93
50
0

331
335
340
343
348
353
356
359
361
363
366

118
175
225
265
308
353
397
444
492
532
585

4.77
5.16
5.41
5.58
5.73
5.86
5.98
6.09
6.19
6.27
6.37

3.02E-03
2.99E-03
2.94E-03
2.92E-03
2.87E-03
2.82E-03
2.81E-03
2.79E-03
2.77E-03
2.75E-03
2.73E-03

Tabla de resultados
Pcalculada

Hvap (Parte l)
H0
=42838.18042
J/mol

H Clapeyron y

ClausiusClapeyron
161.1802
221.3722
258.9567
322.6286
386.3071
424.0689
461.2960
485.7574
509.9009
545.474

-46070.39984 J/mol H
1

Hf
=41541.63727
J/mol

X1= T

X2= ln P

H Wagner

H2

X12

X22

X1*X2
(T*lnP)

= 42757.3654

J
mol

= 41540.98205

Y*X1
(X1*X2)

Y*X2
(X1*X2)(X2)

331
335
340
343
348
353
356
359
361
363
366
=38
55

4.7706846
2
5.1647859
7
5.4161004
5.5797298
3
5.7300997
8
5.8664680
6
5.9839362
8
6.0958245
6
6.1984787
2
6.2766434
9
6.3716118
5
=63.454
3636

109561
112225
115600
117649
121104
124609
126736

22.7594317
9
26.6750141
6
29.3341435
7
31.1333849
3
32.8340435
2
34.4154474
6
35.8074934
1

128881

37.1590771

130321

38.4211384

131769
133956
=1352
411

39.3962534
9
40.5974375
3
=368.532
8654

Grficas

1579.096
611
1730.203
301
1841.474
137
1913.847
33
1994.074
724
2070.863
224
2130.281
316
2188.401
018
2237.650
817
2278.421
587
2332.009
936
=22296
.324

(X1)
522680.97
8
579618.10
6
626101.20
6
656449.63
4
693938.00
4
731014.71
8
758380.14
8
785635.96
5
807791.94
5
827067.03
6
853515.63
7
=784219
3.38

7533.37192
1
8936.12974
2
9973.60881
3
10678.7510
3
11426.2471
5
12148.6529
5
12747.4676
5
13340.1086
8
13870.0309
6
14300.8400
2
14858.6621
4
=129813.
8711

Grfica P-T (Experimental)

800
600
P

f(x) = 12.72x - 4106.86

R = 0.98

400

Linear ()

200
0
325

330

335

340

345

350

355

360

365

370

Grfica P-T (Calculado o Bibliogrfico)

600
500

f(x) = 12.41x - 3993.8

R = 1

400
P

300

Linear ()

200
100
0
325

330

335

340

345
T

350

355

360

365

370

Grfica LnP VS 1/T

6.5
f(x) = - 5049.06x + 20.19

6
5.5
Ln P

Linear ()

4.5
4
0

1/T

Conclusiones
Una sustancia pura es aquella que tiene una composicin qumica fija,
donde puede ser una mezcla de varias sustancias o elementos qumicos
pero su composicin no vara es decir que sea una mezcla totalmente
homognea. En las condiciones de equilibrio de una sustancia pura la
temperatura a la cual una sustancia hierve depende de la presin a la
que se encuentre, si a cierta presin la temperatura a la cual una
sustancia pura cambia de fase se le llama temperatura de saturacin si
es para el caso de la presin se le llama presin de saturacin.
La ecuacin de Claussius-Clapeyron es una relacin en la variacin de la
presin con respecto a la temperatura la cual, segn a las condiciones
que se trabaje se puede determinar el calor latente de la fase que se
estudia, tambin se puede considerar como una forma de caracterizar
una transicin de fase. Cuando se relaciona en un diagrama presintemperatura la lnea que separa los estados se llama curva de
coexistencia, esta relacin determina la pendiente de dicha curva. Para
encontrar presin con datos de temperatura o viceversa, se usa tres
ecuaciones de estado la de Clapeyron que da una aproximacin burda
de la relacin de la presin de vapor para todo el intervalo de
temperatura, la de Antoine la cual proporciona ms exactitud, y sus
constantes varan dependiendo su rango de temperatura y la de Wagner
que tiene una excelente capacidad de la representacin de datos P-T.
En el experimento realizado si llego a las condiciones de equilibrio dando
para cada presin medida una temperatura hasta llegar a la

atmosfrica, la ecuacin de Claussius-Clapeyron si fue vlida para

determinar entalpas, si se usan ecuaciones de estado derivadas, y los
valores obtenidos de entalpa tanto de la ecuacin de Wagner como
Antoine comparados con el bibliogrfico, tenan cierta semejanza en sus
valores. Lo mismo para las grficas bibliogrfica con la experimental de
presin contra temperatura tenan cierto parecido.

Referencias bibliogrficas
http://recursostic.educacion.es/secundaria/edad/3esofisicaquimica/3quin
cena4/3q4_contenidos_1a.htm
http://www.fullquimica.com/2011/12/las-sustancias-puras.html
Las sustancias puras
http://es.scribd.com/doc/81456732/Ecuacion-de-Clausius-Clapeyron
Ecuacin de Clausius Clapeyron
http://www.vitutor.com/geo/rec/d_5.html
Ecuacin general de la recta
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Ecuacin general de una recta
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